卤素和氧族元素
卤素和氧族元素精品PPT课件

Po
At 砹 Rn 氡
P区元素的特点
(4)某些金属具有半导体性质
0
ⅢA Ⅳ如A 超Ⅴ纯A 锗ⅥA ⅦA He 氦
2 B 硼 C 碳 N 氮 O 氧 F 氟 Ne 氖 3 Al 铝 Si 硅 P 磷 S 硫 Cl 氯 Ar 氩 4 Ga 镓 Ge 锗 As 砷 Se 硒 Br 溴 Kr 氪 5 In 铟 Sn 锡 Sb 锑 Te 碲 I 碘 Xe 氙 6 Tl 铊 Pb 铅 Bi 铋 Po At 砹 Rn 氡
2-1 卤族元素通性
氟(F) 氯(Cl)溴(Br) 碘(I)
原子序数 9 17 35 53
价层电子构型 2s22p5 3s23p5 4s24p5 5s25p5 原子与半稳径定/的pm8电子64构型原9子9 相比1较14仅缺1一33
个电电负子性,(在p同) 周期4.元0 素中3.核0 电荷2是.8最多2的.5,
P区元素的特点(2)具有多种氧化数
因原子的价电子构型为 ns2np1-5
这非种金现n属象s、元称n素为p还电具子有可负参氧与化成数键
惰性电子对效应
0
稳定性减弱 高氧化数化合物
稳定性增强 低氧化数化合物
ⅢA ⅣA ⅤA ⅥA ⅦA He 氦
2 B 硼 C 碳 N 氮 O 氧 F 氟 Ne 氖
3 Al 铝 Si 硅 P 磷 S 硫 Cl 氯 Ar 氩
硫代硫酸盐、过二硫酸盐、焦硫酸
盐的性质
目录
1 p区元素概述 2 卤素 3 氧族元素
无机及分析化学多媒体电子教案
卤素和氧族元素
第一节 p区元素概述
1 p区元素概述
0 ⅢA ⅣA ⅤA ⅥA ⅦA He 氦 2 B 硼 C 碳 N 氮 O 氧 F 氟 Ne 氖 3 Al 铝 Si 硅 P 磷 S 硫 Cl 氯 Ar 氩 4 Ga 镓 Ge 锗 As 砷 Se 硒 Br 溴 Kr 氪 5 In 铟 Sn 锡 Sb 锑 Te 碲 I 碘 Xe 氙 6 Tl 铊 Pb 铅 Bi 铋 Po At 砹 Rn 氡
无机化学——卤素和氧族元素
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以萤石和浓H2SO4作用,工业上生产HF是把反应物放在衬铅 的铁制容器中进行(因生成PbF2保护层阻止进一步腐蚀铁) 。氢氟酸一般用塑料制容器盛装。HF溶于水即为氢氟酸。
CaF2+H2SO4(浓)=CaSO4+2HF↑
(3).非金属卤化物的水解
(3)非金属卤化物的水解:此法适用于HBr和HI的制备,以水滴 到非金属卤化物上,卤化氢即源源不断地发生: PBr3+3H2O==H3PO3+3HBr PI3+3H2O==H3PO3+3HI 实际上不需要事先制成卤化磷,把溴滴加在磷和少许水的 混和物中或把水逐滴加人磷和碘的混和物中即可连续地产 生HBr或HI: 2P+6H2O+3Br2==2H3PO3+6HBr 2P+6H2O+3I2==2H3PO3+6HI
砹是在二十世纪四十年代才被科学家所发现。它是人工合成元 素。其合成的人工核反应为:
20983Bi+42He→21185At+210n
砹希腊词原意是不稳定。它的同位素的半衰期只有8.3小时。
11.2.1 卤素-基本物理性质(ns2np5 )
元素 原子序数 价电子结构 主要氧化数 原子共价半径/pm X-离子半径/pm 第一电离势/(kJ·mol-1) 电子亲合势/(kJ·mol-1) X-的水合能/(kJ·mol-1) X2的离解能/(kJ·mol-1) EØ (X2/X-)/V 电负性(Pauling标度)
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
氟
氯
溴
碘
9
17
35
53
2s22p5 3s23p5 4s24p5 5s25p5
-1
-1,+1,+3,+5,+7
第11章卤素
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基本要求
制备和性质 2、掌握卤化氢的还原性、酸性、稳定性的变 化规律和卤化氢的制备 3、掌握氯的含氧酸及其盐的酸性、氧化性、 稳定性的变化规律。
1、熟悉卤素单质的
作业
P346 2 、4 、 5
冷
漂白粉
次氯酸盐的漂白作用是基于次氯酸的氧化性
次卤酸盐的热稳定性:
ClO- > BrO- > IO-
例如次氯酸盐微热就发生歧化反应: 350K 2ClO-======Cl-+ClO3次溴酸盐在常温于就可以歧化,次碘酸盐根本就不 能存在于溶液中。
2.氯酸及其盐 卤酸: 酸性:(比次卤酸强 )
