膨胀型阻燃剂及应用

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膨胀型阻燃剂的研究进展及其在皮革中的应用前景

膨胀型阻燃剂的研究进展及其在皮革中的应用前景
Ab ta t Th o o ii n,me h n s , d a t g s a d d s d a t g s o n u s e t fa e sr c : e c mp sto c a im a v n a e n ia v n a e f i t me c n lm r t r a t ( F ) a e n r d c d n h s a e . Fu t e m o e t e ea d n IR r i t o u e i t i p p r r h r r , h m o iia in f h d fc t o t e o
害[ 。随着 二 聪英 ( ixn 问题 的产 生 , 们 积 极 1 ] do i) 人
收稿 日期 :0 9 2 7 2 0 —1 ~0 作 者 简介 : 全 杰 ( 9 0 )男 , 南 武 陟人 , 授 , 士 生 导 师 。 王 15一 , 河 教 博 基金项 目: 国家 科 技 攻 关项 目( o 4 A3 O ) 2 o B 2 B
( . p r me to e ia g n e i g, n a i e st , n a 6 0 5, i a 1 De a t n f Ch m c lEn i e rn Ya t iUn v r iy Ya t i 4 0 Ch n ; 2
2 S a eRe e r h a d P o o in C n e fLe t e- kn c n l g , n a 6 0 3, i a . t t sa c n r m t e t ro ah rma i gTe h oo y Ya t i 4 0 Chn ) o 2
a s e i w e a he a plc to o pe t FR n lat r i du t y a e pr dit d l o r v e d, nd t p ia i n pr s c sofI i e he n s r r e c e .

膨胀型阻燃剂的阻燃机理

膨胀型阻燃剂的阻燃机理

膨胀型阻燃剂的阻燃机理
膨胀型阻燃剂是一种常用于聚合物材料中的阻燃添加剂,其阻燃机理主要涉及以下几个方面:
膨胀作用:
膨胀型阻燃剂在受热条件下会发生膨胀反应,产生大量气体。

这些气体可以隔离氧气,降低聚合物与火源之间的接触,减少燃烧反应的发生。

热分解作用:
膨胀型阻燃剂在高温下会发生热分解反应,产生具有阻燃效果的气体和炭化物。

这些产物可以在燃烧过程中吸收热量,降低燃烧反应的温度,减缓火势的蔓延。

碱金属盐的催化作用:
膨胀型阻燃剂中通常含有碱金属盐,如氢氧化铝、磷酸铵等。

这些盐类在高温下可以催化燃烧反应中的焦炭生成,形成炭化层,隔离燃烧反应,起到阻燃的作用。

充填作用:
膨胀型阻燃剂可以作为填料填充在聚合物材料中,增加材料的密度,降低热传导和气体扩散速度。

这种充填作用可以有效减缓燃烧反应的传播速度。

综合上述机理,膨胀型阻燃剂通过膨胀作用、热分解作用、碱金属盐的催化作用和充填作用等多种方式,协同作用来减缓燃烧反应的发展和蔓延,提供阻燃保护。

这种阻燃机理有助于降低聚合物材料的燃烧速率和火灾危险性,提高材料的阻燃性能。

7-8膨胀型阻燃剂及应用

7-8膨胀型阻燃剂及应用

7-8膨胀型阻燃剂及应用膨胀型阻燃剂是一种能够通过膨胀来抑制或延缓材料燃烧的化合物。

当材料在受热时,膨胀型阻燃剂会分解产生无烟气体和大量的灰烬,这种膨胀效应会形成一层密集的保护层,阻碍火焰燃烧并防止火势蔓延。

因此,膨胀型阻燃剂广泛应用于各种材料的阻燃处理,以提高材料的阻燃性能。

膨胀型阻燃剂的应用范围非常广泛,包括建筑材料、电缆、塑料、橡胶、涂料和纺织品等。

在建筑材料中,膨胀型阻燃剂可以添加在隔热材料中,提高材料的阻燃性能,达到消防安全要求。

在电缆行业中,膨胀型阻燃剂可以添加在电缆绝缘层和护套中,一旦发生火灾,可以有效地抑制火势扩大,并保护电缆内部设备的安全。

在塑料和橡胶制品中,膨胀型阻燃剂可以添加在制品中,提高其阻燃性能,减少火灾发生的危险。

此外,膨胀型阻燃剂还可以用于涂料和纺织品等领域,以提高产品的防火性能。

膨胀型阻燃剂的实现机制主要是通过分解产生膨胀气体和残留物。

膨胀气体可以分为两类,一类是能抑制氧气结合的气体,如二氧化碳和氮气等;另一类是有助于阻燃效果的气体,如氨和盐酸等。

这些气体的产生可以降低火焰的温度,并抵挡氧气的进入,从而达到抑制火焰蔓延的目的。

在选择膨胀型阻燃剂时,需要考虑以下几个因素:首先,阻燃剂的燃烧性能和阻燃效果;其次,阻燃剂对材料性能的影响,如强度、硬度和耐热性等;最后,阻燃剂的添加量和加工条件。

