白钨矿黑钨矿的浮选药剂方案精选.
黑白钨混合浮选新技术研究及应用
黑白钨混合浮选新技术研究及应用吕清纯;毛文明【摘要】The new technology of the bulk wolfram flotation is to replace the"GYB+GYR"combined collector with a metal organic complex collector with very strong selective collecting ability.The key factors affecting the new technology are studied.The results show that the new technology in the pre removal of magnetite and pyrite,pulp concentration 50%-55%,pH value 9.5-10.0,the collector dosage is above 550 g/t,the WO3containing 0.3%-0.4% ore,mixed flotation of wolframite concentrate WO3grade can reach more than 40%,tungsten the recovery rate increased by 7 percentage points or more.And it greatly simplifies the tungsten ore dressing process and has a strong adaptability to the change of the nature of the raw ore.%黑白钨混合浮选新技术主要是用具有极强选择性捕收能力的金属基有机配合物捕收剂代替"GYB+GYR"组合捕收剂.针对该新技术的关健影响因素进行了研究,结果表明该新技术在预先脱除磁铁矿与硫铁矿,矿浆浓度50%~55%、pH 值9.5~10.0、捕收剂用量550 g/t以上的条件下,对品位 WO3为0.3%~0.4%的原矿,混浮的钨精矿WO3品位可达到40%以上,钨的回收率提高了7个百分点以上,极大简化了钨选矿工艺流程,对原矿性质变化具有较强的适应性.【期刊名称】《材料研究与应用》【年(卷),期】2018(012)001【总页数】5页(P59-63)【关键词】黑白钨;浮选;金属-有机配合物捕收剂【作者】吕清纯;毛文明【作者单位】湖南柿竹园有色金属有限责任公司,湖南郴州423037;湖南柿竹园有色金属有限责任公司,湖南郴州423037【正文语种】中文【中图分类】TD91柿竹园多金属矿是以钨、铋为主，伴生有钼、锡石、萤石、石榴子石等复杂多金属矿床，矿石以矿种多、规模大、矿体集中、共生组分丰富、成矿条件复杂而闻名于世，矿物种类多达143种，被联合国专家誉为“世界有色金属博物馆”.针对柿竹园多金属矿石的高难度分选特性，“八·五”和“九·五”期间柿竹园公司与多家科研院所共同成功研制了以主干全浮流程为基础、以螯合捕收剂为核心的钼铋等可浮、黑白钨混合浮选、萤石浮选的综合选矿技术—柿竹园法[1-2].柱机联合浮选工艺与黑白钨强磁分离技术是在柿竹园法基础上的新突破，使柿竹园钨的选矿回收率提高了3%以上[3-5].柿竹园多金属矿经过多年开发，原Ⅲ矿带富矿段资源利用已经接近尾声，占大部分资源储量的低品位矿石成为以后开发的主体.该部分矿石具有更加复杂的赋存特征，如钨、钼、铋品位降低，含钙脉石矿物含量越来越高，矿物组成更加复杂、共生关系复杂及嵌布粒度更细等.该矿体的选矿难度进一步加大，资源综合利用更加困难，“柿竹园法”越来越难以适应矿石性质的变化，这对钨的选矿工艺提出了更高的要求.针对传统钨选矿技术存在的上述问题，由柿竹园有色金属有限责任公司和中南大学共同开发出基于“金属离子配位调控分子组装”原理的黑白钨混合浮选新技术，包括具有高度选择性的金属基有机配合物钨矿捕收剂、泡沫调整剂及黑白钨常温混合浮选新技术等.其特点是在粗选作业可获得黑白钨混合精矿产品，后续精选作业无需丢尾，即通过加温浮选分离出白钨精矿及低度钨精矿，或者直接作为中度钨出售，即钨粗选作业的回收率等于钨的总回收率，提高了钨的回收率.1 原矿性质1.1 化学成分分析原矿主要化学成分分析结果列于表1.由表1可知，原矿中主要化学成分为SiO2，CaF2，CaCO3，其次为Al2O3，K2O，MgO，K2O，WO3等.主要有价成分为WO3和CaF2.表1 原矿化学成分分析结果Table 1 Analysis result of chemical compositionof raw ore元素WO3CaF2CaCO3SiO2Al2O3MgONa2OK2OS含量w/%0．3625．3211．7443．126．830．960．912．210．