有机化学-第五版-第十三章答案

第十三章羧酸衍生

物

1．说明下列名词。

酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非离子型洗涤剂、阴离子型洗涤剂、不对称合成。

1. 解：

醇与酸（含无机酸和有机酸）相互作用得到的失水产物叫做酯。例如，乙醇和乙酸作用失去1分子水的产物是乙酸乙酯；乙醇和浓硫酸作用失去1分子水的产物是硫酸

氢乙酯（C

2H

5

OSO

2

OH）。

油脂是高级脂肪酸的甘油酯。

通常存在于自然界的动植物体，而且，其中的脂肪酸通常是10个以上双数碳原子的混合酸。

1g 油脂完全皂化所需氢氧化钾的质量（单位 mg）称为皂化值。他是测定油脂中脂肪酸含量的1种参考数据。

具有在空气中很快变成1层干硬而有弹性膜特性的含有共轭双键脂肪酸的油脂称为干性油。

100g 油脂所能吸收碘的质量（单位 g）称为碘值，它是决定油脂不饱和程度高低的重要指标。

与肥皂结构和作用相类似，但在水中不解离的1种中性非离子的

分子状态或胶束状态的1类合成洗涤剂称为非离子型洗涤剂。2．试用反应式表示下列化合物的合成路线。

（1）由氯丙烷合成丁酰胺；（2）由丁酰胺合成丙胺；（3）由邻氯苯酚、光气、甲胺合成农药“害扑威”

Cl

OCONHCH3

解：

(1) CH3CH2CH2Mg/Et2O

3

CH2CH21) CO2

2

+

CH3CH2CH2CO2H

1) NH3

3

CH2CH2CONH2

(2) CH3CH2CH2CONH NaOH/Br2

CH3CH2CH2NH2

Cl

OH +

O

Cl

Cl

Cl

O C Cl

CH3NH2

Cl

OCONHCH3

(3) 路线1

Cl

OH

+O Cl Cl

CH 3NH Cl

OCONHCH 3

路线2

C

N

H 3C

3．用简单的反应来区别下列各组化合物。

(1) CH 3CH(Cl)COOH 和CH 3CH 2COCl

(2) 丙酸乙酯和丙酰胺 (3)CH 3COOC 2H 5和CH 3CH 2COCl (4)CH 3COONH 4和CH 3CONH 2 (5) (CH 3CO)2O 和CH 3COOC 2H 5

解：

CH 3CH 2COCl

C H 3

无白色沉淀

(白)

(1)

CH 3CH 2CONH 2

C H 3

CH 2COOCH 2CH 2CH

无NH 3(2)

NH 3

CH 3CH 2COCl CH 3COOC 2H

(3)

无白色沉淀

(白)

CH

3COONH 4

CH 3CONH

2(4)

NH 3

无NH 3

(CH 3CO)2O

CH 3COOC 2H

5

(5)

CO 2

无CO 2

4. 由CH 2

合成

CH 2CN

。

解：

CH 2Br

CH 2CN

CH 2

CN HBr

-O-O-

或

+B 2

H 6

2OH

1) PBr 3CH 2CN

CH 2

5. 由丙酮合成(CH 3)3CCOOH 。

解：

C

O

H 3C

CH 3

2Mg-Hg C 6H 6

H 3+O

C H 3C

CH 3C

CH 3

CH 3

C

H 3C

CH 3C

CH 3

CH 3

H 2SO 4C 3C

CH 33

O

CH I 2/NaOH

(CH 3)3CCOOH

6. 由5个碳原子以下的化合物合

成 C

C

H

CH 2CH 2CH 2CH 3

H

(CH 3)2

CHCH 2

CH

2

。

解：

C

C

H CH 2CH 2CH 2CH 3

H (CH 3)2CHCH 2CH HC CNa

(CH 3)2CHCH 2CH 2Br

CCH 2CH 2CH(CH 3)1) NaNH 2,液氨

2) CH 3CH 2CH 2CH 2

Br

C CCH 2CH 2CH(CH 3)2

CH 3CH 2CH 2CH

2

7.由ω-十一烯酸(CH 2=CH(CH 2)8COOH)

合成H 5C 2OOC(CH 2)13COOC 2H 5 。

解：

H 2C

CH(CH 2)8CO 2H

1) LiAlH 422C

CH(CH 2)8CH 2HBr

ROOR 2CH 2(CH 2)8CH 2OH

BrCH 2CH 2(CH 2)8CH 2O

O

+

O

Mg/Et 2O

2CH 2(CH 2)8CH 2O

O

O

1)

3+

HO(CH 2)4CH 2CH 2(CH 2)8CH 2OH

1) KMnO 4/H ++

EtO 2C(CH 2)13CO

2Et

或

H 2C

CH(CH 2)8CO 2C 2

H 5Br(CH 2)10CO 2C 2H 5

HC

C(CH 2)10CO 2C 2H

5

H 2C

CH(CH 2)10CO 2C 2H

5Br(CH 2)12CO 2C 2H 5

EtO 2C(CH 2)13CO 2Et

8.由己二酸合成O

C 2H 5

。

解：

COOH

COOH 2H 5

2H 5C 2H 5ONa O

COOC 2H 5