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推测其分子式可能是如下三种情况：
9
若为第三种情况，则质谱中会出现[M-18]+ (M-H2O)强峰。
若为第二种情况，则质谱中会出现[M-15]+ (M-CH3)的信号峰。
故排除后两种情况，初步推测化合物的结构 式为第一种情况。
10
裂解过程和主要信号峰归属
11
例5 化合物分子式为C4H8O2，其质谱图谱如
13
例6 化合物分子式为C6H12O，其质谱图谱如
下所示，试推测该化合物的结构。
14
计算不饱和度为1, 说明有一双键或脂环 从质谱图可知: m/z100为分子离子峰,m/z分
别为29,43,85的峰符合烷烃或酮类化合物的系 列峰,但该化合物含氧原子,又有一个不饱和度, 故此化合物为酮. 该化合物分子离子峰为偶数(分子离子峰是奇电 子峰),不含N,其与m/z58间质量差为42,42为 偶数,其为偶电子离子,故而m/z58为奇电子离 子峰.
下所示，试推测该化合物的结构。
12
计算不饱和度为1, 说明有一双键或脂环 从质谱图可知: m/z88为分子离子峰,m/z60为
基峰,它符合羧酸和酯类麦氏重排峰的通式
60+14n,此化合物应为一羧酸,且有γ-H存在
(产生麦氏重排的必要条件).该化合物只有四个 碳原子,故为正丁酸. 分子结构式为 CH3CH2CH2COOH
质谱习题课
1
例题1
苯乙醚的质谱图如下所示，试解释其裂解过程， 并对主要信号峰进行归属。
2
裂解过程及信号峰归属
3
例题2
乙基异丁基醚的质谱图如下所示，试解释其裂 解过程，并对主要信号峰进行归属。
4
裂解过程及信号峰归属
5
例题3
化合物分子式为C8H9NO2，其结构式和质谱图 谱如下所示，试推测该化合物的裂解过程。
6
裂解过程及主要信号峰归属
7
例题4
化合物分子式为C9H12O，其质谱图谱如下所示， 试推测该化合物的结构。
8
计算不饱和度为4，推测分子中可能含有苯 环。图谱中m/z 91, 77, 65, 39也佐证了苯环 的存在。
136-91=45，故失去的碎片可能是-COOH或 -OC2H5。对照分子式，不可能是羧酸。
15
奇电子离子峰的出现,常常意味着发生了重 排或消去反应.m/z58峰符合酮类麦氏重排 峰的通式44+14n,该化合物存在γ-H(产生
麦氏重排的必要条件),故可能有如下两种结构:
CH3CH2CH2CH2-CO-CH3 或 (CH3 )2CHCH2-CO-CH3
16
例7 某化合物的分子式为C14H10O2,IR数据指出该 化合物含有羰基,其质谱图如下所示,试推断其结构.
与不饱和度10相符.
19
例8 由元素分析测得某化合物的组成式为C8H8O2， 其质谱图如图9.19，确定化合物结构式：
20
该化合物分子量 M=136 该化合物的不饱和度5 由于不饱和度为5，而且质谱中存在m/z 77，
51等峰，可以推断该化合物中含有苯环。
21
高质量端质谱峰m/z105是m/z 136失去质 量为31的碎片（-CH2OH或-OCH3）产生的， m/z 77(苯基)是m/z 105失去质量为28的 碎片（-CO或-C2H4）产生的。因为质谱中 没有m/z 91离子，所以m/z105对应的是 136失去CO，而不136失去C2H4。
25
由以上分析，该化合物存在的结构单元可能 有：
根据质谱图及化学上的合理性，提出未知物 的可能结构为
26
27
17
计算不饱和度为10, 说明可能含有苯环 从质谱图可知: m/z210为分子离子峰, 质谱图
上出现苯环的系列质谱峰m/z51,77,说明有芳 环存在;由亚稳离子峰56.5=772/105,指出 m/z105-28→ m/z77的断裂途径,即:
18
M/z105正好是分子离子峰质量数的一半,故 化合物为一对称结构:
推断化合源自文库的结构为
22
例9图9.20是某未知物质谱图，试确 定其结构。
23
由质谱图可以确定该化合物的分子量 M=154。M/z 156是m/z 154的同位素峰。
由m/z154和m/z156之比约为3：1，可以 推测化合物中含有一个Cl原子。
24
m/z154失去15个质量单位（CH3）得 m/z139离子。 m/z139失去28个质量单位（CO， C2H4）得m/z111离子。 m/z77、m/z 76、m/z 51是苯环的 特征离子。 m/z 43可能是-C3H7或-COCH3生成 的离子。
9
若为第三种情况，则质谱中会出现[M-18]+ (M-H2O)强峰。
若为第二种情况，则质谱中会出现[M-15]+ (M-CH3)的信号峰。
故排除后两种情况，初步推测化合物的结构 式为第一种情况。
10
裂解过程和主要信号峰归属
11
例5 化合物分子式为C4H8O2，其质谱图谱如
13
例6 化合物分子式为C6H12O，其质谱图谱如
下所示，试推测该化合物的结构。
14
计算不饱和度为1, 说明有一双键或脂环 从质谱图可知: m/z100为分子离子峰,m/z分
别为29,43,85的峰符合烷烃或酮类化合物的系 列峰,但该化合物含氧原子,又有一个不饱和度, 故此化合物为酮. 该化合物分子离子峰为偶数(分子离子峰是奇电 子峰),不含N,其与m/z58间质量差为42,42为 偶数,其为偶电子离子,故而m/z58为奇电子离 子峰.