由于不同材料对阻燃剂的适应性不同,必须根据具体材料的需求进行选择。

目前,市场上存在多种膨胀型阻燃剂,如含阻燃橡胶、含阻燃聚合物和含阻燃玻璃纤维等。

这些阻燃剂具有各自的优点和适用范围,需要根据具体应用场景的要求进行选择。

此外,一些新型膨胀型阻燃剂也在不断研发中,例如基于纳米技术的膨胀型阻燃剂和绿色环保型膨胀型阻燃剂等。

总之,膨胀型阻燃剂是一种能够通过膨胀来抑制或延缓材料燃烧的化合物。

它具有广泛的应用范围,可应用于建筑材料、电缆、塑料、橡胶、涂料和纺织品等领域,以提高材料的阻燃性能。

在选择膨胀型阻燃剂时,需要考虑阻燃剂的燃烧性能和阻燃效果,以及其对材料性能的影响。

膨胀型阻燃剂的制备及应用

膨胀型阻燃剂的制备及应用

膨胀型阻燃剂的制备及应用来源:中国化工信息网 2007年11月14日由于环保等各方面的压力,阻燃剂的无卤化进程步伐越来越快。

膨胀型阻燃剂被认为是很有希望的途径之一,目前正受到越来越多的关注。

膨胀型阻燃剂是由酸源、气源和结炭源所组成,酸源是含阻燃元素磷化合物受热氧化生成磷酸、偏磷酸,最后生成不挥发的且稳定的聚偏磷酸,覆于燃烧物表面起着隔热、隔氧阻止燃烧,因此酸源起着重要的作用。

气源以含氮化合物受热分解生成难燃的气体N2、NH3、H2O等,使受热物表面周围空气稀释,因此气源的选择也十分重要。

结炭源是在材料受热时快速降解炭化形成致密的炭化层,目前公认季戊四醇是极好的结炭源。

作者以含磷量极高的甲基磷酸二甲酯(简称DMMP)(Ⅰ)作为酸源,三聚氰胺三聚氰酸盐(Ⅱ)为气源、季戊四醇(Ⅲ)为结炭源制备了膨胀型阻燃剂,当Ⅰ:Ⅱ:Ⅲ=5.0:2.5:0.83时,对不饱和聚酯树脂具有极好的阻燃作用,添加15%时能使不饱和聚酯树脂的氧指数达到28.5,燃烧残余物为松散的黑色物质,说明具有结炭作用。

1 试验部分1.1 主要仪器与试剂Nicolet 170SX FT-IR红外光谱仪,ARC400型核磁共振分析仪,HC-2型氧指数测定仪。

磷含量采用燃烧、磷钼酸铵沉淀法测定。

三聚氰胺,工业品;三聚氰酸,工业品;不饱和聚酯树脂,工业品;季戊四醇,工业品;亚磷酸三甲酯,工业品。

1.2 试验内容1.2.1 阻燃剂DMMP(Ⅰ)的合成向装有带干燥管的回流冷凝管、温度计和电动搅拌的反应瓶中加入500.0g 亚磷酸三甲酯,催化剂NPSM20.0g,开动搅拌,缓慢加热到回流温度(105-110℃),当回流明显减慢时,继续加热使反应体系始终保持回流状态,当内温达到160℃且无回流现象时,即为反应终点。

将反应装置改为减压蒸馏装置,收集95-97℃/0.092MPa馏分,得无色透明产品485.0g。

1.2.2 三聚氰胺三聚氰酸盐(Ⅱ)的制备将64.5g三聚氰酸溶于90℃的热水中,分批加入63.0g三聚氰胺,90℃搅拌反应2.5h,pH值7左右时,冷却到室温,过滤,滤饼用热水洗涤,抽干,60℃真空干燥。

磷腈基膨胀型阻燃剂的设计制备及在殂燃聚乳酸改性中的应用

磷腈基膨胀型阻燃剂的设计制备及在殂燃聚乳酸改性中的应用

聚 乳酸 的优点勿庸置疑 , 如有 良好的机械性能 、 可 降解性 、生物相容性 等 , 但也存在价高 、性脆 、
阻燃性能 差等缺 点。 随着聚乳酸 在纺织、 包装 、 农业 、
医疗卫生 、 日常生活用 品、 电子 电器、汽 车 、航空
等领域 的应 用 日益广泛 ,对其进行 阻燃 改性 已迫在 眉睫 。其 中膨胀型 阻燃技 术具有磷 氮协同效应 、无 卤、低毒 、低烟 、腐蚀性低 、熔滴少 、阻燃效率高 、 成本低 、符 合环保要 求等优点 ,越来越 受到人们 的
I 论文选编 I
磷 腈 基膨 胀 型 阻燃 剂 的设 计 制 备 及 在 阻燃聚乳酸改性 中的应用
陶 慷 李 娟 许 亮 赵秀兰 聂 锋 薛立 新
中国科学院宁波材料技术与工程研 究所 宁波 5 1 5 2 0 1
摘 要 合成并 确证 一种 新型的 网络状环磷腈 大分子 P CP P,将其 作为 一种 高效绿色 的单体型膨 胀阻燃剂 应 用于聚 乳酸阻燃 改性 的研究 。我 们通过 热失 重分析 、垂直 燃烧 测试 、极限氧 指数研 究 了阻燃剂 和阻燃 聚 乳酸材 料的热 降解 过程和 燃烧行 为 。结果说 明集合 了酸源 、气 源和碳 源 的单 体膨 胀型 阻燃 ̄ U P CPP的 添 加显著 的提高 了聚 乳酸 的阻燃性 能 ,极限氧 指数得 以提 高 。热 降解 行为研究 说 明P CP P的加入 显著 的 改善 了聚 乳酸 的热分 解行 为 ,因而导 致了阻 燃能 力的提 高和残 炭率 的增加 。进 一步傅里 叶 变换 红外 光谱 分 析燃 烧过 后样 条的炭 层结 构 ,结果表 明正是 燃烧 过程 形成 的含 P 一0一C结构 的的致 密炭 层中 阻止 了的 进一步蔓 延 ,提高 了聚乳酸 的阻燃性 能