E(XO 3 / X )/V
HBrO
减弱
HIO
2.8×10-8 2.0×10-9 2.3×10-11
1.33
减弱 减弱
0.99
强氧化性 热稳定性(差):
注:热稳定性很低,只存在于水溶液中,在室温下见光或稍 浓即分解。
制备: 次氯酸 Cl2 +H2O (冷) 2Cl2 +2HgO+H2O HClO (稀) +HCl 2HClO(浓)+HgO.HgCl2
3.高卤酸及其盐 高卤酸: 酸性:比卤酸强 HClO4 最强 HBrO4 强 H5IO6 弱
酸性增强 E0A / V
氧化性:(都是强氧化剂)
1.19
比氯酸弱
1.763
1.60
稳定性:比卤酸稳定
均已获得纯物质,稳定性好。
浓HClO4溶液是强氧化剂,固体 高卤酸盐是强氧化剂,但稀HClO4
偏高碘酸 HIO4
五、拟卤素(简介)
拟卤素──性质与卤素单质相似的某些原子团称为拟卤素。
第十一卤素和氧族元素-精品
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拆电开负3对性电(χ子P) 4.0 I1/(kJn·smol-1)np 1681
3.0 n12d51
2.8 2.5 11氧40化数为10+078
111F1-电.2-负.11性卤大卤族,族无元元正素素氧通化通数性性
Cl、Br、I的价电子构型
氟(F) 氯(Cl) 溴氧(B化r)数为碘+(I1)
原子n序s 数 np 9 nd17
35
53
价拆层开电1对子电构子型 2s22p5
拆主开要2氧n对s化电数子xnp -1、0
3s23p5 +-n11、d、+03
-41s氧、24p化05 数-5为1s、2+53p05 +1、+3 +1、+3
+5、+7 +5、氧+化7数+为5、++57
原子半ns径/pmnp 64 n9d9 114 133
原子半径/pm 64
99 114 133
电负性(χP) 4.0 I1/(kJ·mol-1) 1681
3.0 1251
2.8 1140
2.5 1008
111F1-电.2-负.11性卤大卤族,族无元元正素素氧通化通数性性
Cl、Br、I的价电子构型
氟(F) 氯(Cl) 溴氧(B化r)数为碘+(I1)
原子n序s 数 np 9 nd17
Cl2
与F2类似
Br2
活泼金属
Байду номын сангаас
I2
其他金属
平稳 常温 加热
11.2.2 卤族单质
2. 化学性质
氧化性 F2 > Cl2 > Br2 > I2 ½ X2 + e- → X-
无机化学卤素和氧族元素
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无机化学卤素和氧族元素无机化学是研究无机物质的性质、结构和变化规律的科学。
而卤素和氧族元素是无机化学中非常重要的两个元素家族。
本文将从两个方面分别对卤素和氧族元素进行探讨。
卤素是指元素周期表中第17族的元素,包括氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、碘(I)和砹(At)。
这些元素具有许多共同的性质。
首先,卤素是非金属元素,所以它们一般都是气体、液体或固体。
其次,卤素的化学性质活泼,容易与其他元素发生化学反应。
例如,卤素与金属反应会产生相应的卤化物,如氯化铁(FeCl2)。
再次,卤素具有较高的电负性,所以它们往往以阴离子的形式存在。
最后,卤素的原子半径随着周期增加而增加,电子亲和能随周期增加而减小。
卤素的重要性体现在许多方面。
首先,卤素广泛应用于化学和医药工业。
例如,氯被广泛用于消毒水和漂白剂中,碘被用于制备碘酒和碘盐以防止碘缺乏病。
其次,卤素化合物在有机合成中起着重要的作用。
例如,氯化亚砜(DMSO)被用作溶解剂和氧化剂,溴代反应是有机合成中常用的反应之一、此外,卤素在光电子学和材料学中也具有重要的应用。
例如,氟可以增强材料的抗腐蚀性能,氯和溴可以增加材料的阻燃性能。
接下来,我们来介绍一下氧族元素。
氧族元素是指元素周期表中第16族的元素,包括氧(O)、硫(S)、硒(Se)、碲(Te)和钋(Po)。
氧族元素的特点是具有六个价电子,所以它们往往以阴离子的形式存在。
此外,氧族元素也是非金属元素,它们的电负性较高,化学性质也比较活泼。
例如,氧为广泛存在于地壳中的元素,它与大多数金属反应会生成相应的金属氧化物。
此外,硫化物在地质学和有机化学中也具有重要的地位。
氧族元素的应用也非常广泛。
首先,氧族元素广泛应用于能源领域。
例如,硫被广泛用于制备硫铵磺酸铵炸药,在电池中的铅酸和锂硫电池中也有重要应用。
