第五章溶解度测定和元素分析.

SA组：能溶于水和乙醚，但其水溶液为酸
属于本组的酸性化合物有二元及多元羧酸、 羟基酸、卤代酸、多元酚及有机碱的强酸 盐； 碱性化合物有二元及多元胺，羟基胺，羧 酸及酚的碱金属盐； 接近中性的化合物有二元和多元醇，多羟 基醛和酮，简单的碳水化合物如单糖和双 糖，氨基羧酸，脲，氨基脲，缩氨基脲， 卤代醇，卤代醛，酮等。 一元磺酸及亚磺酸等强极性化合物也属本 组。
1 溶解度分组
有机物的溶解度试验中一般一水、乙醚、
5%的氢氧化钠溶液、5%的碳酸氢钠溶液、 5%的盐酸和浓硫酸作为分组试剂。
5%HCl 5%NaOH 水 图解如下： 浓H2SO4 5%NaHCO3 乙醚
溶解 5%NaOH 样品 加水 溶解 乙 醚 不溶 溶解 不溶 5%NaOH
pH＜ 7
A1组 (强酸组 ) A2组 (弱酸组 )
对一个待鉴定的未知物，按溶解度分组方 法对它进行溶解度试验，至少可以得到三 种信息: 对未知物相对分子质量的大小可作出某些 判断。 例如，许多单功能团化合物的同系物中， 小于五个碳原子的化合物是水溶性的，而 同系物中较高级的五个碳原子以上的化物, 是不溶于水的。
通常可以指明某种功能团的存在。 例如，若一未知物，不溶于水、但能溶于 5％氢氧化钠．这就表明了未知物分子中 存在酸性功能团。 往往可以指明未知物的极性。 例如，某一未知物，不溶于七种试剂中的 任何一种试剂，它就是一种非极性的惰性 化合物(例烷烃、环烷烃、卤化烃、芳烃)。 又如，若某未知物能溶于水，但不溶于乙 醚，则可预测它是一种多功能团的强极性 物质(例β-卤代乙酸、葡萄糖、蔗糖等)。
4 各组中化合物的类型 4.1 水溶性化合物
能溶于水的化合物，根据它在乙醚溶剂
Hale Waihona Puke 中能否溶解及其水溶液pH值的差别，可 分为四组。 S1组：能溶于水和乙醚，水溶液呈中性 的化合物。 这组化合物，通常是含五个或少于五个 碳原子的单功能团的醇、醛、酮、酯、 腈、肟、缩醛和酰胺等弱极性化合物。
性的化合物。 主要是五个或少于五个碳原子的单功能团的 羧酸、二元酚和芳基磺酸等酸性化合物。 SB组：能溶于水和乙醚，其水溶液呈碱性 的化合物。 主要是六个碳原于以下的胺类化合物。 S2组：溶于水，不溶于乙醚的化合物。 一般为含有两上或两个以上极性功能团的低 相对分子质量的强极性化合物。
A2组
B组 不溶于水，不溶于氢氧化钠，但是溶 于盐酸，含N元素，是有机碱类
M组 不溶于水、酸、碱，是含N、S、P的中 性化合物 N组 I组 不含N、S、P（可能含X元素）中性化 不含杂原子，不溶于浓硫酸的中性化
合物溶于浓硫酸 合物
3 溶解性实验注意事项
1、用溶剂分类遵守图示顺序，不可变更。
2、试样在水和乙醚中能否溶解是以每100mL 溶剂溶解3g溶质作标准来确定的。 达到或超过3g溶质为溶解，低于3g为不溶。 但实际试验中，使用3ML溶剂，能否溶解0.1g 溶质作为判断标准。 3、对不溶于水的化合物分组时在5％的盐酸、氢 氧化钠和碳酸氢钠溶液中的溶度不应考虑以上的 每100mL溶剂溶解3g溶质的标准，而要注意试样 在这些溶剂中的溶度是否显著地比它在水中的大。