膨胀型阻燃剂及应用

膨胀型阻燃剂及应用

膨胀型阻燃剂及应用膨胀型阻燃剂是一种能够在高温下膨胀产生阻隔效果的化学物质。

它主要由含氮的化合物组成,当受到高温作用时,化合物会分解产生气体,并且在分解过程中产生大量的灰炭,从而形成一层膨胀隔热层,阻止火焰蔓延。

膨胀型阻燃剂具有以下多种特点:首先,膨胀型阻燃剂的分解过程产生的气体能够使它膨胀成为多孔的泡沫状物质,并且这种物质具有较低的热导率,能够有效隔热。

其次,膨胀型阻燃剂产生的灰炭可以形成一层致密的隔热层,能够阻挡热量的传导和辐射,从而减缓火势的蔓延。

此外,膨胀型阻燃剂还具有绝热性能,它能够吸收空气中的热量,从而将火焰附近的温度降低。

最后,膨胀型阻燃剂还具有多孔结构,能够有效地吸附和排出有害气体,减少有毒物质的释放,保护环境和人体健康。

1.建筑材料:膨胀型阻燃剂被广泛应用于各种建筑材料中,如木材、塑料、绝缘材料等。

在火灾发生时,阻燃剂会迅速膨胀,形成一层隔热层,防止火势蔓延并保护建筑结构。

2.电子电器:许多电子产品和电器设备中都含有阻燃剂。

例如,手机、电视、电脑等设备的外壳通常都采用阻燃材料,以防止高温或电火花引起的火灾。

3.输电线缆:输电线缆中的阻燃剂起到防止电火花引起火灾的作用。

膨胀型阻燃剂在电火花产生时能够迅速膨胀,形成一层隔热层,防止火焰传播。

4.航空航天领域:在航空航天领域,因为飞行器在高温高速环境下飞行,所以使用阻燃剂尤为重要。

膨胀型阻燃剂被广泛应用于飞机内饰、燃料箱和发动机罩等部件中,以提高航空器的火灾安全性能。

综上所述,膨胀型阻燃剂是一种能够在高温下膨胀产生阻隔效果的化学物质,它在防止火焰蔓延、防止热量传导和辐射方面具有独特的优势。

它的应用领域广泛,包括建筑材料、电子电器、输电线缆和航空航天等领域。

通过使用膨胀型阻燃剂,可以提高材料和设备的抗火性能,降低火灾风险,保护生命财产安全。

膨胀型阻燃剂

膨胀型阻燃剂

膨胀型阻燃剂Spinflam MF82/PE和MF82/PP

Spinflame MF-82是意大利Montedison公司销售 的膨胀型阻燃剂,其特点是与Exolit IFR系列相似。 ①阻燃效率高,用量低,能使火焰很快自熄,且 不产生滴落; ②低烟、低毒,不释出腐蚀性气体; ③不产生对人体细胞诱变物; ④不迁移至被阻燃材料表面; ⑤被阻燃材料密度低; ⑥对被阻燃材料的机械性能、电气性能、抗紫外 线能力及加工性能影响较小。
Phos-Chekp/40与Spinflam组成的 膨胀型阻燃剂


Phos-Chekp/40是美国Monsanto公司销售的一种 磷系阻燃剂的商品牌号,其主要成分是聚磷酸铵 (APP)。 Spinflam 可作为 Phos-Chekp/40的协效剂以一定 比例混配成膨胀型阻燃剂,以保持阻燃剂中合理 的阻燃元素比。以这种阻燃剂阻燃的高聚物,具 有优异的阻燃性能,特别是密度低,且原基材的 主要物理性能仅略有下降。此外,它们燃烧时生 成的有毒气体和腐蚀性气体量很小,烟密度甚低。

性能
Exolit IFR-10 Exolit IFR-11 流散性粉末 19
外观 磷含量%
流散性粉末 20
分解点/℃
密度/g.cm3 平均粒径/μm
>240
1.7 12
>240
1.7 14
热质量损失0%(325)、50%(540)


应用 Exolit-10可用于PE、PP、TPU、EPDM及EVA, Exolit IFR-11可用物PP。与以脂环族氯化物或 DBDPO阻燃的PP相比,以Exolit-10阻燃的PP具 有较高的氧指数和低得多的平均燃烧时间,而且 生烟量与未阻燃的PP不相上下。该阻燃剂对阻燃 材料的物理-机械性能及电气性能的影响与常用溴 系阻燃剂相仿,抗拉强度降低10-20%,抗弯强度 提高约35%,抗弯模量提高50-150%,冲击强度 只为未阻燃材料的50%。

膨胀型阻燃剂

膨胀型阻燃剂

膨胀型阻燃剂膨胀型阻燃剂(IFR)是一种以氮、磷为主要组成的复合阻燃剂,它不含卤素,也不采用氧化锑作为协效剂,该类阻燃剂在受热时发泡膨胀,故称为膨胀型阻燃剂,它是一类高效低毒的环保型阻燃剂。

20世纪90年代后,膨胀型阻燃剂的研究逐渐开始活跃,它被公认为是实现阻燃剂无卤化的有效途径之一,其在纺织品的阻燃整理中也极具潜力。

基本要素:膨胀型阻燃剂有三个基本要素。

即酸源、炭源和气源。

酸源又称脱水剂或炭化促进剂,一般是无机酸或燃烧中能原位生成酸的化合物,如磷酸、硼酸、硫酸和磷酸酯等;炭源也叫成炭剂,它是形成泡沫炭化层的基础,主要是一些含碳量高的多羟基化合物,如淀粉、蔗糖、糊精、季戊四醇、乙二醇、酚醛树脂等;气源也叫发泡源,是含氮化合物,如尿素、三聚氰胺、聚酰胺等。