0841.2 矿物组成原矿中主要矿物及其相对含量列于表2.由表2可知，原矿中主要有用矿物为白钨矿和萤石，主要脉石矿物为硅酸盐矿物和方解石等.表2 原矿中主要矿物及其相对含量Table 2 The main minerals and their relative content in the raw ore矿物相对含量w/%矿物相对含量w/%硫化矿0．2石榴子石35．6白钨矿0．24云母2．5黑钨矿0．11长石2．5萤石25．32角闪石2．6石英4．4符山石0．8方解石11．74粘土矿物6．0白云石3．5其它2．99绿泥石1．22 浮选影响因素研究在柿竹园法的基础上开发出黑白钨混合浮选新技术，其特点是用选择性捕收能力极强的金属基有机配合物捕收剂代替传统的脂肪酸类“GYB+GYR”组合捕收剂[6-8]，减少了萤石在钨粗精矿中的富集，提高了黑白钨粗精矿品位，简化了工艺流程.黑白钨混合浮选的关健影响因素主要有矿浆pH、矿浆浓度、磁铁矿含量及捕收剂用量，为考察这些因素对钨浮选影响的规律，采用XFG挂槽浮选机进行试验研究，试验流程如图1所示，其中起泡剂、水玻璃和硫酸铝用量分别固定为2，100，20 g/t.图1 浮选条件试验流程Fig.1 Flotation condition test flow2.1 矿浆pH对钨选矿指标的影响矿浆pH值是影响浮选工艺的重要因素之一，pH值不仅影响矿物的表面性质，还会影响药剂的作用.在矿浆浓度为50%、金属基有机配合物钨矿捕收剂用量为550 g/t的条件下，进行矿浆pH对黑白钨浮选影响的试验.试验结果如图2所示.由图2可知，矿浆pH对黑白钨混合浮选的影响显著.在pH 9.5～10.3范围内钨精矿品位和回收率较高；当pH值超过10.3，钨粗精矿的品位和回收率逐渐降低，钨粗精矿中石榴子石含量明显升高.因此，建议pH值控制9.5～10.0为宜.图2 矿浆pH对钨浮选指标的影响Fig.2 Effect of pH on the flotation index of tungsten2.2 矿浆浓度对钨浮选指标的影响矿浆浓度对浮选时间及选矿过程都有极大影响.在矿浆pH值为9.85、金属基有机配合物捕收剂用量为550 g/t的条件下，进行矿浆浓度对黑白钨浮选影响的试验.试验结果如图3所示.由图3可知，随矿浆浓度的升高，钨精矿回收率迅速上升.当矿浆浓度为50%～55%时，回收率可保持80%以上.因此，生产中矿浆浓度应保持50%～55%.图3 矿浆浓度对钨浮选指标的影响Fig.3 Effect of pulp concentration on the flotation index of tungsten2.3 磁铁矿含量对钨浮选指标的影响金属基有机配合物钨矿捕收剂对铁氧化物也具有较强的捕收能力，选钨过程中磁铁矿一方面会消耗大量药剂，另一方面会形成竞争吸附，从而影响钨的回收.在矿浆浓度为50%，pH为9.85、金属基有机配合物捕收剂用量为550 g/t的条件下，在矿浆中加入与原矿粒度相当的磁铁矿进行试验，以考察磁铁矿含量对黑白钨浮选的影响.试验结果如图4所示.由图4可知，磁铁矿含量对钨浮选的影响非常显著.随磁铁矿含量的增加，钨精矿品位与回收率降低.因此，生产中对磁选作业要严格控制，以保证磁铁矿含量保持较低的水平.同样，硫铁矿也存在类似的现象.图4 磁铁矿含量对钨浮选指标的影响Fig.4 Effect of magnetite content on the flotation index of tungsten2.4 捕收剂用量对钨浮选指标的影响金属基有机配合物捕收剂具有极强的选择性捕收能力，可减少萤石在钨粗精矿中的富集.在矿浆浓度为50%、pH为9.85的条件下，进行金属基有机配合物捕收剂用量对钨浮选影响的试验.试验结果如图5所示.由图5可知，捕收剂用量对钨浮选的影响显著.当捕收剂用量低于500 g/t时，随捕收剂用量增加钨回收率大幅提高；当捕收剂用量高于500 g/t时，钨回收率提高缓慢.因此，生产过程中应保证捕收剂用量为500 g/t以上.图5 捕收剂用量对钨浮选指标的影响Fig.5 The effect of the amount of collector on the flotation index of tungsten3 生产应用情况黑白钨混合浮选新技术于2015年6月在柿竹园多金属选矿厂进行工业化生产应用，钨浮选给矿前有脱磁、脱硫作业.钨浮选给矿浓度为52%～55%，矿浆pH值为9.8～10，金属基有机配合物捕收剂用量为540～580 g/t，粗选和扫选作业添加少量起泡剂CU，钨精选加入少量水玻璃以提高精矿品位，工艺流程为一粗二精三扫，如图6所示.在原矿品位WO30.3%～0.4%的条件下，经浮选柱粗选和二次精选可获得品位WO3 40%左右钨精矿(可作为中度钨直接出售)，尾矿品位WO3低于0.08%，钨综合回收率由原流程63%提升至70%以上.