其次,氧族元素也在制药和化妆品中发挥着重要作用。
例如,硫化物被用于制备抗生素和眼药水,硒化物被用于制备护肤品和化妆品。
11第十一章卤素和氧族
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5 In 铟 Sn 锡 Sb 锑 Te合碲增I合碘减 Xe 氙 6 Tl 铊 Pb 铅 Bi 铋 Po物 强A物t 砹弱 Rn 氡
P区元素的特点
(3)金属的熔点较低
0
ⅢA ⅣA ⅤA ⅥA ⅦA He 氦
2 B 硼 C 碳 N 氮 O 氧 F 氟 Ne 氖
3
Al 铝
660.4℃
Si
硅
P
磷
S
硫这C些l 金氯属Ar 氩
氧11化4 数为1+333 2.8 2.5 1氧14化0 数为10+058
ns np
nd-1、0 -1、0 -1、0
拆主开要3氧对化电子数 -1、0 +1、+3 +1氧、化+3数+为1、+7+3
ns np
+n5d、+7 +5、+7 +5、+7
r) 碘(I) 原子序数 特9殊性 17 35 53
P区元素的特点(2)具有多种氧化数
这因非种原金现子n属象的s、元称价n素为电p还电子具子构有可型负参为氧与n化成s2数键np1-5
惰性电子对效应
0
ⅢA ⅣA ⅤA Ⅵ低A Ⅶ高A He 氦
2 B 硼 C 碳 N 氮 O氧氧 F氧氟 Ne 氖 3 Al 铝 Si 硅 P 磷 S 化数硫稳 定C化数l 氯稳定 Ar 氩 4 Ga 镓 Ge 锗 As 砷 Se化硒性B化r 溴性 Kr 氪
0
ⅢA Ⅳ如A 超Ⅴ纯A 锗ⅥA ⅦA He 氦
2 B 硼 C 碳 N 氮 O 氧 F 氟 Ne 氖
3 Al 铝 Si 硅 P 磷 S 硫 Cl 氯 Ar 氩
4 Ga 镓 Ge 锗 As 砷 Se 硒 Br 溴 Kr 氪 5 In 铟 Sn 锡 Sb 锑 Te 碲 I 碘 Xe 氙 6 Tl 铊 Pb 铅 Bi 铋 Po At 砹 Rn 氡
《卤素和氧族元素》课件
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卤素元素和氧族元素的比较
电子亲和能
卤素元素的电子亲和能比氧族 元素大。
化学反应
卤素元素通常表现出较强的还 原性,而氧族元素则具有良好 的氧化性。
物理性质
卤素元素在常温下通常是二原 子分子存在,而氧族元素则有 固、液、气三种常见的状态。
结论
• 卤素元素相对较小,电负性较高,还原性强。 • 氧族元素则相对较大,电负性较低,氧化性强。 • 两类元素广泛应用于医药、化工、材料等领域。 通过对卤素和氧族元素的学习,我们可以更好地了解这两类元素在科学及工业领域中的应用前景。
卤素和氧族元素
本课程介绍卤素和氧族元素的基本概念及特点,并比较两类元素的差异。通 过学习,您将更好地了解这两类元素在自然界和科技领域的应用。
卤素元素
离子半径和电负性
卤素元素的离子半径随原子序数的增加而增加,电负性随原子序数的增加而减小。
2
物理性质和化学性质
卤素元素在常温下通常是二原子分子存在,活泼性大,具有较强的还原性和卤化 性。
3
产生和应用
卤素元素通常是从海水中提纯或从盐矿中提取得到,广泛应用于医药、化工、冶 金等领域。
氧族元素
离子半径和电负性
氧族元素的离子半径比卤素元素小,电负性比卤素元素大。
物理性质和化学性质
氧族元素常见状态为气体、液体、固体,活泼性小,具有良好的氧化性和还原性。
产生和应用
氧族元素可以得到空气中分离或通过化学反应制备,具有广泛的应用领域,例如材料、能源、 环保等。
应用与前景
卤素元素和氧族元素作为元素周期表中的两类元素,各自在不同领域都有丰 富的应用。例如,卤素元素常应用于消毒、农药、制药、合成材料等领域, 而氧族元素则有着重要的能源存储、电化学催化、气体分离等应用。
《卤素和氧族元素》课件
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氧族元素在工业上的应用
氧族元素在工业上主要用于生产含氧酸及其盐类,如硫酸、磷酸、硝酸等。这些 酸是工业中重要的原料,可用于制造化肥、农药、颜料、炸药、洗涤剂等。
氧族元素还用于制造其他含氧无机化合物,如含氧酸盐、氧化物和过氧化物等。 这些化合物在化工、轻工、纺织、冶金和电子等领域有广泛应用。
氧族元素在化学研究中的应用
卤素和氧族元素面临的挑战与机遇
资源短缺问题
随着卤素和氧族元素的广泛应用,资源短缺 问题逐渐凸显,例如稀土元素、氟元素的短 缺等。这需要加强资源的循环利用,提高资 源利用率,同时积极寻找替代资源。