三组分中,酸源最为主要,比例最大,且阻燃元素含于酸源中,所以酸源是真正意义上的阻燃剂,碳源和发泡剂则是协效剂。

阻燃机理:IFR的阻燃作用主要是依靠在材料表面形成多孔泡沫焦炭层,它是一个多相系统,含有固体和液体和气态产物。

炭层阻燃性质主要体现在:使热难于穿透凝聚相,阻止氧气进入燃烧区域,阻止降解生成的气态或液态产物溢出材料表面。

焦碳层形成过程为:在150℃左右,酸源产生能酯化多元醇和可作为脱水剂的酸;在稍高的温度下,酸与碳源进行酯化反应,而体系中的胺基则作为酯化反应的催化剂,加速反应;体系在酯化反应前和酯化过程中熔融,反应过程中产生的不燃性气体使已处于熔融状态的体系膨胀发泡,与此同时,多元醇和酯脱水碳化,形成无机物及碳残余物,体系进一步发泡;反应接近完成时,体系胶化和固化,最后形成多孔泡沫炭层。

应用及发展方向:膨胀型阻燃剂应用于纤维和织物主要通过两种方式,一是将阻燃剂配制成整理液,通过涂布等方式整理到织物表面,天然纤维大多采用此方法;二是将膨胀型阻燃剂作为一种共聚单体加入到聚合物中,大多用于合成纤维的阻燃。

合成一种具酸源、炭源和气源三位一体的膨胀型阻燃剂是当今阻燃研究的一个热点。

季戊四醇磷酸蜜胺盐膨胀型阻燃剂的合成和应用

季戊四醇磷酸蜜胺盐膨胀型阻燃剂的合成和应用

季戊四醇磷酸蜜胺盐膨胀型阻燃剂的合成和应用摘要:本文采用磷酸、季戊四醇和三聚氰胺为原料,乙二醇为介质在一定条件下合成无卤膨胀型阻燃剂季戊四醇磷酸蜜胺盐,并对产物进行了差热、热失重及红外分析;根据该阻燃剂的膨胀度、剩炭率的测定结果,确定最佳合成条件为:n(磷酸):n(季戊四醇):n(三聚氰胺)=3:1:1.5~2;中间产物磷酸季戊四醇酯的合成温度120℃,合成时间2h;最终产物磷酸蜜铵盐合成温度100℃,时间4h。

将该阻燃剂和高密度聚乙烯以不同比例共混,测定复合材料的力学性能、加工性能和燃烧性能。

结果表明:以m(阻燃剂):m(聚乙烯)=15:85混合,可使复合材料有良好的机械加工性能和理想的阻燃效果。

关键词:膨胀型阻燃剂无卤合成随着高聚物材料阻燃化处理技术的不断发展,对阻燃剂的综合性能的要求也越来越高,既要达到规定的阻燃级别,还要有良好的物理机械强度、非腐蚀性、低烟性、无毒性及热稳定性等[1]。

为了合成阻燃性能稳定的季戊四醇磷酸蜜胺盐膨胀型阻燃剂,本文采用磷酸、五氧化二磷、季戊四醇和三聚氰胺为原料,乙二醇为介质在一定的温度和反应时间下合成膨胀度和剩炭率高的季戊四醇磷酸蜜胺盐阻燃剂,从而提高阻燃剂的阻燃效率。

用FTIR、DSC技术、熔融指数的测定研究合成样品的结构、热稳定性、力学强度和加工性能,用马弗炉燃烧的办法测定样品的膨胀度和剩炭率,以确定最佳的合成加工条件。

本文对促进季戊四醇磷酸蜜胺盐膨胀型的合成技术及在高聚物中的推广应用等具有一定的理论意义和实际作用。

一、实验1.实验试剂、材料及仪器1.1 主要试剂与材料磷酸(AR),五氧化二磷(AR),季戊四醇(CP),三聚氰胺(AR),乙二醇(AR),HDPE(工业级)1.2 主要仪器恒温磁力搅拌器(85-2),永磁直流电动机(ZD-90),电子天平(BS124S),真空干燥箱(DZF-6030),循环水式真空泵(SHZ-D(Ⅲ))冲片机(CP-25)2.实验方案2.1 阻燃剂季戊四醇磷酸酯蜜胺盐的合成和样条的制备该实验的生成中间体磷酸蜜胺脂反应原理主要为下反应式:1-1成盐反应如下:2-2将磷酸、五氧化二磷以一定的比例加入三颈烧瓶中,缓慢加热到80℃并恒温搅拌1h,再将体系升温至120℃,分三次加入季戊四醇恒温搅拌2h,生成酯中间体M1,然后加入三聚氰胺的乙二醇溶液在100℃下反应4h即得产物M2。

膨胀型阻燃剂的合成及应用

膨胀型阻燃剂的合成及应用

po f g f iho a b o vs o e fb i.Th tu t rl r p ris o n u e c n lm e rt ra ta d i n le c v a r ro i i s fb m o ic s a r n n c e sr c ua p o e t fit m s e tf e a e ad n n t if n e o er bi s u f c te m a d ga ai e a ir s wel s f me r tr a tme h ns we e c aa t r e y F —R。 h r l e rd t b h vo 。a la l on a —e ad n c a im r h rc e i d b T I TG- A n E .Re ut z DT a d S M s l s
试验结果表 明, 该阻燃剂对竹浆纤维织物的阻燃效果 明显 , 水洗 1 0次后耐久性仍较好 , 但整理后 织物的断裂 强力 、 白度和手感稍有下降。 关键词 :阻燃整理 ; 阻燃剂 ; 合成; 竹浆纤维
中图分类号 :I 9 .9 ' 15 52 S 文献标识码 : A 文章编号 :10 4 1 (00)8一oO 0 00— 0 7 2 1 O 0 1— 4

染 (0 0No8 2 1 . )。‘。’。 Nhomakorabea‘。

6研 究报告 2
.o .o .o .o .