与传统GY法相比，新技术具有显者提高钨回收率、工艺流程简单、对原矿性质变化适应性强、极低的水玻璃用量有利于水的循环回用等优点.图6 黑白钨混合浮选的工艺流程Fig.6 The process flow of the mixed floatation of wolfram4 结论(1)该新技术主要是用具有极强选择性捕收能力的金属基有机配合物捕收剂代替“GYB+GYR”组合捕收剂，对品位WO30.3%～0.4%的原矿，在预先脱除磁铁矿与硫化矿后，在矿浆浓度50%～55%、pH值9.5～10.0、捕收剂用量550 g/t的条件下，采用浮选柱一次粗选和二次精选就可获得品位WO3 40%以上的钨精矿，直接作为最终产品出售.(2)该新技术在柿竹园多金属选矿厂与东波多金属选矿厂的生产应用效果极其显著，钨回收率提高了7个百分点以上，并且工艺流程简单、对原矿性质变化具有较强适应性、以及生产过程易于控制与管理.[1] 孙传尧，程新朝，李长根．钨铋钼萤石复杂多金属矿综合选矿新技术—柿竹园法[J]．中国钨业，2004(5)：8-14．[2] 付广钦，何晓娟，周晓彤．黑钨细泥浮选研究现状[J]．中国钨业，2010(1)：22-25．[3] 曹登国，石志中，李晓东，等.黑白钨强磁分选在柿竹园钨浮选回收中的应用[J].中国钨业，2014，29(3)：17-20.[4] 陈玉林．强磁分选黑白钨新工艺在柿竹园的工业化应用[J]．中国钨业，2013(4)：34-35．[5] 陈克锋，李晓东，石志中，等．柱机联合浮选在柿竹园钨粗选作业中的应用研究[J]．有色金属：选矿部分，2012(2)：58-60.[6] 孙伟, 宋韶博.水玻璃及其在白钨矿浮选中的应用和分析[J].中国钨业，2013，28(4): 22-25.[7] 杨应林，周晓彤，汤玉和.黑白钨共生矿混合浮选药剂及工艺[J].中国钨业，2011，26(1)：23-26.[8] 张忠汉，张先华，叶志平，等.柿竹园多金属矿GY 法浮钨新工艺研究[J].矿冶工程，1999，19(4)：22-25.。
黑钨矿浮选常用药剂研究现状及展望
黑钨矿浮选常用药剂研究现状及展望卢继鹰;王忠康;刘永;尚兴科【摘要】Summarizes the common reagents used in the flotation of wolframite.Wolframite flotation collectors commonly used are including carboxylic acid collector,phosphonic acid collector,arsonic acid collector,chelating collector and combination reagent,etc.;Activators commonly used are ferrous sulfate and lead nitrate,etc.;Inhibitors commonly used are mainly sodium silicate and their modified products. Points out the existing problems,like the humdrum of flotation reagent,the poor sorting,the high cost and so on should be figured out.Wolframite properties research should be enhanced.Research and de-velopment of cheap and environmental flotation reagents and the synergistic effect of combined reagent will be the focus of the wolframite ore processing in the future.%对当前黑钨矿浮选过程中的常用药剂研究现状进行了总结归类。
选矿药剂
品名：苯甲羟肟酸（苯甲氧肟酸）英文名称：BENZOYL HYDROXIMIC ACID主要成份：苯甲基羟（氧）肟酸分子式：C6H5CONHOH性状：粉红色鳞片状固体粉末，可溶于热水及部分有机溶剂，略带有苯甲酸味。
主要用途：苯甲羟肟酸是菱锌矿、黑钨矿和白钨矿及锡石等难选矿物的有效捕收剂。
苯甲羟肟酸在特定条件下用于菱锌矿的浮选可获得较为理想的选别指标；工业应用表明，苯甲羟肟酸与部分其它药剂配合使用，在黑钨矿、白钨矿的浮选作业中，取得了精矿品位和回收率都有较大幅度提高的理想浮选效果。
规格：品名：水杨羟肟酸（同名：水杨氧肟酸）英文名称：SALICYL HYDROXIMIC ACID主要成份：水杨基羟肟酸（水杨基氧肟酸）分子式：C6H4OHCONHOH结构式:性状: 产品为粉红至桔红色固体粉末，微溶于水，可溶于碱溶液，性质稳定，带有水杨酸气味。