环境问题
卤素和氧族元素的开采、生产和应用过程中 会对环境造成一定的影响,例如对水体、土 壤和空气的污染等。这需要加强环境保护措 施,推广清洁生产技术,降低对环境的负面 影响。
详细描述
氧是空气的主要成分之一,具有强烈 的氧化性,可以与许多元素发生反应 ,如与氢气反应生成水,与金属反应 生成金属氧化物等。
硫的性质与反应
总结词
硫是一种常见的非金属元素,具有多种化合价和独特的反应性。
详细描述
硫有多种化合价,如-2、0、+4、+6等,因此可以形成多种化合物,如硫化物、硫酸盐等。硫还可以 与许多元素发生反应,如与金属反应生成金属硫化物,与氢气反应生成硫化氢等。
氧族元素在化学研究中具有重要地位,它们是许多有机和无机化合物的组成部分,对于合成新的化合物和材料具有关键作用 。
氧族元素在化学反应中常作为氧化剂或还原剂参与反应,如硫化物在高温下可与氢气反应生成硫和水;硒化物可与金属反应 生成金属硒化物;二氧化硫可与氧气发生催化氧化反应生成三氧化硫等。了解氧族元素的性质和反应机制有助于深入理解化 学反应机理,推动化学科学的发展。
卤素与氧族复习资料归纳总结00
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卤素单元复习知识归纳总结一、氯元素的知识网络二、氯气1、 化学性质——Cl 原子最外层有7个电子,表现强氧化性.(1)与金属反应—Cl 2与绝大多数金属能反应,且变价金属(如Fe )一般能氧化到最高价.2Na+Cl 2 2 NaCl (白烟) 2Fe+3Cl 2 2FeCl 3(棕褐色)Cu+Cl 2 点燃CuCl 2(棕黄色的烟)注意: CuCl 2为棕黄色固体,但其溶于水其颜色由于浓度不同显绿色或蓝色. (2)与非金属的反应氯气除与H 2反应外,还能与P 、S i 等非金属反应H 2+Cl 2 2 HCl 反应现象:发出出苍白色火焰。
2P+3Cl 2 点燃2PCl 3 PCl 3+Cl 2=PCl 5 反应现象:有白色烟雾生成 (3)与化合物的反应①水 Cl 2+H 2O HCl+HClO (歧化反应)——非常重要的平衡,混合液称氯水,氯水存在的微粒⎩⎨⎧---+)(,,:,,:22OH ClO Cl H HClO Cl O H 离子分子②碱 Cl 2+2NaOH=NaCl+NaClO+H 2O ——主要用来吸收多余Cl 2 2.次氯酸、漂白粉的性质HClO 分子的结构式为H-O-Cl (氧处于中心),所以电子式为。
次氯酸、次氯酸钙等有多方面的性质,经常用到以下几方面性质:(1)HClO 是一种弱酸,与碳酸比较电离能力有如下关系:H 2CO 3>HClO>HCO 3-。
(2)ClO -是一种弱酸的酸根离子,能发生水解反应:ClO -+H 2O HClO+OH -。
若遇到铁盐、铝盐易发生双水解:3ClO -+Fe 3++3H 2O=Fe(OH)3↓+3HClO(3)HClO 和ClO -都具有强氧化性,无论酸性、碱性条件下都可以跟亚铁盐、碘化物、硫化物等发生氧化还原反应,但不能使品红溶液褪色。
如:(4)HClO 见光易分解:2HClO 2HCl + O 2↑ 3、氯气制法、综合性实验(1)反应原理(尽可能考虑能够生成氯气的途径)MnO 2+4HCl (浓)△MnCl 2+Cl 2↑+2H 2O ——实验室通常用该法制Cl 2(2)发生装置除用来制Cl 2还可用来制取哪些气体? (HCl 、SO 2、CO 、NO 等)(3)除杂装置(洗气)——除去Cl2中少量HCl、水蒸气,可先通入饱和食盐水(亦可用水)除去HCl,再通过浓H2SO4(或P2O5或CaCl2)除去水.用向上排空气法(4)收集装置验满:①观察法(黄绿色)②湿淀粉——KI试纸(或品红试纸)③湿石蕊试纸(5)吸收装置——烧杯中盛有NaOH溶液(不能用水代替)三、卤族元素1、卤素的原子结构和单质的物理性质⑴卤素的物理性质:注意⑴关于氟:①F2、HF气体与氢氟酸均能腐蚀玻璃,不能用玻璃容器盛装,应保存在塑料瓶或铅制器皿中.(HF剧毒)②稳定性HF>HCl>HBr>HI,HF为弱酸,其余为强酸(即酸性依次增强)(2)关于溴、碘:①液态Br2有剧毒,易挥发,故要用蜡严密封闭保存在磨口玻璃瓶中,还可加少许水作保护剂抑制Br2挥发,不可用橡胶塞.②碘水能使淀粉变蓝,I2晶体易升华(升华后,用酒精洗,是因为I2溶于酒精)4、萃取(1)原理:利用溶质在互不相溶的溶剂里的溶解度不同,用一种溶剂把溶质从它与另一种溶剂所组成的溶液中提取出来。
卤素

溴能氧化碘离子为碘单质
Br2+2NaI I2+2NaBr