膨胀型阻燃剂的合成及应用
蔡润之 周向 东 ' 一,
(. 1 苏州大学纺织服 装工程学院, 江苏 苏州 2 5 2 ;. 10 12 苏州大学现代 丝绸 国家工程 实验 室, 江苏 苏州 25 2 ) 113
\ . ai a E gne n a o t y o Moe i 。 u o 113 h i 2 N t nl ni r gL br o fr dr S k Sz u25 2 。C n o ei ar n l h a

膨胀型阻燃剂及应用

膨胀型阻燃剂及应用

5 物理膨胀阻燃体系基础与应用
➢ EG的性能参数
EG- 分解温度
One-stage expansion: 230-280 oC
Fig. TMA Plot of GRAFGuard TM220
Two-stage expansion: 160 oC; 230-280 oC.
Fig. TMA Plot of GRAFGuard TM160
1 概述
IFRs/聚合物遇到的问题
• IFRs 在聚合物加工中的热稳定性、相容性差; • 聚合物的热降解产物对IFRs膨胀过程的干扰; • IFRs 在燃烧的聚合物表面是否尽快形成泡沫状炭层; • IFRs 对聚合物力学、电性能损失的影响。
2 化学膨胀型阻燃体系的基础与应用
(1)化学膨胀阻燃剂的基本组成
2 化学膨胀型阻燃体系的基础与应用
通过扫描电镜(SEM)观察橡胶纯样与膨胀 型阻燃体系炭层表面的形貌,添加IFR的体系生成 炭层更为致密。
2 化学膨胀型阻燃体系的基础与应用
传统化学膨胀型阻燃体系炭源共同的缺点:
与聚合物基材共混加工过程中易于发生反应; 由于水解导致炭源在材料表面迁出; 与聚合物基材不相容造成材料力学性能严重损失等。
具有成炭作用的聚合物,如酚醛树脂(novolacs)、尼龙 6(PA6)、热塑性聚氨酯(TPU)、PA6-clay纳米复合物,均 被尝试用作化学膨胀型阻燃体系的炭源,在克服上述传统炭 源的缺陷方面获得了进展。使膨胀型阻燃材料的阻燃性能更 持久,同时也使材料的力学性能得到相应改善。
3 新型炭源的研究进展
27.5% 磷酸二铵 35.0% 双氰胺 37.5% 甲醛
磷酸一铵,硫酸铵,氯化铵或溴化铵代替磷酸二铵。 加热时,该涂层溶胀并形成一层碳

膨胀型阻燃剂在聚丙烯中的应用研究进展

膨胀型阻燃剂在聚丙烯中的应用研究进展
现 阶段 , 常 用 的聚 丙 烯 ( P P ) 复合 阻 燃 体 系 主要 有 : 金 属 氢氧 化 物 复 合 阻 进行包覆作用之后, 其粒度均匀且致密, 使其热稳定性有 了很大提高。 林晓丹 燃体系 、 硅 系 阻燃 体 系 、 磷 系 阻燃体 系 、 卤一 锑 系复合 阻 燃体 系 、 膨胀 型阻 燃体 等人的实验主要针对于体系三要素的材料选择 , 具体为酸源与气源 皆选择聚 系等 。其 中复 合阻 燃体 系 即对 不 同 阻燃 剂 间的 相互 协 同作 用 进 行分 析 后 , 对 磷酸铵 , 炭源选择P E R, 同时在材料 中添加适量硼酸锌使之促进阻燃作用 的 其实行复配、 优化、 组合 , 获得具有 良好综合性能 的复合材料 , 从而将阻燃效 发生 。 根据 实 验结 果 , 少 量 的硼 酸新 对 阻燃剂 的阻燃 效果 是有 积 极作 用 的 , 而 率大大提高 , 满足阻燃要求的体系。另外属于复合阻燃体 系的还有与其他助 若添加过量则会阻碍成碳过程 , 降低极 限氧指数 , 从而对其 阻燃作用造成极 剂相结合 的阻燃体系 , 这种体系能够有效增加阻燃剂的改性 、 同时降低成本。 大影响。 吕海波等人的实验主要针对阻燃剂的预处理与协效阻燃剂的配合方 同时膨胀型阻燃剂也是一种具有高效且环保性能的阻燃剂,有低烟低毒、 无 面 , 研究 出一种 高效 膨胀 型 阻燃 剂 。 腐蚀性的气体、 防熔滴且无卤等方面的优良陛能。 改性聚磷酸铵( M A P P ) 与成碳剂P A 6 混合形成膨胀型阻燃剂 , 其阻燃P P 效 果非常好 ,而M A P P 是由廖凯荣等通过用ME L ) 0 " A P P 改性得到的。阻燃级为 膨 胀型 阻燃 剂 阻燃 机理 U L 一 9 4V 一 0级的P P 燃料拥有 良好的综合性 , 它是由郝冬梅等人通过在 自制的 P 阻燃 制得 的 。 这类阻燃剂主要分为三部分: 第一, 酸源( 炭化促进剂或脱水剂 ) 。 酸源通 膨 胀 阻燃 剂 中进 行分 子 筛添 加然 后 与P

膨胀型阻燃剂--技术前沿

膨胀型阻燃剂--技术前沿

深圳市长园特发科技有限公司
膨胀型阻燃剂的阻燃机理
膨胀型阻燃剂主要由3部分组成:碳源(成炭剂)、气源(发泡剂)。

其中各个组分的作用如下,炭源:在脱水剂和发泡剂的联合作用下,形成具有多孔结构的炭质泡沫层;酸源:加热或燃烧下能够生成酸的化合物,从而促使炭源脱水,加速炭层形成;气源:发泡剂在融化后固化前受热分解,释放惰性气体从而使所形成的炭层膨胀起来。