主要用途：水杨羟肟酸能与锡、钨、稀土、铜、铁等金属形成稳定的螯合物，而与碱土金属及碱金属形成不稳定的螯合物，所以，水杨羟肟酸具有较好的选择性。
特别是水杨羟肟酸与锡石螯合时不仅能形成多种形式的外络盐，而且还能形成不同构成的内络盐，因此，水杨羟肟酸对锡的选择性较强。
该品在锡石选矿中通常与P86配套使用，并具有一定的起泡性。
该品还具有毒性低（是卞基胂酸的十六分之一，故此品的应用还可以使环保问题得到大大改善）、用药量少、适用性强等特点，具有较高的推广应用价值。
规格：英文名称：SODIUM ALKYL HYDROXIMIC ACID主要成份：烷基羟肟酸钠分子式：RCONHONa（R＝C4~8烷基）性状：暗红色液体，显碱性，可溶于水。
主要用途：烷基羟肟酸钠是一种较好的捕收剂，对多种金属氧化物、多种金属氧化矿物及部分氧化了的硫化矿具有良好的捕收性能，它对氧化铜矿、赤铁矿、含钇矿、黑钨矿、白钨矿、钛铁矿、含铌矿、锡石及稀土金属矿等多种金属氧化矿均有良好的捕收效果规格：英文名称：ALKYL HYDROXIMIC ACID牌号：B7－01分子式：RCONHOH （R=C4～8烷基）结构式：性状：暗红色粘稠液体，低于15℃时可凝成蜡状。
选白钨矿时白钨浮选剂的配制
选白钨矿时白钨浮选剂的配制白钨矿是钨最主要的矿物之一，比重为6.1，选矿方法以浮选为主，根据实际情况有时也会用到重选的方法。
白钨浮选剂具有良好的捕收性和选择性，可替代传统药剂油酸选钨，克服了油酸起泡泡沫大，粘，难消泡的缺点。
建议用量：500-1000克/吨给矿。
白钨浮选剂对于低品位白钨矿，可使0.1—0.5%的白钨矿在常温（最低温度5℃）条件下，选到65%以上的钨精矿粉，回收率85%以上。
配制方法：2-5%水溶液（重量比），用40℃温水溶解即可。
白钨浮选剂选白钨矿时配制方法：2-5%水溶液（重量比），用40℃温水溶解即可。
白钨矿由于常和各种钙镁的磷酸盐、硫酸盐、碳酸盐、氟化物共生，它们的可浮性相似，往往难以选出合格精矿。
为了加强过程的选择性，还可以使用下列方法：1.用硫化钠、氰化物、铬酸盐等抑制其脉石矿物；用水玻璃或碳酸钠将矿浆的ph值调至9.5－10，精选时可为11－12。
2.石灰－浮选法。
其要点是：用石灰调浆，再加入碳酸钠和水玻璃，最后用油酸和环烷酸捕收。
该法的特点是使矿浆中的钙离子先吸附在脉石矿物的表面，当加入碳酸钠以后，吸附在脉石表面的钙离子就变成较易被抑制的薄膜。
因而能大大地提高精矿品位。
3.采用大量水玻璃加温精选法。
即将低品位的粗精矿，加入水玻璃，升温到60－90度煮一段时间，搅拌，脱水，然后调浆，再精选4－8次，即可得到品位较高的精矿。
4.白钨矿的浮选是在碱性介质中进行，常用的抑制剂是水玻璃，白雀树皮汁、丹宁及各种磷酸盐。
捕收剂一药剂一般用油酸、油酸钠、塔尔油、氧化石蜡皂等，这些捕收剂都具有起泡性能，一般不加起泡剂。
5.为改善浮选过程中对白钨矿的选择性，可以将多价金属盐（如硫酸亚铁）加入到水玻璃中，及将矿浆加温到70-90摄氏度，能提高白钨矿的浮选效果。
6.因白钨矿属碳酸盐，浮选精矿还可以考虑用盐酸浸，以提高白钨矿精矿品位。
如果白钨矿原矿品位不高，在浮选前可以考虑用螺旋溜槽弃尾，或用摇床弃尾，提高白钨矿入选品位后进行浮选。
ZL捕收剂浮选白钨矿的研究和应用
ZL捕收剂浮选白钨矿的研究和应用目前，我国白钨矿的回收方法主要是浮选，所使用的捕收剂主要是731氧化石蜡皂。
白钨矿的可浮性较好，但因矿石中存在与其性质相类似的含钙矿物如方解石、萤石和磷灰石等而导致浮游过程复杂化。
白钨矿与含钙矿物的浮选分离是影响白钨矿选别指标的重要因素，因此研制新捕收剂要尽量加大白钨矿与含钙脉石矿物可浮选性的差异．我们研制的ZL捕收剂是一种长碳羟酸皂化物的混合物，对白钨矿具有较强的选择捕收能力，对多种白钨矿矿石进行选矿试验，均获得了令人满意的结果．ZL捕收剂兼有起泡性、毒性低、无刺激性气味及性能稳定（可存放６个月以上），其合成原料易得，价格合适，目前，ZL捕收剂已经应用于一些中小型矿山的白钨矿浮选．1 ZL选别湖南某白钨矿矿石1.1矿石性质湖南临武某白钨矿矿床，主要金属矿物有白钨矿、黑钨矿和方铅矿等。
钨矿物以白钨矿为主，黑钨矿极少；主要脉石矿物有萤石、方解石、长石、石英、石榴石、绿泥石和磷灰石等。
原矿的主要成分(质量分数，)为：WO。
0．6，Pb 0．2O，Cu 0．008，Zn 0．01，CaFz 2O．56，CaCO3 13．9O，SiO2 41．5，Al2O。
7．21，CaO 3．47．原矿中白钨矿嵌布粒度范围较宽，粗至0．8ram，细至0．009mm，大多为0．O4～O．4mm，属于中细粒嵌布．当矿石的磨矿细度为8O 一0．074mm时，白钨矿单体解离率超过90%。
