硫化促进剂与活性剂

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通式:
特性:酸性的超超速促进剂。焦烧时间短,硫化 速度特别快,硫化平坦性范围小,易欠硫或过硫。
常用品种: 二甲基二硫代氨基甲酸锌(促PZ,促ZDMC) 二乙基二硫代氨基甲酸锌(促EZ,促ZDC) 二丁基二硫代氨基甲酸锌(促进剂BZ)
6、醛胺类
两类: a、脂肪族醛与脂肪族胺或芳香族 胺反应生成的缩合物;b、脂肪族醛与氨 的反应生成物。
1、噻唑类
通式 (最常用)
(R- 氢原子或有机基)
(1)特性:硫化活性较高,硫化速度较快、硫化平坦性好。(故应用最 为广泛)
硫化临界温度――指促进剂对硫化过程开始起显著作用的温度。 (2)品种:a、2-硫醇基苯并噻唑(促进剂M)
硫化临界温度125℃
b、二硫化二苯并噻唑(促进剂DM) 硫化临界温度130℃(活性比促M稍低,但操作安全性好。
2、促-Sx-促与橡胶反应,生成橡胶分子 链上含有硫和促进剂基团的活性侧基
3、活性侧基使橡胶发生交联 4、活性剂共存下的交联作用
中间化合物的生成
中间化合物与橡胶的作用
活性侧基的交联作用
在活性剂存在下的交联作用
二、促进剂的分类
1、按化学结构分 噻唑类、秋兰姆类、次磺酰胺类、胍类、 二硫代氨基甲酸盐类、醛胺类、硫脲类
NOBS; (4)促DOTG (5)促PZ; (6)促808 什么叫硫化活性剂?最常用的是哪些品种?
硫化氯丁橡胶时,常用什么促进剂?写出其 结构式与代号。
特性:碱性、慢速到准超速级,较好的硫 化平坦性。
常用品种:
正丁醛和苯胺缩合物(促进剂808) 六次甲基四胺(促进剂H)(乌洛托品)
7、硫脲类
(主要用于CR中) 最常用品种 :
乙撑硫脲(2-硫醇基咪唑啉)(NA-22) N,N‘-二正丁基硫脲 (DBTU)
理想的硫化曲线
无促进剂时硫化胶结构
2、按促进硫化的速度分 超超速促进剂 硫化速度大于促进剂M 超速促进剂
准超速促进剂 中速促进剂 慢速促进剂
硫化速度和M相同或相近 硫化速度小于促进剂M
3、按酸碱性分 酸性促进剂 中性促进剂
碱性促进剂
三、重要的促进剂
1、噻唑(triazole)类 2、秋兰姆(thiuram)类 3、次磺酰胺(sulfenamide)类 4、胍(guanidine)类 5、二硫代氨基甲酸盐(thiocarbamate)类 6、醛胺(aldehyde-amine)类 7、硫脲(sulfourea, sulfocarbamide, thiourea, thiocarbamide)类
3、次磺酰胺类
特性:中性准超速级迟效性促进剂。(焦烧时间 长)不易焦烧 。在硫化温度下,促进作用强,硫 化活性大,硫化平坦期宽,操作安全性好。
常用品种: . N-环已基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CZ )
硫化临界温度138℃ N—氧二乙撑-2-苯并噻唑次磺酰胺(NOBS)
硫化临界温度138℃ N -特丁基- 2 -苯并噻唑次磺酰胺 (NS)
4、 胍类
通式: 特性:碱性中速促进剂。硫化活性较低,焦烧
时间长,促进作用较慢,硫化起步慢。 常用品种:
二苯胍(促进剂D) 硫化临界温度141℃,硫化平坦性差。 二邻甲苯胍(促进剂DOTG) 硫化临界温度141℃,>141℃,活性大,硫化平
坦性好。
5、二硫代氨基甲酸盐类
(适用于低温硫化,快速硫化,低不饱和橡胶的硫黄 硫化。)
脂肪酸
硬脂酸
作活性剂时:ZnO 3~5份(氧化锌粒子越细, 活化作用越强。用量可适当减少。)

HSt 0.5~2份
硫化活性剂作用机理
R-Sx-R Zn 2+ R-Sx-1-R+ZnS
复习思考题
什么叫硫化促进剂?有何作用? 按化学结构,促进剂有哪几类? 指出下列促进剂的硫化速度级别、酸碱性。 (1)促DM; (2)促TMTD; (3)促
2、秋兰姆类
通式: 特性: 酸性超速促进剂,硫化速度很快、焦烧
时间短,硫化平坦性差,故单用加工过程不够 安全。多硫代秋兰姆(X>=2)还可用作硫化剂 (即硫给予体),可用于无硫配合或半有效硫 化体系。 常用品种:一硫代四甲基秋兰姆(TMTM)
二硫代四甲基秋兰姆(TMTD) 二硫代四乙基秋兰姆(TETD) 四硫代双五次甲基秋兰姆(DPTT)
重要的硫代氨基甲酸锌盐
ZMDC,PZ ZEDC,ZDC,EZ ZBDC,BZ
重要的硫脲类促进剂
DBTUቤተ መጻሕፍቲ ባይዱNA-22
四、硫化活性剂
1、硫化活性剂――加入橡胶中能参与硫化反应过 程,使促进剂充分发挥其促进剂作用,提高硫 化效率。具有这种作用的助剂称硫化活性剂。
2、重要的活性剂
金属氧化物 ZnO
第二节 硫化促进剂与 活性剂
一、硫化促进剂(accelerator)及其作用 二、促进剂的分类 三、重要的促进剂 四、硫化活性剂(activator)
(复习思考题)
一、硫化促进剂及其作用
1、硫化促进剂――能加快硫化反应速度、缩短硫化反应时间、 降低硫化反应温度、减少硫黄用量的配合剂 。
无促进剂 硫化时间长达几小时 硫黄用量7-9份 硫 化温度170℃以上
有促进剂 硫化时间10-30mim 硫黄用量3份以下 硫 化温度130℃以上减轻了高温氧化对橡胶的破坏作用
2、有促进剂时的硫黄硫化机理 3、理想的硫化促进剂-使胶料具有理想的硫化曲线
焦烧时间长,操作安全性好;硫化速度快,硫化温度低; 硫化曲线平坦性好。
有促进剂时的硫化过程
1、促进剂与硫黄反应生成 促-Sx-促 促进剂与活性剂反应生成 促-M-促
重要的秋兰姆促进剂
TMTD TETD
TMTM DPTT
重要的次磺酰胺类促进剂
NOBS CZ
NS
重要的胍类促进剂
促进剂D (DPG)
重要的醛胺类促进剂
促进剂808
硫化临界温度 120℃ , 最 宜 硫化温度20~ 160℃ , 硫 化 平坦期宽
促进剂 H
弱促进剂,促进作 用缓慢,硫化临界 温度140℃,不易焦 烧
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