此外,除了以上3部分外,膨胀型阻燃剂通常要添加协效剂,起催化增强的作用,其代表物质在表1中列出。

膨胀型阻燃剂主要由所形成的多孔泡沫炭层在凝聚相起到阻燃作用,该炭层的形成主要按以下5步:
1.在温度较低时由酸源放出能酯化多元醇且可作为脱水剂的无机酸;
2.在温度稍高于释放酸时,发生酯化反应,而体系中的胺则作为酯化的催化剂;
3.体系在酯化前或酯化过程中熔化;
4.反应产生的水蒸气和由气源产生的不燃性气体使熔融体系膨胀发泡;
5.反应接近完成时,体系胶化和固化,最终形成多孔泡沫炭层。

要的。

深圳市长园特发科技有限公司
技术部:范宇。

新型膨胀阻燃剂及其在涂料中的应用

新型膨胀阻燃剂及其在涂料中的应用

e e l f r c mb s o v n y at o u t n.c r o a e t cu e w s sa i t .a d c r 0 a e u b e d a trw s 1 0 —2 0 x e i a b n ly rs t r a tb l y n ab n ly rb b l i mee a 0 u r i 0 t m. Us d e
合成 P—N膨胀 阻燃剂具有双螺环磷酸酯结构 , 其热分解温度为 20C左右 , 0 ̄ 扫描 电镜 ( E 观察发现 , S M) 燃烧后 的阻燃剂发泡均匀 , 炭 层结构稳定 , 炭层气泡孔径为 10~ 0  ̄ 0 2 0 m。将该阻燃剂用于超薄型钢结 构防火涂料 中, 有膨胀效果好 , 具 炭层粘结能力强 , 耐火 时间 长等优点 。 能 Nhomakorabea影响。
1 实验 部 分
1 1 原 材料 .
季戊 四醇 ( E ) 化学纯 , PR , 天津市博迪化工有限公 司 ; 磷酸 , 化学纯 ,上海南威化工有限公司 ; 三聚氰胺 , 工业级 , 川化股份有
生等; 气源 : 发泡剂在熔化后 、 固化前受热分解 , 释放 出惰性 气体 的化合物使碳化层膨胀起来 。J 。 现有超薄型钢结构膨胀防火涂料 的主要阻燃成分为季戊 四醇 、 聚磷酸胺 、 三聚氰胺。这三种阻燃物质配合使用在涂料 中有 良好的
关 键词 : 膨胀阻燃剂; 合成; 防火涂料
Ne I t m e c n a e Re a d n nd isApp ia in n a i w n u s e tFl m t r a ta t lc to i Co tng
T ANG 0 ,ZHANG a g ,ZHAN G n y Xi n Fa

膨胀阻燃剂阻燃机理

膨胀阻燃剂阻燃机理

膨胀阻燃剂阻燃机理一、引言膨胀阻燃剂是一种新型的阻燃材料,其主要作用是通过吸收和释放水分来形成膨胀层,从而起到阻燃的效果。

膨胀阻燃剂具有环保、低毒、高效等特点,在建筑、交通运输等领域得到广泛应用。

本文将会详细介绍膨胀阻燃剂的机理。

二、膨胀阻燃剂的分类根据不同的化学组成和特性,可以将膨胀阻燃剂分为以下几类:1. 磷系膨胀阻燃剂磷系膨胀阻燃剂是目前应用最广泛的一种,其主要成分是含氮、含氧的有机物和无机盐。

在高温下,这些物质会产生氮氧化物和水,在加入适量的碱性金属盐后,会发生化学反应生成稳定的多孔结构,从而形成了一个具有良好隔热性能和低导电性能的保护层。

2. 氢氧化铝型膨胀阻燃剂氢氧化铝型膨胀阻燃剂主要是由氢氧化铝和一些助剂组成,其主要机理是在高温下,氢氧化铝会分解产生水和氧气,从而形成一个多孔的保护层。

此外,它还具有良好的耐火性能和耐腐蚀性能。

3. 硅酸盐型膨胀阻燃剂硅酸盐型膨胀阻燃剂主要是由硅酸盐和一些助剂组成,其主要机理是在高温下,硅酸盐会分解产生二氧化硅和水,在加入适量的碱性金属盐后,会发生化学反应生成稳定的多孔结构。