1．2小型试验由原矿性质可知，该矿石中含钙矿物的种类多、含量高，是较典型的难选白钨矿．在小型试验的粗选段分别以ZL和731氧化石蜡皂为捕收剂进行对比试验，试验流程如图1所示，试验结果列于表1．表1是两种捕收剂在较佳的用量范围内的对比试验结果．由表1可知，在捕收剂用量相同条件下，用ZL捕收剂获得的钨粗精矿品位和回收率都高于用731氧化石蜡皂．当731捕收剂用量增加时,钨回收率提高,但精矿品位下降较多,浮选泡沫量大且粘,上浮物夹杂脉石严重，这将给后面的粗精矿精选带来不良影响．使用ZL捕收剂浮选的泡沫量不大且较稳定，尾矿钨品位比用731氧化石蜡皂低．1．3工业试验在小型试验的基础上，该选矿厂分别用ZL与731进行了选钨的工业试验．试验的粗选段为两次精选、三次扫选，捕收剂用量为580 g／t，调整剂为1．2 kg／t NazC0。
钨矿浮选药剂制度实例
世上无难事，只要肯攀登
钨矿浮选药剂制度实例
一、黑钨矿的浮选
黑钨矿包括钨锰铁矿（Mn、Fe）WO4；钨铁矿FeWO4；钨锰矿MnWO4 等三种矿物。
用油酸捕收时其可浮性顺序为：钨锰铁矿＞钨铁矿＞钨锰矿。
浮选黑钨矿常用的捕收剂：油酸、塔尔油、氧化石腊皂等。
油酸对黑钨矿的捕收能力最强（油酸铁的溶解度只有1×10－34），但选择性差，采用油酸选黑钨矿WO3 的品位较低，选矿富集比只有5～6 倍。
在选黑钨的生产实践中，使用的捕收剂是混合甲苯胂酸与氧化石腊皂，浮选指标比较好，也比较经济，混合甲苯胂酸用量约300～350 克/吨·原矿。
添加羟肟酸可以提高浮选指标，在低品位钨矿的浮选中精矿的富集比可达到50～60 倍。
用甲苯胂酸和羟肟酸选黑钨矿需要在酸性介质中进行，粗选的pH 值是5～6，精选1.5～5，矿浆用硫酸或盐酸调整。
选黑钨矿的抑制剂是硅氟酸钠、硅酸钠和硫酸铝的混合物，最常用的是硅氟酸钠用量1～2.5 公斤/吨·原矿。
二、白钨矿的浮选
白钨矿CaWO4
江西荡坪钨矿浮选实例
该厂处理的矿石为矽卡岩型，主要矿物有白钨矿、方铅矿、闪锌矿、黄铜矿、黄铁矿、磁黄铁矿、钙铁辉石、萤石、石英、方解石、高岭土等。
原矿物相：白钨矿86%，钨华7.5%，黑钨矿6.5%。
浮选流程：先浮铜、铅、锌、硫化铁，其尾矿选钨，选钨的技术条件为：磨矿细度－200 目60%，矿浆浓度25%，pH9～10，生产指标：钨（WO3）精矿品位68%，钨回收率74.7%。
微细粒黑钨矿选别工艺及浮选药剂研究现状
微细粒黑钨矿选别工艺及浮选药剂研究现状曹惠昌【摘要】由于钨矿资源过度开采,钨矿呈品位低、嵌布粒度细、成分复杂等特点,给回收带来困难.目前微细粒黑钨矿的重选工艺设备有摇床、离心选矿机和螺旋溜槽,浮选除传统浮选工艺外,选择性絮凝、载体浮选、油团聚浮选及剪切絮凝浮选新工艺也在微细粒黑钨矿的选别中得到应用,并逐渐形成了强磁选—浮选、重选—浮选等联合分选工艺.黑钨矿浮选药剂中,脂肪酸类捕收剂主要通过化学吸附作用在矿物表面,可浮性较好但选择性不佳,胂酸类和膦酸类捕收剂选择性好但毒性大,污染环境;使用螯合类捕收剂能够得到较好的选别指标但药剂成本高、性质不稳定.硝酸铅和硫酸亚铁是微细粒黑钨矿浮选的常用活化剂,水玻璃是使用较多的抑制剂.加强联合选别工艺的应用,开发新型高效药剂与组合药剂是提高微细粒黑钨矿选别技术经济指标的关键.【期刊名称】《现代矿业》【年(卷),期】2017(000)006【总页数】7页(P110-116)【关键词】细粒黑钨矿;联合工艺;浮选药剂【作者】曹惠昌【作者单位】中煤科工集团沈阳设计研究院有限公司【正文语种】中文我国钨资源储量占世界的41%，居世界第一。
我国目前已探明20多种含钨矿物，其中钨酸盐和氧化物是钨的主要存在形式，少量的钨存在于硫化钨(WS2) 中。
考虑到当前的技术条件，目前自然界中只有白钨矿和黑钨矿具有开采价值。
白钨矿(CaWO4)是钙钨酸盐，黑钨矿主要包括钨锰矿(MnWO4)、钨铁矿(FeWO4)和钨锰铁矿((Fe，Mn)WO4) 3种矿物。
钨华和白钨华也较为常见，但和钨铅矿(PbWO4)、钨钼铅矿(Pb，Mo)WO4、钨华(WO3·H2O)、铜钨华(CuWO4·H2O)等含钨矿物一样目前暂无工业开采价值[1]。
我国黑钨储量占全国钨储量的29%[2-4]，是绝大多数钨精矿的加工原料[5]。
随着近年来钨矿的不断开采，高品位黑钨矿储量越来越少，但对钨资源的需求却日益增加，因此低品位细粒级黑钨矿及含钨细泥尾矿也逐渐被回收利用。
黑白钨混合浮选工艺技术进展
采用黑白钨混合浮选获得的黑白钨混回收率较低，仅为20%左右，最终精矿的钨总回收率仅为
65%。这是因为黑白钨混合精矿在白钨加温精选时，在温度大于90℃的矿浆中
添加了大量水玻璃，使黑钨矿表面受到强烈的抑制，造成白钨加温尾矿中的细
粒级钨精矿品位和回收率较低。
精矿WO3品位66.12%，回收率54.49%。采用螯合捕收剂和组合调整剂进行钨
细泥浮选，回收细粒级钨矿物，与传统方法相比，细粒级钨回收率提高了