有机分析化学
第五章 溶解度试验与 元素定性分析
一 有机物溶解性的测定
有机物的结构与物质溶解性有相当大的关 系。不同类别的物质在不同的溶剂中的溶 解性不同。 对未知物进行溶解度试验可以帮助了解未 知物的类别，缩小分析范围。 溶解度试验采用6—7中选定的溶剂，按照 一定的顺序进行实验，根据在溶剂中的溶 解情况，将未知物分成若干个组。每组具 有一定的结构特点。
二芳基胺，三芳基胺，二硝基苯肼及它与 醛酮形成的腙，硝酸酯，腈及异腈酸酯等 化台物； 含硫化合物有： 硫醇，硫酸酯，磺酸酯，硫醚，二硫醚， 砜，硫代羧酸酯，硫脲及其衍生物； 含氯及硫的化合物有： N，N—二烃基磺酰胺，噻唑及其衍生物； 含氯及卤素的化合物有： 多卤代芳胺，卤代酰胺，卤代腈等； 含磷的化合物有磷酸酯类。
4、水溶性化合物以
pH试纸试酸碱性。
5、不溶于水、5％氢氧化钠溶液和5％盐酸
中的含氮或硫等元素的试样，虽然它们也可 能溶在冷的浓硫酸中但不必进行冷浓硫酸溶 度试验，而是根据元素分析的结果把它们列 入M组。 6、本身不溶于水，与水反应生成溶于水的化 合物，应视为水溶性化合物。如乙酰氯、乙 酸酐等
各组化合物在七种溶剂中的溶度
N1组：不溶于稀碱和稀酸，但能溶于浓 硫酸和85％磷酸，分子中不含氯、硫、磷 等杂元素的中性化合物。
4.2 非水溶性化合物
不溶于水的化合物，根据其在五种反 应性试剂中的溶解情况，可分为下列 七组。
A1组：能溶于5％氢氧化钠和5％碳酸氢钠 溶液的强酸性化合物。 例如，含五个碳原子以上的羧酸、磺酸、 亚磺酸，多负基取代酚，取代(氨基、硝基、 氰基、卤素)羧酸，取代芳香酸．酸酐及磺 酰卤等化合物。
A2组：能溶于5％氢氧化钠，不溶于5％碳 酸氢钠溶液的五个碳以上的弱酸性化合物。 主要包括酚类．烯醇，脂类，磺酰胺， 酰亚胺，伯、仲脂肪族硝基化合物，硫酚， β—二酮， β—酮酸酯，芳香 烃磺酰伯胺，多硝基芳烃等化合物。 B组：不溶于稀碱，但能溶于5％盐酸的碱 性化合物。 最常见的有脂肪族的伯、仲、叔胺和芳香 族的伯胺。
但并不是所有胺都溶于稀盐酸中。例如 二芳胺、三芳胺等许多几乎不呈碱性的 化合物，应属于中性的M组。 不溶于水的羧酸钙盐，能溶于5％盐酸 中，它们是B组化合物。
M组：不溶于稀碱和稀酸溶液，分子中含 有氮、硫或磷等元素的中性化合物。 最常见的含氮化合物有： 酰胺，多硝基芳胺，硝基芳烃，叔硝基烷， 偶氮、氢化偶氮及氧化偶氮化合物，
溶解 溶解 不溶 5%HCl 不溶 SA组 SB组
pH=7
不溶
B组(碱组 )
含N、S 、P
M组 (中杂组)
N1
S2组
pH＞ 7
浓 硫 酸
不 含 N、 S、 P
溶解
85% 磷酸 不溶
溶解
N2
S1组
不溶
I组(惰性组)
中性组
2 各组物质的溶解情况
S1组 S2组 A1组 既溶于水又溶于乙醚 溶于水，不溶于乙醚 不溶于水，溶于氢氧化 钠溶液和碳酸氢钠溶液 不溶于水，溶于氢氧化钠 溶液，不溶于碳酸氢钠溶液