俄歇电子能谱AES
俄歇电子AES能谱20
分析表面涂层和薄膜的组成、结构和性能,评估其稳定性和耐久性。
03
表面工程中俄歇电子能谱的应用案例
介绍成功应用俄歇电子能谱解决表面工程中关键问题的案例。
生物医学中的俄歇电子能谱应用
生物分子结构和功能的俄歇电子能谱研究
研究生物分子的结构和功能,揭示其在生命过程中的作用和机制。
1955年,美国物理学家罗伯特·穆顿 提出了穆顿模型,为俄歇电子能谱学 的发展提供了重要的模型基础。
1932年,法国物理学家厄内斯特·卢 瑟福提出了著名的卢瑟福散射公式, 为俄歇电子能谱学的发展提供了重要 的理论基础。
1960年,美国物理学家约翰·芬尼根 提出了芬尼根模型,为俄歇电子能谱 学的发展提供了更精确的理论基础。
价带结构分析
通过俄歇电子能谱可以研究半导体材料的价带结构,从而推断材料的导电性能和光学性质。通过分析 俄歇电子的能量分布,可以得到价带结构的能级位置和带宽等信息。
薄膜材料的俄歇电子能谱分析
薄膜厚度和组分分析
俄歇电子能谱可以用来分析薄膜材料的 厚度和组分信息。通过测量不同元素的 俄歇电子能量和强度,可以确定薄膜中 各元素的种类和含量。
AES能谱
通过对俄歇电子的能量进行分析,可 以得到样品的化学成分和结构信息。
AES能谱的实验方法
实验设备
AES能谱仪通常包括X射线源 、离子源、样品室、能量分析
器和检测器等部分。
实验步骤
将样品放置在样品台上,通过离子 束或X射线束对其进行照射,然后 收集俄歇电子并对其进行能量分析 。
数据处理
通过对AES能谱的数据进行处理和 分析,可以得到样品的化学成分和 结构信息。
药物设计和开发的俄歇电子能谱应用
利用俄歇电子能谱研究药物与生物分子的相互作用和结合模式,为新药设计和开发提供支 持。
俄歇电子能谱AES
的Auger电子从样品表面发射。从Auger电子可以得到
如下信息:
发射的Auger电子能量
确定元素种类
Auger电子数量
元素含量
+电子束聚焦、偏转和扫描
元素面分布
+离子束溅射刻蚀
元素深度分布
AES是一种重要的材料成分分析技术。其最大特点是: Δ 信息来自表面 (3 - 30Å) Δ 具有微区分析能力(横向与深度分辨率好) Δ 定量分析较好
二、基础知识
1 . 俄歇效应 (1925年, 法国人 P. Auger) 用某种方法使原子内层电子(如K层)电离出去,内
层出现空位。电离原子去激发可采用如下两种形式:
Δ 辐射跃迁:
一外层电子填充空位后,发射出特征X射线 (例L3上电子填充K能级上空位,发出X射线Kα1)
Δ 无辐射过程(即Auger过程): 一外层电子填充空位,使 另一个电子脱离原子发
(5) 俄歇电流表达式 IA = ∫o∞Ip ni QW PWXY T e-z/λcosθ dz
当能量为Ep,束流为Ip的一次电子束垂直入射样 品 表面,假设能量分析器只接收出射方向为与表面法线 夹角从θ-Δθ/2到θ+Δθ/2(Δθ为一小量)的俄歇 电子(这样的电子处于Ω立体角内)
俄歇电子辐射方向各向同性,能量分析器所接收的 俄歇电子占各方向总数的Ω/4π,近似等于能量分析器 的传输率T。
同能级组合的俄歇跃迁, 因而可以有若干不同特 征能量的俄歇电子。 Δ可能出现的俄歇跃迁数随 原子序数增大(壳层数增 多)而迅速增加。 Δ 俄歇电子的能量大多在502000eV (不随入射电子能量改变) Δ主峰
通过实验和计算得到He以后所有元素的各组基本俄歇跃迁的特征能量。
3.俄歇电流 俄歇电流的大小,即俄歇峰所包含的电子数,
7-4 俄歇电子能谱(AES)
§7.4 俄歇电子能谱(AES)俄歇电子能谱的基本机理是:入射电子束使原子内层能级电子电离,产生无辐射俄歇跃迁,用电子能谱仪在真空中对它们进行探测。
虽然早在1925年法国的物理学家俄歇(P.Auger )在用X 射线研究光电效应时就已发现俄歇电子,并对这种电子的产生给予了正确的解释。
但直到1968年哈里斯(L.A.Harris )采用微分电子线路,首创了微分形式俄歇电子能量分布曲线测定法后,解决了如何从强大的本底和噪声中把俄歇信号检测出来的问题,俄歇电子能谱开始进入实用化阶段。
1969年,帕尔姆堡(Palmberg )等引进了筒镜能量分析器,进一步提高了信噪比,使AES 达到很高的灵敏度和分析速度,而一年后出现的扫描俄歇显微探针系统(SAM )使AES 从定点分析发展为二维表面分析。
目前,俄歇电子能谱是表面科学领域中最广泛使用的表面化学成分分析仪器之一。
7.4.1 俄歇过程和俄歇电子能量当原子内层W 能级的一个电子被具有足够能量的光子或入射电子电离时,在W 能级产生一个空穴,该空穴立即就被较高能级的另一电子通过W X →跃迁所填充,多余的能量交给Y 能级上的电子,使之成为俄歇电子发射出去。
这种跃迁过程称为俄歇过程或俄歇效应(图7.4.1)。
一般用原子中出现空穴的能级次序来表示相应的俄歇过程。