8.33%。黑钨精矿WO3品位52.61%，回收率21.95%。该工艺的核心在于使用
高效选择性螯合捕收剂GYB和CF混合浮选黑白钨、回收黑钨细泥，解决了黑
钨矿和白钨矿分离以及白钨矿和含钙脉石矿物分离的世界难题，提高了金属回
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白钨浮选
白钨浮选
白钨的可浮性较好，常用重选——浮选联合法处理。
白钨矿浮选，主要解决与硫化矿及非金属矿的分离问题，具体有：1．白钨与硫化矿分离。
浮选白钨矿以前先用黄药捕获硫化矿物。
浮白钨时，加少量氧化物、硫化钠，抑制少量未被浮出的硫化物。
2．白钨与方解石、萤石分离。
常用浓浆高温法。
先把矿浆浓缩至浓度为60~70%，然后加入水玻璃，将矿浆升温至80°C以上，搅拌30-60分钟，再用清水稀释，在室温下浮选白钨矿，槽中产物是萤石和方解石。
3．白钨与石英类硅酸盐分离。
用油酸作捕收剂，水玻璃作抑制剂，就可抑制石英和硅酸盐类脉石，浮出白钨矿。
4．白钨与重晶石分离。
因水玻璃对白钨和重晶石的抑制作用相近，单用水玻璃难以实现分离，还需用烷基硫酸盐或磺酸盐作捕收剂在PH=1.5-3.0条件下反浮选重晶石，在槽内得出白钨矿。
5．钨锡分离。
可用电选，也可以用浮选。
浮选分离时，用脂肪酸捕收白钨矿，用水玻璃抑制锡石。
6．钨钼分离。
先浮选钼，再用油酸浮出白钨矿，浮白钨矿时采用大量水玻璃加温精选法。
白钨常用的捕收剂是油酸、油酸皂液和731氧化石腊皂等。
曾有选矿厂用高温精选法选白钨，生产技术指标：白钨精矿品位
67.03%,尾矿0.095%,回收率80.17%。
江西某钨矿细粒白钨常温浮选工艺技术应用
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钨业，2020（1）：23-28.
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有色金属，2020（2）:42.
矿产综合利用，2020（4）:74-80.
［18］ 黄艳芳，王甜甜，张红新，等 . 某低品位白钨矿浮选试验研究［J］.
设绿色生态矿山作出了示范。
参
从表 3、表 4 可以看出，常温浮选钨回收率高，生
考
文
献
［1］ 《选 矿 手 册》编 委 会 . 选 矿 手 册［M］. 北 京 ：冶 金 工 业 出 版 社 ，
2007.
(下转第 236 页）
233
章恒兴
（3）采用艾砂磨机后，矿物经过磨机内的充分擦
洗，浮选硫化钠用量降低了 30%。
江西某钨矿床属岩浆期后热液裂隙充填石英脉
型黑钨矿床［1-8］，主要金属矿物有黑钨矿、白钨矿、自
然铋、辉铋矿、辉钼矿、绿柱石、磁黄铁矿、黄铁矿等，
黑钨矿与白钨矿的比例为 3∶1～4∶1；脉石矿物主要
有石英、云母、长石及电气石、萤石、绿泥石和方解石
等，围岩是变质砂岩和千枚岩。该矿开采历史悠久，
上部中段资源目前已开采完毕，进入深部资源开采
实践，开展了白钨矿常温浮选工艺技术的优化研究，通过更改浮选工艺及操作，采用常温浮选技术取
代加温浮选技术，达到了减轻员工的劳动强度，减少生产投入，增加企业经济效益的目的。
关键词 白钨矿 常温浮选 加温浮选 钨细泥回收 浮选
DOI：10.3969/j.issn.1674-6082.2021.04.060
2020（3）：90-94.
［5］ 黄 鹏 亮 . 铜 钼 分 离 技 术 研 究 进 展［J］. 有 色 金 属 : 选 矿 部 分 ，
白钨矿常温浮选的流程、药剂和经验
3药剂用量：常温法药剂用量比加温法节约药剂成本5~8元一吨。
4.人员工资上，常温法用过较少，节约工资成本。
5.操作上，常温法较难控制，加温法容易控制。
长沙鸿顺矿业科技有限公司 谢工 150-8482-1323 扣扣 280227358
4.精选阶段由于粗精矿控制在8~10度，精选阶段必须加入大量水玻璃10~15公斤1吨。方解石，硅酸盐脉石基本被抑制，而磷灰石较难被抑制影响精矿质量。
5.精选中由于加入大量水玻璃，精尾在返回粗选时很容易造成压槽等现象，造成捕收剂用量增大。
四。药剂的选择
1.调整剂用碳酸钠
2.捕水剂。用ZN633。比例为5%。
一。采用常温法浮选必须具备以下条件。
1. 氟化钙含量在15%以下
2.硫化矿含量在2%以下，如果超过此含量必须先浮选硫化矿
3.磷灰石含量必须在15%以下
4.水温在15度以上。如果在较低水温下浮选药剂反应不充分，必须进行水加温。
5.水质只能在软水中进行浮选。尽量避免使用循环水。
3.该流程只有一个尾矿，精尾要返回至粗选中势必会影响粗选浓度及回收率，流程设计必须考虑精尾对粗选尾矿的影响。
4.精选中白钨常常被大量水玻璃抑制，抑制后很难在粗选中上浮，影响回收率。
三。浮选的生产操作。
1.粗选控制PH值，在9.5~10之间，尽可能提高粗精矿质量，粗精矿品位控制在8~10%.