三、膨胀阻燃剂的机理1. 膨胀机理当材料受到火焰的侵袭时,膨胀阻燃剂中的水分会被释放出来。

在高温下,这些水分会迅速转化为水蒸气,并与其他物质产生反应。

例如,在磷系膨胀阻燃剂中,含有氮、磷等元素的有机物会在高温下分解产生氮氧化物和水,然后与金属盐发生反应生成稳定的多孔结构。

这些多孔结构具有良好的隔热性能和低导电性能,可以有效隔离火源。

2. 阻燃机理膨胀阻燃剂中的化学成分可以通过吸收和释放水分来形成膨胀层,从而起到阻燃的效果。

例如,在磷系膨胀阻燃剂中,含有氮、磷等元素的有机物可以在高温下分解产生氮氧化物和水,然后与金属盐发生反应生成稳定的多孔结构。

这些多孔结构具有良好的隔热性能和低导电性能,可以有效隔离火源。

3. 炭化机理当膨胀阻燃剂受到火焰侵袭时,其中的有机物会发生裂解并形成碳化物。

膨胀型阻燃剂的制备及应用

膨胀型阻燃剂的制备及应用

S h o o P yi n h ms , iu nvri , h nd 6 0 3 , hn ) col f hs sa dC e ir X h aU iesy C e gu 10 9 C i c t y t a
Abs r c : ne o h r miig a p o c n c u s fh l g n— fe o a t r a t t a t As o ft e p o sn p r a h o o r e o ao e r e fr Flme Rea d n s,I t nume - s cn e t—tpe f me r tr a ti ad moe a d mo e a tn i n . I h s p p r,a n v lI t y a ea d n s p i r n r t to s n ti a e l e o e n ume c nt—tp se ye
( . o eeo C e ir n h m cl nier g Hea nvr t,K i n 4 5 0 ,C ia ; . 1 C l g f h m s ya dC e i g ei , n nU ie i l t aE n n s y af g 7 0 e 1 hn 2
由于环保 等 各 方 面 的压 力 , 燃 剂 的无 卤化 进 阻 程步伐 越来 越快 。膨胀 型 阻燃剂 被认 为是 很有 希望 的途径 之 一 , 目前正 受 到 越 来越 多 和结 炭 源 所 组 成 J酸 源 气 ,
是含 阻燃元 素磷 化合 物受 热氧化 生成磷 酸 、 偏磷 酸 , 最后 生成不 挥发 的且稳 定 的聚 偏磷 酸 , 于燃 烧 物 覆 表面起 着 隔热 、 隔氧 阻止燃 烧 , 因此酸 源起 着重 要 的
t e I t me c n —y e fa e a d n a k h fu s t rt d r sn t 8. h n u s e t— tp me r tr a tc n ma e t e OIo n a u ae e i o 2 5. l Ke r s:nume c n —tpe f me r tr a t;f me—r t d n e u s t r t d r sn ;fa e a d n y wo d i t s e t y a ea d n l l a ea a c n au ae e i r l me r tr a t

季戊四醇磷酸蜜胺盐膨胀型阻燃剂的合成和应用

季戊四醇磷酸蜜胺盐膨胀型阻燃剂的合成和应用

了差 热、热失重及 红外分析;根 据该阻燃剂的膨胀 度、剩炭率的测定结果 ,确定最佳合成条件为 :n ( 磷酸) : n ( 季戊四 醇) : n ( 三聚氰胺) = 3 :1 :1 . 5 ~ 2 ;中 间产物磷酸 季戊四醇酯的合成 温度 1 2 0  ̄ C ,合成 时间 2 h ;最终产物磷酸 蜜铵盐合成温度 1 0 0  ̄ C,时间 4 h 。将该 阻燃剂和 高密度聚 乙烯 以不同比例共混 , 测定 复合材料 的力学性 能、加 工性 能和 燃烧性 能。结果表 明:以 m ( 阻燃剂) : m( 聚乙烯) = 1 5 : 8 5混合 ,可使 复合材料有 良好的机械加 工性能和 理想的 阻燃
Zhu hu a b i n f uz h e n gbi ng
( Co l l e g e o f c h e mi s t r y a n d ma t e r i a l s s c i e n c e ; Hu b e i E n g i n e e r i n g Un i v r s i t y )
Abs t r a c t : Th e h a l o ge n -f r e e i nt ume s c e n t la f me r e t a r d a nt ,me l a mi n e s a l t of p e nt a e r y t h r i t o l p ho s pha t e wa s s yn t h e s i z e d f r o m p ho s pho r i c
攮本廛用
中 国化 工 贸 易
Ch i n a Ch e mi c a l Tr a d e
2 Q