11.2.3 卤素的氢化物
1. 卤化氢的物理性质
(1)熔沸点 卤化氢的熔沸点 HF HCl HBr HI
熔点/℃ -83.57 -114.18 -86.87 -50.8 沸点/℃ 19.52 -85.05 -66.71 -35.1
例外,氢键 色散力增大,熔沸点逐渐升高
0
-2
① 氧化反应 X2 + H2O
-1 1 0
2HX + 2 O2
半反应: X2+2e- 2X-
O2+4H++4e-
2H2O E =1.23V
卤素单质的标准电极电势
卤素单质 标准电极电势 X2+2e- 2X-
F2 Cl2 Br2 I2 2.889 1.360 1.077 0.534
② 歧化反应:即水的作用导致卤素发生分解
键型:从上到下,由共价型过渡到离子型 性质:熔、沸点增高
(3)同一金属不同卤化物 的物理性质
主要 氧化数
F 2s22p5
-1,0
Cl
Br
I
3s23p5 4s24p5 5s25p5
-1,0 ,+1 -1,0 ,+1 -1,0 ,+1 +3,+5,+7 +3,+5,+7 +3,+5,+7
卤素价层电子构型为ns2np5,易得到1个电子达到8电子 稳定状态,所以都能以-1氧化态存在。
除F外,Cl、Br、I还可呈现+1、+3、+5、+7氧化态。
碘 固 紫黑 386.5 457.4 41.95 0.029* 4.93(s)
第11章卤素和氧族元素习题解答
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第十一章卤素和氧族思考题解析1.解释下列现象:(1)在卤素化合物中,Cl、Br、I可呈现多种氧化数。
解:因为Cl、Br、I原子的价层电子排布为ns2np5,当参加反应时,未成对的电子可参与成键外,成对的电子也可拆开参与成键,故可呈现多种氧化数。
(2)KI溶液中通入氯气是,开始溶液呈现红棕色,继续通入氯气,颜色褪去。
解:开始I-被CI2氧化成I2,使溶液呈现红棕色;继续通入氯气,I2被Cl2氧化成无色的IO3-,反应式如下:2I-2 I2 + 2Cl-I2 + 5Cl2 + 6H2O 2IO3-+ 10Cl-+ 12H+2.在氯水中分别加入下列物质,对氯水的可逆反应有何影响?(1)稀硫酸(2)苛性钠(3)氯化钠解:氯水中存在如下平衡:Cl2 + H2(2)加入苛性钠,平衡向右移动,有利于Cl2的歧化反应;(3)加入氯化钠,平衡向左移动,不利于Cl2的歧化反应。
3.怎样除去工业溴中少量Cl2?解:蒸馏工业溴时,加入少量KBr,使其发生下列反应:Cl2+ 2KBr → Br2+ 2KCl4.将Cl2通入熟石灰中得到漂白粉,而向漂白粉中加入盐酸却产生Cl2,试解释之。
解:因为上述过程发生了如下相应反应:40℃以下··3Ca(OH)2 + 2Cl2 Ca(ClO)2 + CaCl2 Ca(OH)2 H2O + H2OCa(ClO)2 + 4HCl 2Cl2 + CaCl2 + 2H2O5.试用三种简便的方法鉴别NaCl、NaBr、NaI。
解:(1)AgNO3(A)Cl-+ Ag+→ AgCl ↓白色(B ) Br -+ Ag +→ AgBr ↓淡黄色(C ) I -+ Ag +→ AgI ↓黄色(2)Cl 2水+CCl 4(A ) 2NaBr + Cl 4 → 2NaCl + Br 2在CCl 4中呈桔黄色(B ) 2NaI + Cl 4 → 2NaCl + I 2在CCl 4中呈紫红色 (3)浓H 2SO 4(A ) NaCl + H 2SO 4 → NaHSO 4 + HCl ↑ (B ) NaBr + H 2SO 4 → NaHSO 4 + HBr ↑2 HBr + H 2SO 4 → Br 2 + 2H 2O + SO 2 ↑使品红试纸褪色(C ) NaI + H 2SO 4 → NaHSO 4 + HI ↑8HI + H 2SO 4 → 4I 2 + 4H 2O + H 2S ↑使Pb (OAc )2试纸变黑6.下列两个反应在酸性介质中均能发生,如何解释?(1) Br 2 + 2I -→ 2Br -+ I 2 (2) 2BrO 3-+ I 2 → 2IO 3-+ Br 2解:(1)E ¢(Br 2/ Br -)=1。
第二节 p区元素
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氧族元素有同素异形体,氧有O2、O3,硫有斜方硫、 单斜硫、弹性硫等 。
