有机硅化学(全套课件286P)

80
40
Bayer AG （拜尔）
Leverkusen
130
65
与GE合资
德 国
Wacker Chemic Gmbh （瓦克化学）
Burghausen
180
90
Hü ls Silicone Gmbh （赫斯公司）
Rheinfelden Nü nchriz
大学课件
80
40
原为民德有机 硅厂，被Hul 收购后进行 整改扩建
中国氟硅协会技术培训中心培训班教学大纲——
有 机 硅 化 学
大学课件 1
一、有机硅化学及其工业的过去、 现在和将来
大学课件
2
1. 19世纪60年代——20世纪30年代末有机硅化 合物出现及其化学研究的开始
1.1 1863年弗里德尔/克拉夫茨首先合成有机硅化合物。
ZnEt2＋SiCl4→SiEt4＋ZnCl2
大学课件
3
2. 1938年—— 1970年有机硅化学基础理论和工 业化合成、材料加工方法和应用技术的创立，有机 硅产业的形成、壮大。
大学课件
4
2.1 有机硅化学及产业建立功勋的化学家
美国：海德（J.F.Hyde）
帕洛德（W.J.Patnode）
罗乔（E.G.Rochow） 苏联：多尔高夫（Б.Н.ДОЛГОВ）
⑤有机硅环体在表面活性剂存在下乳液聚合反应合成有机硅乳剂
⑥硅氢加成反应催化剂发明和碳官能团有机硅化合物合成方法的建 立。 ⑦有机硅烷偶联剂合成和应用开发。 ⑧有机硅产品在军事、航空、电子、电力、建筑、轻工等工业领域 应用。
大学课件 6
2.3 规模化生产有机硅产品公司纷纷建立。
①美国：道康宁公司（Dow-Corning,DC）1943年， 通用电气公司（General,Electric,GE）1947年 联合碳公司（Union Cabide,UC）1956年 ②德国：瓦卡公司（Wacker）1951年 戈特斯高特公司（Goldschidt） ③日本：信越化学公司、东京芝浦电气（1953年成立，后与GE合并）
安德里阿洛夫
（K.A.AHДРИаНОВ） 法国：米勒（R.Miiller）
大学课件 5
2.2 1938年—1970年有机硅领域创新工作
①1941年Rochow发明直接法合成有机硅单体。 ②有机硅单体水解缩聚反应制备有机硅高分子材料（硅树脂、硅油） 产业化和应用。 ③有机硅氧烷环体开环聚合方法合成硅橡胶及其应用开发。 ④气相白炭黑的制造及其在有机硅材料中应用。
9
法 国
Rhone-Poulene （罗纳普朗克） Dow corning Corp （道康宁） ICI Ltd Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd（信越化学）
Roussillon
100
50
Barry Wales
100
50
英 国
Steventon Isobe Gumma Takefu,Fukui Ichihara,Chiba Kanazu,Fukui Tsurumi Ohta Guma
东丽有机硅公司（1966年，后并入DC）
④法国：罗纳—普朗克公司（Rhone-Poulene） 米德兰公司（Midland），现转入DC公司 ⑤英国：ICI帝国化学工业公司（现转入R-P） ⑥苏联：坦可夫斯基有机硅厂 ⑦中国：北京化工二厂 ⑧印度、罗马尼亚、捷克等 西伯利亚有机硅厂 上海树脂厂等
7
吉化公司
不同化学家利用汞试剂、钠试剂合成PhSiCl3和SiPh4。 1.2 1898—1938年基平（Kipping）首先利用格氏法合成系列有机硅化合物。
溶剂
3RMgCl＋2SiCl4 +H2O Ph2SiCl2 Ph2Si(OH)2 RSiCl3＋R2SiCl2＋3MgCl2 -HCl (Ph2SiO)3 1.3 迪尔塞（Dilthey）进行了有机氯硅烷水解反应
大学课件
3. 1970年——2000年是有机硅化合和聚合物合成、 产品制造工艺、应用技术不断创新、应用领域拓展， 促成了有机硅化学及其材料领域飞速发展期
3.1直接法合成有机硅单体合成工业大发展
大学课件
8
直接法合成有机硅甲基单体生产能力（2000年）状况
甲基单体 生产能力 （kt/a） 折（聚）硅 氧烷生产 能力（kt/a）
大学课件
12
大学课件
13
3.4加成法合成含碳官能团有机硅化合物催化体系的创新
① H2PtCl6/异丙醇催化体系研究与改进 ② 过渡金络合物催化剂的研究与应用
3.5室温硫化硅橡胶及其工艺研究与产品开发
①RTV－1、RTV－2硅橡胶的制造和应用。 ②RTV－1硅橡胶就地成型工艺研究与应用开发 ③RTV－1硅橡胶就地成型工艺研究与应用开发
50
GE占49%股份
前 苏 联
30
15
76
38
合 计
1510.0
大学课件
755
10
3.2有机硅产品由军品到民用，有机硅走进千家万户的应用
开发应用领域涉及航空、汽车、电子、电力、纺织、皮革、塑
料、橡胶、涂料、油墨、化妆品、造纸、建材、建筑等行业和 高新技术研发。
大学课件
11
3.3有机硅专利、论文、产品和产值飞速增长
大学课件
14
3.6加成硫化型有机硅材料研究与产品开发
①加成型有机硅聚合物合成研究与应用开发 ②加成硫化型材料制造研究与应用开发
③注射成型加工制品研究与应用
3.7有机硅聚合物合成和有机硅材料硫化体系和加工方法的创新 ①原料由用D4到用DMC，水解物；
②催化剂研发：
（ CH3)4NOH ，含硅的催化体系，大孔强酸性离子交换树脂，各种碱 金属氢氧化物，有机金属化合物等聚硅氧烷合成催化剂研发；
国 家
公 司
厂 址
备 注
Dow corning Corp （道康宁）
Midlang,MI Carrollton,KY
200
100
美 国
General Electric （通用电气）
Waterford,NY
200
100
Witco Corporation （威特科）
South Charleston,WV Sisterville, WV
30
15
已被R－P收购
180
90
日 本
Torry Silicone Co., Ltd.（东丽有机硅公司） Toshiba Silicone Co., Ltd. 坦可夫斯基有机硅厂 西伯利亚有机硅厂 切柯里有机硅厂 俄罗斯“UHKOC”股份公司 中国、印度、 罗马尼亚、巴西等
24
12
DC占65%股份
100