季戊 四醇磷酸蜜胺盐膨胀型 阻燃剂的合成和应用
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2. 酯分解
First step
2 化学膨胀型阻燃体系的基础与应用
Fig. Ester pyrolysis mechanism
2 化学膨胀型阻燃体系的基础与应用
3. 成炭
Second step
Fig. Diels-Alder reaction followed by cyclization and aromatization
Table 5-3. Comparison of Water Solubility of Different Compounds
Compounds
Melamine phosphate
Melamine polymetaphospha
te
Water solubility, g/100g 0.7 (room temp.) 0.01- 0.1 (25 oC)
A carbonific as a carbon-yielding source and a spumific as a foam producing substance.
little or no water resistant
1 概述
1952年 Lauring : 第一个含有耐水树脂的配方; 1953年 Jones: 使用水不溶的 Melamine phosphate……
第八讲 膨胀型阻燃剂及应用
1 概述 2 化学膨胀型阻燃体系的基础与应用 3 新型炭源的研究进展 4 有机硅在膨胀型阻燃体系中的应用 5 新概念膨胀阻燃体系的研究与应用 6 物理膨胀阻燃体系基础与应用 7 商品化膨胀型阻燃剂 8 新型膨胀型阻燃剂
1 概述
化学膨胀阻燃的概念
当添加了膨胀阻燃剂的材料体系与火焰或 其它点燃源接触时,体系表面温度超过300 ℃时, 阻燃剂通过化学反应在火焰与可燃基材之间形 成稳定的泡沫状炭层。
2 化学膨胀型阻燃体系的基础与应用
PEDP的TGA、DTG及DSC曲线 样品重10mg,加热速率10℃/min, 高纯氮气保护,气流速率60cm3/min
2 化学膨胀型阻燃体系的基础与应用
表6-5 PEDP热分析数据(加热速率10℃/min,氮气保护,气流速率60cm3/min)
热分解 温度范围
迁移、吸潮、添加量偏高[8];不适合薄膜 尺寸效应1)、烛芯效应2)、爆米花效应3)、少
材料的阻燃。
量SO2释放、黑色。
1) 尺寸效应 — 随EG粒度降低,膨胀倍率减小,阻燃效果变差。 2) 烛芯效应 — 鳞片状GE与树脂共混,燃烧时,有时GE类似蜡烛芯使火焰不易熄灭。 3) 爆米花效应 — 当阻燃体系中鳞片状GE由于颗粒间缺乏相互联结,而导致GE在火焰扰动下类似“爆米 花”一样脱落,导致材料耐火级别下降。
PP/APP-PER (APP:PER = 3:1 w/w ratio,PP:APP:PER=70:22.5:7.5) APP与PER的质量比对膨胀阻燃PP的氧指数(LOI)有很大
影响。APP与PER质量比为3:1是最佳配比,满足膨胀阻燃体系 组分比例匹配的条件。
表4 APP与PER质量比对IFR阻燃PP体系氧指数的影响(APP+PER=30%)
(2)化学膨胀剂中三源的作用
酸源
脱水剂 炭源
含炭熔融物
催化成炭
气源
不燃气体
多孔炭层
酸源放出可使炭源多元醇酯化的无机酸作为脱水剂;
脱水剂与炭源进行酯化反应,胺作为催化剂加速酯化反应 的进行;
气源及体系产生的气体使熔融态的体系膨胀发泡,继而固 化形成多孔泡沫炭层。
2 化学膨胀型阻燃体系的基础与应用
1 概述
20世纪70年代末,大量专利披露了IFRs/热塑性聚合物研究; 20世纪80年初至今,Camino 发表了大量研究IFRs/聚合物的
论文;分别在2000年、2001年两部阻燃聚合物专著中应邀撰 写了IFR的章节; IFR技术应用的主要聚合物:PP、PE、PS、EVA、PA等; 新型无卤膨胀阻燃体系:膨胀石墨-EG(Expandable Graphite) 应用于:Coating、PP、PE、PS(foam)、EVA、ABS、PA、 PBT、 PU foam等。
随添加量增加,燃烧级别呈线性提高。如 FLAMECUT EREP-AP,添加量9phr(EG/红磷 =6/3), 阻燃PP可达V-0级(3.2mm),LOI 26%。
优点
高效阻燃、无熔滴、低烟、无毒、无腐 蚀气体释放等。
高效阻燃(许多情况下优于化学膨胀型阻燃体 系)、无熔滴、低烟、无毒、无迁移等。
缺点或局限
1 概述
炭层的作用:
隔热、隔氧,使火焰自熄;
仅有少量烟雾产生;
粘附在熔融的材料表面 ,防 止熔滴的产生,避免了火焰的进 一步传播。
The role of char in thermal degradation: Fire Retardancy
1 概述
炭层的隔热效果
Table 6-1 Effect of a Closed-Cell Char Foam in Preventing a Substrate from Reaching Ignition Temperature (300 ℃)
After 4 s
After 8 s
• An Intumescent Coating, 3 mm thick • Foaming up to 38 mm thick by flame
After 12s
After 600 s
• A thick high yield char barrier • Extinguishing fire • Protecting the coated substrate
H2O,CO2,PH3,CO,H2
2 化学膨胀型阻燃体系的基础与应用
PEDP热分解过程的化学反应发生在第一、二阶 段。即PEDP的羟基缩合、脱水。同时,酯缩合产物 在酸催化下通过正碳离子机理完成酯键断裂,单键转 移,释出含有烯烃的磷酸酯和磷酸的系列化学反应。 含有烯烃的磷酸酯进一步由通过D-A反应(diels-alder reaction)生成芳香结构的产物。通过D-A反应的反复 进行,生成芳香结构的泡沫状碳质炭(foamed carbonaceous char)。
Thickness (mm)
0.1 1.0 2.7 10
External Temp. (℃)
342 743 1500 4600
1 概述
IFR聚合物的特点
无卤、无dioxin、无HX腐蚀性气体、低烟; 阻燃效率界于含卤与无机氢氧化物阻燃之间; 无熔滴滴落; 填充量较小; 成本较高。
2 化学膨胀型阻燃体系的基础与应 + 炭源 + 气源
酸源 无机酸(H3PO4, H2SO4, H3BO3) 铵盐 [聚磷酸铵, 硫酸铵, 氯化铵 磷酸铵]
碳源 淀粉, 糊精, 山梨聚糖 ,三聚氰胺多聚甲醛,季戊四醇
气源 三聚氰胺.
2 化学膨胀型阻燃体系的基础与应用
1 概述
1948-1950年 Jones 给出了今天意义上的IFR 体系:
11.8% Paraformaldehyde 65.7 Monoammonium phosphate 14.7 Urea 7.8 Starch
or 25.1% Paraformaldehyde 39.2 Diammonium phosphate 23.5 Urea 12.2 Dextrin
The role of char in thermal degradation: Fire Retardancy
1 概述
the bottom layer of char, near the polymer surface, 300-600 ℃ the upper surface, 1500 ℃
2 化学膨胀型阻燃体系的基础与应用
1. 酯化
Fig. Reaction of APP and PER
2 化学膨胀型阻燃体系的基础与应用
Fig. The final structure of the product (PEDP) obtained on heating APP-PER mixtures
阶段
/℃
Tm/℃
分段质量损失 累计质量损失
分数/%
分数/%
主要热分解产物
1
280320 305
4
2
320350 330
11
3
350500 425
10
4
H2O
15
H2O 、C1C5碳氢化合
25
物、醛
4
500750
550 600
45
5
750
875
14
70
H2O,CO2,PH3,P2O5
84
APP:PER/g APP:PER/mass ratio
LOI/%
15:15
20:10 22.5:7.5
24:6
1:1
2:1
3:1
4:1
25.5
26.5
30.0
27.0
2 化学膨胀型阻燃体系的基础与应用
2 化学膨胀型阻燃体系的基础与应用
揭示典型的APP-PER体系的化学膨胀阻燃机理 是通过研究模型化合物的热分解机理进行的。加热 APP与PER(如3:1)的混合物近250℃时,APP与 PER反应可形成季戊四醇磷酸酯,该产物通过分子内 酯化反应形成环状磷酸酯。经鉴定其中有季戊四醇 二磷酸酯(PEDP,pentaerythritol diphosphate)的结 构存在 。
1 概述
表2 化学膨胀型阻燃体系与物理膨胀型阻燃体系的比较
膨胀阻燃体系 基本组成
化学型 酸源、炭源、气源
物理型(以H2SO4插层EG为例) 石墨层板、层间受热可分解或挥发的化合物
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