下所示，试推测该化合物的结构。
12
计算不饱和度为1, 说明有一双键或脂环 从质谱图可知: m/z88为分子离子峰,m/z60为
基峰,它符合羧酸和酯类麦氏重排峰的通式
60+14n,此化合物应为一羧酸,且有γ-H存在
(产生麦氏重排的必要条件).该化合物只有四个 碳原子,故为正丁酸. 分子结构式为 CH3CH2CH2COOH
质谱习题课
1
例题1
苯乙醚的质谱图如下所示，试解释其裂解过程， 并对主要信号峰进行归属。
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裂解过程及信号峰归属
3
例题2
乙基异丁基醚的质谱图如下所示，试解释其裂 解过程，并对主要信号峰进行归属。
4
裂解过程及信号峰归属
5
例题3
化合物分子式为C8H9NO2，其结构式和质谱图 谱如下所示，试推测该化合物的裂解过程。
6
裂解过程及主要信号峰归属
7
例题4
化合物分子式为C9H12O，其质谱图谱如下所示， 试推测该化合物的结构。
8
计算不饱和度为4，推测分子中可能含有苯 环。图谱中m/z 91, 77, 65, 39也佐证了苯环 的存在。
136-91=45，故失去的碎片可能是-COOH或 -OC2H5。对照分子式，不可能是羧酸。
15
奇电子离子峰的出现,常常意味着发生了重 排或消去反应.m/z58峰符合酮类麦氏重排 峰的通式44+14n,该化合物存在γ-H(产生
麦氏重排的必要条件),故可能有如下两种结构:
CH3CH2CH2CH2-CO-CH3 或 (CH3 )2CHCH2-CO-CH3
16
例7 某化合物的分子式为C14H10O2,IR数据指出该 化合物含有羰基,其质谱图如下所示,试推断其结构.
与不饱和度10相符.
19
例8 由元素分析测得某化合物的组成式为C8H8O2， 其质谱图如图9.19，确定化合物结构式：
20
该化合物分子量 M=136 该化合物的不饱和度5 由于不饱和度为5，而且质谱中存在m/z 77，
51等峰，可以推断该化合物中含有苯环。
21
高质量端质谱峰m/z105是m/z 136失去质 量为31的碎片（-CH2OH或-OCH3）产生的， m/z 77(苯基)是m/z 105失去质量为28的 碎片（-CO或-C2H4）产生的。因为质谱中 没有m/z 91离子，所以m/z105对应的是 136失去CO，而不136失去C2H4。
25
由以上分析，该化合物存在的结构单元可能 有：
根据质谱图及化学上的合理性，提出未知物 的可能结构为
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27
17
计算不饱和度为10, 说明可能含有苯环 从质谱图可知: m/z210为分子离子峰, 质谱图
上出现苯环的系列质谱峰m/z51,77,说明有芳 环存在;由亚稳离子峰56.5=772/105,指出 m/z105-28→ m/z77的断裂途径,即:
18
M/z105正好是分子离子峰质量数的一半,故 化合物为一对称结构:
推断化合源自文库的结构为
22
例9图9.20是某未知物质谱图，试确 定其结构。
23
由质谱图可以确定该化合物的分子量 M=154。M/z 156是m/z 154的同位素峰。
由m/z154和m/z156之比约为3：1，可以 推测化合物中含有一个Cl原子。
24
m/z154失去15个质量单位（CH3）得 m/z139离子。 m/z139失去28个质量单位（CO， C2H4）得m/z111离子。 m/z77、m/z 76、m/z 51是苯环的 特征离子。 m/z 43可能是-C3H7或-COCH3生成 的离子。