O3分子结构:中心氧原子sp2杂化,一个杂化轨道 被孤对电子占据,没有参与杂化的p轨道(有两个电 子)和两端的氧原子的p轨道(各有一个电子)相互 平行,形成垂直于分子平面的三中心四电子的离域π 键(大π键)。
5、 硫的含氧酸及其盐
1 、氧族元素概述
ⅥA 族称为氧族,价层电子构型 ns2np4 包括:氧(O) 硫(S) 硒(Se) 碲(Te) 钋(Po) 氧族元素从上到下,原子半径、离子半径逐渐增 大,电离能和电负性逐渐变小,元素的金属性逐渐 增强,非金属性逐渐减弱。 氧和硫是非金属,硒和碲是准金属,钋是金属。 氧和硫单质分子结构不同: O2 S8 环状单键结构 O O
氟有一些特殊性,如键能、电子亲和能比氯小。
单质的性质:是很活泼的非金属,具有氧化 性。
在化合物中,常见的氧化值为-1;除F外可显 示+1、+3、+5、+7的氧化值。 F2是最活泼的非金属,能和几乎所有的金属、 非金属化合,反应激烈;Cl2也能和所有金属 和大多数非金属化合;Br2、I2的活泼性比Cl2 差。
MgCl2+H2O
Mg(OH)Cl+HCl
SnCl2 + H2O = Sn(OH)Cl↓ + HCl
SbCl3 + H2O = SbOCl↓ + 2HCl
BiCl3 + H2O = BiOCl↓ + 2HCl
非金属卤化物:水解有三种类型 ① 与水反应生成非金属含氧酸和卤化氢。
如:BCl3, SiCl4, PCl5, AsF5
第11章 卤素和氧族元素
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a { 氟与水反应剧烈放出 O2 F2 + H2O →2HF + 1/2O2 ↑ 氯只在光照下才与水反应缓慢放出 O2 溴与水作用放氧反应极慢,碘与水不存在这个反应。 b Cl2 、 Br2 、I2 与水主要发生第二类反应,从 Cl2 →I2 逐渐减小 (3)与碱反应:卤素的歧化反应与溶液的 pH 值有关,加酸抑制水解,加碱则 促进水解,生成卤化物或次卤化物。
b 自来水消毒,近年改用 O3 或 ClO2 作消毒剂 (3)溴 :工业上从海水中制溴(分三步) 1)在 110℃通 Cl2 于 Ph=3.5 海水中 2Br- + C l2 → Br2 + 2Cl再用碳酸钠吸收: 3Br2 + 3Na2CO3 → 5NaBr + NaBrO3 + 3CO2 2) 用空气把 Br2 吹出, ↑ 3) 用硫酸将溶液酸化 5Br- + BrO3- +6H+ → 3Br2 + 3H2O
→ 2KF + H2 ↑+ F2↑ a 制备 2KHF2 电解
1986 年 K2MnF6 + 2SbF5 → 2KSbF6 + MnF3 + 1/2F2 b 用途:UF6 → 原子能的核燃料 氟化烃 → 血液的代用品 氟化物玻璃→ 光 导纤维 (2) 氯 工业上 电解饱和食盐水制 NaOH 的副产品,也是氯化镁熔盐 ,电解 制镁以及电解熔融制(NaCl)Na 的副产品
光 → 2HCl + O2 ↑(分解) b 不稳定易分解:2HClO ∆ 3HClO → 2HCl + HClO3(歧化)
∆ 实验室:2NaBr + 3H2SO4(浓)+ MnO2 → 2NaHSO4 + MnSO4 + 2H2O +Br2
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第十一章卤素1. 写出盐酸与下列各物质反应的化学方程式:(1) MnO2(2) KMnO4(3) Na2Cr2O72. 写出下列各反应的化学方程式:(1) 硫在氯气中燃烧(2) PCl3水解(3) 在碱性溶液中,ClO2的歧化反应(4) 碘溶于KI溶液中(5) 氟气与二氧化硅反应3. 用食盐为基本原料,制备下列各物质:(1) NaClO (2) KClO3(3) KClO4(4) Ba(ClO3)2(5) HClO4(6) Ca(ClO)2(7) HClO34. 画出下列各物种的几何构型(分子中的孤电子对也要表示出来,并说明中心原子的轨道如何杂化,是等性杂化还是不等性杂化)(1) ClF2-(2) BrF3(3) IF5(4) ClF4-(5) BrF4+(6) ICl2+(7) OF2(8) H4IO6-5. 为什么ClO-歧化成Cl-和ClO3-?6. 试解释:HI的酸性比HCl强,但HIO3的酸性比HClO3弱。
7. 根据电极电势表,写出HClO作为:(1) 氧化剂、(2) 还原剂、(3) 酸的化学反应方程式。
8. 为什么不能用浓硫酸与溴化物和碘化物反应,制得纯的HBr和HI?写出有关的反应方程式。