二。流程设计
对矿石的物理化学性质，脉石及伴生矿物进行纤细的分析。如果能够适合常温浮选方可进行流程设计，在流程设计中必须注意以下几个方面的问题。
1.设计时要充分考虑。既要选出合格精矿又要降低尾矿，提高回收率
2.白钨矿在粗选中富集的品位和倍数进行分析和计算，必须保证粗精矿品位在8~10%。
白钨矿黑钨矿的浮选药剂方案精选.
白钨矿、黑钨矿的浮选药剂方案实例钨的矿物可分为白钨矿和黑钨矿两大类。
一般来说白钨矿要比黑钨矿易浮得多。
A 白钨矿浮选（1）白钨矿的浮选方法。
白钨矿的分子式为CaWO4，由于分子式中含有钙，对脂肪酸类容易发生化学吸附和化学反应。
常用的捕收剂为植物油酸和731氧化石蜡皂。
植物油油酸中山苍子油酸有优良的选择性和捕收性。
731氧化石蜡皂有较好的选择性，但是捕收力较差。
近年来生产的白钨矿新药剂中南选钨剂ZN633具有耐低温、选择性和捕收性能好的特点，大大提供品位和回收率。
白钨矿由于常和各种钙镁的磷酸盐、硫酸盐、碳酸盐、氟化物共生，它们的可浮性相似，往往难以选出合格精矿。
为了加强过程的选择性，可以使用下列方法：1）用硫化钠、氰化物、铬酸盐等抑制其伴生硫化矿物（硫化矿物多时，必须先单独浮选）；用水玻璃、单宁、多聚偏磷酸钠、铬酸盐等抑制其脉石矿物：用水玻璃或碳酸钠将矿浆的PH值调至9.5~10，精选时可为11~12。
2）“石灰—浮选”法。
其要点是：用石灰（约0.5kg/t）调浆，再加入碳酸钠（约0.15kg/t）和水玻璃（约2.2kg/t），最后用油酸和环烷酸（二者之比为1：1)捕收。
该法的特点是使矿浆中的Ca2+先吸附在脉石矿物的表面，当加入碳酸钠以后，吸附在脉石表面的Ca2+就变成较易被抑制的CaCO3薄膜。
因而能大大地提高精矿品位。
3）采用大量水玻璃加温精选法（即彼得罗夫法）。
即将低品位的粗精矿，加入40~90kg/t的水玻璃，升温到60~90℃煮一段时间，搅拌，脱水（实质上脱去了脉石表面过量的药剂），然后调浆，再精选4~8次，即可得到品位较高的精矿。
如果精矿中还含有较多的重晶石，可用烷基硫酸盐或磺酸盐在PH值等于1.5~3以下反浮选重晶石，当精矿含磷不合格时，可以用盐酸浸出精选精矿，以溶解其中的磷酸盐矿物，固液分离和洗涤以后，白钨精矿中的含磷量，即可合格。
在白钨矿床中，往往也有一些共生矿物（如锡、钼等），这些共生矿物在重选过程中都会进入到白钨精矿，影响精矿的质量，因此，在白钨矿浮选时，也有钨锡和钨钼分离的问题。
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白钨矿、黑钨矿的浮选药剂方案实例
钨的矿物可分为白钨矿和黑钨矿两大类。
一般来说白钨矿要比黑钨矿易浮得多。
A 白钨矿浮选
（1）白钨矿的浮选方法。
白钨矿的分子式为CaWO4，由于分子式中含有钙，对脂肪酸类容易发生化学吸附和化学反应。
常用的捕收剂为植物油酸和731氧化石蜡皂。
植物油油酸中山苍子油酸有优良的选择性和捕收性。
731氧化石蜡皂有较好的选择性，但是捕收力较差。
近年来生产的白钨矿新药剂中南选钨剂ZN633具有耐低温、选择性和捕收性能好的特点，大大提供品位和回收率。
白钨矿由于常和各种钙镁的磷酸盐、硫酸盐、碳酸盐、氟化物共生，它们的可浮性相似，往往难以选出合格精矿。
为了加强过程的选择性，可以使用下列方法：
1）用硫化钠、氰化物、铬酸盐等抑制其伴生硫化矿物（硫化矿物多时，必须先单独浮选）；用水玻璃、单宁、多聚偏磷酸钠、铬酸盐等抑制其脉石矿物：用水玻璃或碳酸钠将矿浆的PH值调至9.5~10，精选时可为11~12。
2）“石灰—浮选”法。
其要点是：用石灰（约0.5kg/t）调浆，再加入碳酸钠（约0.15kg/t）和水玻璃（约2.2kg/t），最后用油酸和环烷酸（二者之比为1：1)捕收。
该法的特点是使矿浆中的Ca2+先吸附在脉石矿物的表面，当加入碳酸钠以后，吸附在脉石表面的Ca2+就变成较易被抑制的CaCO3薄膜。
因而能大大地提高精矿品位。
