麸炒白术化学成分的研究

麸炒白术化学成分的研究

李滢;杨秀伟

【摘要】目的:研究麸炒白术的化学成分.方法:采用硅胶柱色谱方法进行分离纯化,通过质谱、核磁共振等谱学数据鉴定化合物结构.结果:从麸炒白术70％乙醇水提取物中鉴定了20个化合物,分别为苍术酮(1)、蒲公英萜醇乙酯(2)、白术内酯Ⅶ(3)、白术内酯Ⅰ(4)、双白术内酯(5)、双表白术内酯(6)、杜松脑(7)、白术内酯Ⅱ(8)、白术醚(9)、8-表白术内酯Ⅱ(10)、8-表白术内酯Ⅲ(11)、白术内酯Ⅲ(12)、4R,15-环氧白术内酯Ⅱ(13)、4R,15-环氧-8β-羟基白术内酯Ⅱ(14)、桉叶-4(15)、7-二烯-9α,11-二醇(15)、β-谷甾醇(16)、白术内酯Ⅳ(17)、豆甾醇(18)、葡萄糖(19)、蔗糖(20).结论:化合物15为首次从中药白术中分离鉴定.本文首次报道麸炒白术的系统性化学成分研究.

【期刊名称】《中国现代中药》

【年(卷),期】2018(020)009

【总页数】6页(P1074-1079)

【关键词】麸炒白术;桉叶-4(15),7-二烯-9α,11-二醇;化学成分

【作者】李滢;杨秀伟

【作者单位】北京大学天然药物及仿生药物国家重点实验室,北京 100191;北京大学药学院天然药物学系,北京 100191;北京大学天然药物及仿生药物国家重点实验室,北京 100191;北京大学药学院天然药物学系,北京 100191

【正文语种】中文

传统中药白术Atractylodis Macrocephalae Rhizoma系菊科植物白术Atractylodes macrocephala Koidz.的干燥根茎，《神农本草经》列为上品，有

健脾益气、燥湿利水、止汗安胎之功效。中医临床用白术，在古代素有土炒、醋浸炒、焙制、土煮、米泔浸后炒等方法，在宋代的《圣济总录》中首次出现“麸炒”白术(Atractylodis Macrocephalae Rhizoma stir-fried with wheat bran)；白术现代炮制品多为土炒白术或麸炒白术。《中华人民共和国药典》(《中国药

典》)2015版一部收载了麸炒白术[1]，已有评述[2]。中医认为麸炒白术可用于脾

胃不和、运化失常、食少胀满倦怠乏力、表虚自汗。鉴于化学成分是中药药效的物质基础[3]，前文我们报道了生白术化学成分的研究[4]，本文报道麸炒白术化学成

分的研究，从其70%乙醇水提取物中鉴定了20个化合物，分别为苍术酮(1)，蒲

公英萜醇乙酯(2)，白术内酯Ⅶ(3)，白术内酯Ⅰ(4)，双白术内酯(5)，双表白术内

酯(6)，杜松脑(7)，白术内酯Ⅱ(8)，白术醚(9)，8-表白术内酯Ⅱ(10)，8-表白术内酯Ⅲ(11)，白术内酯Ⅲ(12)，4R，15-环氧白术内酯Ⅱ(13)，4R，15-环氧-8β-羟

基白术内酯Ⅱ(14)，桉叶-4(15)，7-二烯-9α，11-二醇(15)，β-谷甾醇(16)，白术内酯Ⅳ(17)，豆甾醇(18)，葡萄糖(19)，蔗糖(20)。化合物15为首次从白术中分

离鉴定，丰富了白术中化学结构的多样性。

1 仪器与材料

1.1 仪器

XT-4A型显微熔点测定仪(北京泰克仪器有限公司)；Autopol Ⅲ型旋光测定仪(Rudolph Research Analytical，Flanders，NJ，USA)，甲醇为溶剂；Nexus-470 FTIR型红外光谱仪(Thermo Nicolet Inc.，Madison，WI，USA)，KBr压片；Bruker AV Ⅲ 400型核磁共振波谱仪(Bruker BioSpin AG Facilities，Fällanden，Switzerland)，四甲基硅烷为内标；Finnigan TRACE 2000 GC-MS质谱仪(EI-

MS；Thermo Finnigan，San Jose，CA，USA)；柱色谱硅胶(200～300目)购自青岛海洋化工厂；GF254薄层色谱(TLC)硅胶板分别为青岛海洋化工厂和Merck

公司(Darmstadt，Germany)产品。分析纯环己烷(CHX)、石油醚(PE)、乙酸乙酯(EtOAc)、三氯甲烷(CHCl3)、甲醇(MeOH)、乙醇(EtOH)、正丁醇(BuOH)等为北京化工厂产品。

1.2 材料

白术生品于2010年10月采自浙江省磐安县，经北京大学药学院杨秀伟教授鉴定

为白术Atractylodes macrocephala Koidz.的根茎，为《中国药典》规定的正品。凭证标本(No.201010SBZ)存放于北京大学天然药物及仿生药物国家重点实验室。同批次生白术由北京市鹤延龄中药饮片有限公司按《中国药典》2010版白术项下规定加工成麸炒白术，凭证标本(No.201010CBZ)存放于北京大学天然药物及仿生药物国家重点实验室。

2 提取与分离

粉碎的麸炒白术粗粉6.0 kg，用3倍量的70%乙醇水溶液加热回流提取3次，第一次2 h，以后每次各提取1 h；合并提取液，过滤后减压回收溶剂，得乙醇提取

物2.0 kg(收率为33.3%)。将其悬浮在1 L蒸馏水中，用2倍体积分数的CHX萃

取5次，得萃取物98 g(收率1.63%)、残留水层依次用EtOAc和水饱和的BuOH 各萃取3次，每次萃取溶剂用量均为2 L，减压回收溶剂，得EtOAc萃取物70

g(1.17%)、BuOH萃取物105 g(1.75%)以及残留水溶性部分965.0 g(22.98%)。将CHX萃取物进行硅胶柱色谱，CHX、CHX-EtOAc(1∶1)、EtOAc梯度洗脱，TLC检识合并相同或类似的流分，得到4个流分(Fr.1～4)。Fr.1经硅胶柱色谱，

以PE为流动相洗脱，得到化合物1(530 mg)。Fr.2经硅胶柱色谱分离，PE-EtOAc(15∶1)洗脱纯化，再经硅胶柱色谱分离，PE-EtOAc(4∶1)洗脱、重结晶[PE-EtOAc(10∶1)]，得到化合物2(35 mg)、3(25 mg)、4(332 mg)、5(54 mg)。