9. 为什么F2和I2的离解能的数值会相近?10. 在碱性溶液中(SCN)2水解得到硫酸根离子,氰根离子和硫氰根离子,写出此水解的离子方程式。
根据此反应,能否把(SCN)2分类在假卤素中?说明理由。
11. 氯的含氧酸[Cl(OH)O n,n = 0,1,2,3]中随氯的化合价升高,为什么酸性增强,而氧化性却反而减弱?12. 为什么AlF3的沸点高达1290℃,而AlCl3沸点却只有160℃?13. 试解释金属Fe与盐酸作用,产物是FeCl2,而与氯气作用,产物是FeCl3。
14. 试解释:I2溶于CS2中呈紫色,但它的水溶液却是棕色的。
15. 为什么一氯化碘(ICl)比一溴化碘更容易极化?16. 当HF、HCl、HBr和HI作还原剂时,分子中哪种元素被氧化?排出它们作为还原剂能力的大小。
17. 为什么把OF2称为二氟化氧而不称为氧化二氟?18. 试叙述氯的含氧酸的酸性、热稳定性、氧化性的递变规律。
并加以解释。
19. 氢氟酸与其它氢卤酸相比有何特性?怎样解释?20. 为什么氟比其他卤素更活泼?(试从结构特点来回答)21. 某一学生设计实验,制得一种盐溶液A,加入NaCl溶液,有白色沉淀B析出,B可溶于氨水,所得溶液为C,向溶液C中加入NaBr溶液,则又有另一种浅黄色沉淀D析出,D在阳光下容易变黑,D可溶于硫代硫酸钠,其溶解后的溶液为E,于E中通入H2S,又有黑色沉淀F析出,自溶液中分离出F,加入浓HNO3,沸腾后,滤出产生的黄色沉淀后,又可得到原来的溶液A。
上述实验中的A、B、C、D、E、F各是什么物质?写出有关方程式。
22. 实验室有一卤化钙,易溶于水,试利用浓H2SO4确定此卤化钙的性质和名称。
23. 在液态BrF3中,用KBrF4滴定Br2PbF10,过程中出现电导最低点,试解释此现象,并写出有关化学反应方程式。
24. IO4-离子可以被I-还原,还原的方法有如下两种,它与pH值有关:(i) 在pH~8时,IO4- + H2O + 2I- = 2OH- + IO3- + I2(ii) 在pH~1时,IO4- + 8H+ + 7I- = 4H2O + 4I2在pH = 8的缓冲溶液中,某25cm3含IO4-和IO3-离子的溶液与过量的KI反应,放出I2,产生的I2需要7.60cm3浓度为50.0mol⋅m-3的AsO2-离子反应:AsO2-+ I2 + 2H2O =AsO43-+ 2I-+ 4H+再取25cm3原溶液,酸化后与过量的KI反应,生成的I2需要50.0cm3,浓度为100.0mol⋅m-3的SO32-溶液完全反应。
计算此1dm3原溶液中IO3-和IO4-的摩尔数各为多少?225. 用未知浓度的盐酸滴定含有1.00×10-3molKIO3、大量的KI和Na2S2O3的水溶液,并加入几滴甲基橙指示剂,开始滴定时没有碘析出,甲基橙也没有变色,直到加入30cm3盐酸后,甲基橙才变色。
试说明此滴定过程的现象,并计算此盐酸的浓度。
26. 一电解质溶液含NaCl、NaClO和NaClO3,取25cm3此溶液加入醋酸和过量的KI,析出的I2需与18.75cm3、1.00kmol⋅m-3的硫代硫酸钠溶液完全反应,在此反应中仅ClO-参加反应,ClO3-不参加反应。
另取25cm3此溶液,加入过量的Fe2+溶液,加热至沸。
冷却后发现在此过程中有5.40×10--都反应。
2mol的Fe2+被氧化,此时ClO-和ClO3再取25cm3此溶液,用SO2还原,再加入AgNO3溶液,得到AgCl沉淀2.8668g,计算此溶液中Cl-,ClO-和ClO3-的浓度各为多少?27. 根据二个半反应Cl2 + 2e → 2Cl-φөCl2/Cl-= +1.36V2HClO + 2H+ + 2e → Cl2 + 2H2O φөHClO/Cl2 = +1.63V试计算Cl2与H2O反应,生成HClO及Cl-的εө。
并回答氯气的自身氧化还原反应为什么发生于1mol⋅dm-3的OH-水溶液中,而不发生在1mol⋅dm-3的H+水溶液中。
(以平衡原理来解释) 28. 高碘酸根离子可以用氯气氧化碘酸根离子的碱性溶液制得:IO3-+Cl2+OH-→ H3IO62-+Cl-,H3IO62-与Ag+离子生成高碘酸银沉淀:H3IO62-+Ag+→ Ag3IO5↓+H2O+H+,当Ag3IO5悬浊液用氯气处理时,生成高碘酸:Ag3IO5+Cl2+H2O → H5IO6+AgCl↓+O2↑,然后H5IO6可以从溶液中结晶出来。
(1) 配平上述反应方程式。
(2) 100gNaIO3可以制得多少克高碘酸。