3）采用大量水玻璃加温精选法（即彼得罗夫法）。
即将低品位的粗精矿，加入40~90kg/t的水玻璃，升温到60~90℃煮一段时间，搅拌，脱水（实质上脱去了脉石表面过量的药剂），然后调浆，再精选4~8次，即可得到品位较高的精矿。
如果精矿中还含有较多的重晶石，可用烷基硫酸盐或磺酸盐在PH值等于1.5~3以下反浮选重晶石，当精矿含磷不合格时，可以用盐酸浸出精选精矿，以溶解其中的磷酸盐矿物，固液分离和洗涤以后，白钨精矿中的含磷量，即可合格。
在白钨矿床中，往往也有一些共生矿物（如锡、钼等），这些共生矿物在重选过程中都会进入到白钨精矿，影响精矿的质量，因此，在白钨矿浮选时，也有钨锡和钨钼分离的问题。
白钨矿与锡石的分离，可以用电选也可以用浮选。
浮选分离时，用脂肪酸捕收白钨矿，用水玻璃抑制锡石。
当白钨矿含有铝时，由于钼的可浮性好，因此可先浮钼矿，然后再浮白钨矿。
（2）白钨矿浮选实例。
某钨矿原矿中主要金属矿物有自然金、辉锑矿、白钨矿、含金黄铁矿，其次是黄铁矿、黑钨矿、闪锌矿等。
主要脉石矿物有石英，其次有方解石、磷灰石、叶蜡石等。
白钨矿一般呈粗粒状和不规则块状产于石英脉中，有时也呈薄层状及片状赋存于辉锑矿中，还有少量呈细线状产于围岩中。
该厂用重-浮联合流程，重选与浮选均产白钨精矿。
重选所产白钨精矿质量较高，接近特级品，浮选所得白钨精矿质量稍低，常与重选产品混合出厂。
浮选作业的给矿为重选（摇床）尾矿。
浮选原则流程如图1所示。
图1 白钨矿浮选流程
原矿经二段磨矿。
第一段粗磨至小于0.8mm，用摇床选出粗粒的白钨、锑和金。
摇床尾矿再细磨至80%-0.074mm，加黄药，黑药、硝酸铅和硫酸铜进行锑金混合浮选，浮锑金后的尾矿再进行白钨矿浮选，并用油酸作捕收剂、碳酸钠调整矿浆PH到9左右，水玻璃作硅酸盐的抑制剂。
白钨矿粗选得到含WO3约为5%的粗精矿。
因为有大量方解石和磷灰石等含钙矿物也一起浮上来，所以需要进行白钨矿精选。
精选采用“浓浆加温”法，即先将白钨粗精矿浓缩到50%固体，再加大量水玻璃（90kg/t粗精矿），通蒸汽加温到90℃左右，搅拌一小时，然后稀释矿浆到20％，矿浆温度保持在26~30℃之间，在pH值为9~10时进行精选。
这时方解石等含钙矿物被抑制，而磷灰石仍与白钨矿一起上浮，所以流程的最后有酸浸除磷的作业。
浮选所得的精矿含WO350%~55％，酸浸以后含WO365％~70％，回收率85％以上。
B 黑钨矿的浮选
常见的黑钨矿物有钨锰铁矿（Fe, Mn) WO4、钨铁矿（FeWO4）和钨锰矿（MnWO4）。
它们是类质同象矿物。
这三种矿物的可浮性顺序为：
钨锰矿＞钨锰铁矿＞钨铁矿
浮选黑钨矿常用的捕收剂有油酸、磺丁二酰胺、苯肿酸和膦酸。
水杨氧肟酸也是浮黑钨矿很有前途的捕收剂。
油酸的捕收力较强，但选择性较差。
用油酸浮选黑钨矿的PH值与白钨矿相似，以碳酸钠作调整剂。
用苯胂酸、膦酸类浮选黑钨矿，都在酸性介质中进行，使用调整剂是硫酸或盐酸。
常用硝酸铅作活化剂。
浮选黑钨矿的脉石抑制剂是：氟硅酸钠、水玻璃、水玻璃和硫酸铝的混合物（6：1），重铬酸盐、硫酸与氟氢酸等。
但是，黑钨矿本身可被大用量的草酸、氟硅酸钠（4kg/t以上）和水玻璃等药剂抑制，所以必须严格控制有关抑制剂的用量。
黑钨矿浮选药剂-ZN802使用目的：黑钨矿细泥浮选回收浮选性能：具有良好的捕收性、选择性和耐低温性能。
对黑钨矿细泥浮选回收具有广泛适用性，属国家专利技术产品。
可以取代传统的选矿药剂731、733，克服了氧化石蜡皂不能耐低温的缺点。
某钨矿选矿厂处理精选细泥，其给矿粒度为36％小于0.074mm，金属矿物是黑钨矿、黄铁矿、褐铁矿、闪锌矿、辉铋矿等。
钨的品位为8%~10%，脉石是石榴子石和石英。
用苯胂酸类和氧化石蜡皂的混合物浮选，经过一粗二扫所得指标如下：
原矿品位WO3 6%~8%
精矿品位WO3 40%~47%
回收率 WO3 78%~82%
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