29. 完成下列化学反应方程式(1) 化学合成制单质氟(3) (SCSN3)2与碱作用(2) 砹化钾与浓硫酸反应(4) 二氧化锰与硫氰酸反应30. 根据反应热效应:Cl2(g) + 3F2(g) =2ClF3(g) + 309.3kJ⋅mol-1Br2(l) + 3F2(g) =2BrF3(l) + 627.0kJ⋅mol-1I2(s) + 3Cl2(g) =2ICl3(s) + 183.9kJ⋅mol-1计算:ClF3,BrF3,ICl3分子中,Cl-F,Br-F,I-F化学键的平均能量。
(已知:BrF3(l)BrF3(g) ∆H=43.05kJ⋅mol-1ICl3(s)ICl3(g))∆H=kJ⋅mol-1)31. CsICl2热分解的产物是什么?为什么一般不能形成含氟元素的碱金属多卤化物?第十二章氧族元素1. 写出臭氧与下列物质发生反应的化学方程式:(1) 在酸性溶液中I-到I2。
(2)S到硫酸(在水存在下)(3)[Fe(CN)6]4-到[Fe(CN)6]3- (在碱性介质中)2. O + 2e −→ O2-的过程是一个吸热过程,但为什么许多化合物中存在O2-离子?3. 试解释:O2、O3和H2O2中O-O键长分别为1.21、1.28和1.48,为什么会有这种增加趋势?4. 试用分子轨道理论说明:许多过氧化物有颜色。
5. 用乙基蒽醌法生产H2O2有什么好处?6. 从标准电极电位看φөH2O2/H2O(+1.776V)>φөMnO4-/Mn2+(+1.491V)>φөCl2/Cl-(+1.358V)但为什么H2O2遇KMnO4和Cl2时都起还原剂的作用?写出相应的离子方程式。
7. 完成下列各反应,写出化学方程式并注明反应条件(可写离子方程式):(1) FeS2→ SO2→ K2SO4→ K2S2O8→ H2O2(2) SO2→ NaHSO3→ Na2S2O3→ Na2S4O6↓S ← Na2SO3 → SO2↓SO42-S2O42-8. 写出硫(S)与H2、C、Fe、O2、Cl2和HNO3反应的化学方程式。
9. 写出H2S与Fe3+、MnO4-、Br2和Cr2O72-反应的离子方程式(在酸性条件下)10. 写出硫作为氧化剂的三个化学方程式,又作为还原剂的三个化学方程式。
11. 用化学方程式表示以下各反应(1) 过氧化氢在酸性介质中与高锰酸钾溶液的反应(2)CaS5与盐酸反应(3)SO2(OH)Cl与水反应(4)PCl5和SO2反应(5) 二氯氧化硫(VI)慢慢地加入硫氢化钾(KHS)的水溶液内(6) 硫代硫酸钠溶液与碘反应(7) 亚硫酸钠溶液与碘的反应(8) 以过量的硫代硫酸盐处理酸化的碘酸钾溶液12. 在自然界中发现的硫是以硫化物(如Cu2S)和硫酸盐(如CaSO4·2H2O)存在,但不存在亚硫酸盐,试解释其原因?13. SF6非常稳定,不易与其他试剂反应,也不易分解,故能作为高压电机的绝缘气体。
试解释SF6的惰性性质。
14. 试解释:(1) S2Cl2与H2O2的结构式相似(2) SO2有偶极距,但SO3没有偶极距(3) 亚稳态的紫色的S2具有顺磁性15. 硫代硫酸钠为何可用作卤素、重金属离子,氰化物中毒的解毒剂?硫代硫酸钠溶液在保存时,为何加入微量的Na2CO3,以保持溶液偏碱性?16. 实验室中需要较大浓度的S2-,是用饱和H2S水溶液好,还是用Na2S水溶液好?为什么?如若只有饱和的H2S水,你有甚么办法使它的S2-离子浓度增大。
17. 实验室中制备H2S气体,为何用FeS与盐酸反应?而不用CuS与盐酸反应?也不用FeS 与硝酸反应?H2S在空气中长期放置为什么变浑浊?18. 解答下列问题,并说明理由。
(1) 亚硫酸是良好的还原剂,浓H2SO4是良好的氧化剂,但两者混合,却看不到氧化还原反应的现象发生,为什么?(2) 为使H2S气体干燥和纯化,用浓H2SO4来吸水,行吗?(3) 如何鉴别Na2SO3与Na2S2O3溶液?如何鉴别BaSO3沉淀和BaSO4沉淀?(4) 为什么碲和碘都可以形成高配位的含氧酸,而同一族的其他元素却不能。
19. 试解释:硫化氢在常温下是气态,但水的分子量比硫化氢小,却是液态。
20. 为什么亚硫酸盐溶液中常含硫酸根离子?21. 一种盐A溶于水,在水溶液中加入稀盐酸,有一种刺激性气体B生成,同时有黄色沉淀C析出,该气体B能使KMnO4溶液退色。
若通Cl2于A溶液中,Cl2即消失,并有D产生,在作用后的溶液中加入钡盐,即产生沉淀E,问A、B、C、D、E各为何物质?试写出相应的反应方程式。
22. 有四种固体试剂:Na2SO4、Na2SO3、Na2S2O3和Na2S,其标签已脱落。
试设计一简便方法,把它们逐一鉴别出来。