上述过程用符号表示就是WXY ,表明W 空穴被X电子填充使Y电子成为俄歇电子。
通常把来自1s 壳层的电子标记为K ,来自2s 的电子标记为1L ,来自2p 的电子标记为2L 、3L 等;把来自价壳层的电子标记为V 。
一般最明显的俄歇跃迁都是X、Y主量子数相等,同时X、Y主量子数比W大一的过程,如KLL 、LMM 、MNN 和NOO 俄歇跃迁。
由WXY 跃迁产生的俄歇电子的动能,可近似地用经验公式估算,即: φ-∆+--=)()()(Z E Z E Z E E Y X W WXY (7.4.1) 其中φ为功函数,Z 是原子序数)3(≥Z 。
俄歇电子能谱
1920
1987
2006
俄歇电子能谱(AES)
一、方法原理 二、仪器结构 三、数据分析与表征 CO N TA N T S
四、AES的应用
历史与现状
1925年,法国科学家俄歇在威尔逊云室中首次观察到了俄歇电子的轨
迹,并且他正确的解释了俄歇电子产生的过程,为了纪念他,就用他的
名字命名了这种物理现象。 1953年,兰德从二次电子能量分布曲线中第一次辨识出这种电子的电
2.激发源
样品原子的激发可以用不同的方式完成。作为常规分析 用的激发源都为具有一定能量的电子束,其原因是电子 束易实现聚焦和偏转,另外它不破坏真空度。 某些特殊场合也可使用光子束作为激发源。其优点是二 次电子背景可大大减少,辐射损伤小于电子束。 另外,离子轰击也可以激发俄歇电子。
(1)电子源
电子源目前有两种:热电子发射源和场发射电子源。 热电子发射源,是通过对发射体(阴极)加热,使垫子 获得足够能量以克服表面势垒(称功函数或逸出功)而 逸出,电子流密度与发射体的功函数和温度有关。 场发射电子源,其原理是发射体外施加一强电场,是发 射体的表面势垒降低,宽度变窄,从而电子得以逸出。
俄歇电子从入口位置进入两圆 筒夹层,因外筒加有偏转电压 ,最后使电子从出口进入检测 器。若连续的改变外筒上的偏 转电压,就可在检测器上依次 接收到具有不同能量的俄歇电 子。 从能量分析器输出的电子经电 子倍增器、前置放大器后进入 脉冲计数器,最后由x-y记录 仪或荧光屏显示俄歇谱。
不同能量的电子通过分析器后最大限度的被分离,以便 选出某种能量的电子(色散特性——获得高分辨率) 具有相同能量、不同发射角的电子尽可能会聚于一点( 聚焦特性——获得高灵敏度) 上述两方面要求相互矛盾,应根据具体问题,做折中选 择。
俄歇电子能谱仪(AES)
由图可知,随着原子序数Z的增加,X射线荧光产额增加, 而俄歇电子的产额下降。Z<33时,俄歇发射占优势。
2.俄歇过程的命名 2.俄歇过程的命名
每一俄歇电子的发射都涉及3个电子能级,故常以三壳层 符号并列表示俄歇跃迁和俄歇电子。若W表示最初空穴能级, X表示填充空穴的 电子能级,Y表示俄歇电子发射能级,则该 过程称为WXY俄歇跃迁。
KL1L1 L1M1M1 L2, 3VV
3.俄歇电子的能量 3.俄歇电子的能量
俄歇电子发射涉及三个电子能级WXY, 对于基态原子,俄歇电子能量为:
俄歇电子
EWXY (Z)=EW(Z)-EX(Z)-EY(Z)
事实上,原子发射俄歇电子时已处于激发态,此时需 要在公式中引入能级修正项。经验公式为: EWXY(Z)=EW(Z)-EX(Z)-EY(Z)-[EX(Z+1)-EX(Z)+EY(Z+1)-EY(Z)]/2 由于束缚能强烈依赖于原子序数,所以,用确定能量 的俄歇电子来鉴别元素是明确而不易混淆的。通过经验公式 及各元素不同能级的束缚能,可以绘制出俄歇电子能量图。
二、AES的结构
三、AES应用举例
1.AES的定性分析——元素组成 1.AES的定性分析——元素组成 的定性分析—— ★ 特定的元素具有特定的俄歇跃迁过程,其俄歇 电子的能量是特征的。 ★ 特定元素在俄歇电子能谱上的多组俄歇峰的峰 位、峰数、各峰相对强度大小由特定元素原子结构 确定。 因此可以通过AES实测的直接谱或微分谱与 “俄歇电子能量图”及“俄歇电子标准谱”进行对 比,从而识别元素。
4.AES的深度剖析——元素的深度分布 4.AES的深度剖析——元素的深度分布 的深度剖析—— 先用Ar离子把表面一定厚度的表面层溅射掉, 然后再用AES分析剥离后的表面元素含量,这样就可 以获得元素在样品中沿深度方向的分布。
紫外光电子能谱(UPS)_俄歇电子能谱(AES)
UPS 测量电离电位
Ek = h EB Er Ev Et EB +Er + Ev + Et = h Ek
对于气态样品来说,测得的电离电位相应于分子轨道的 能量。分子轨道的能量的大小和顺序对于解释分子结构、 研究化学反应是重要的。
在量子化学方面,紫外光电子能谱对于分子轨道能量的 测量已经成为各种分子轨道理论计算的有力的验证依据。
Ar分子中电子的电离能
因为Ar分子最外层是封闭 价电子壳层为P6。当一个 电子被激发后,外壳层变 为P5。由自旋角动量和轨 道 角 动 量 耦 合 有 2P3/2 和 2P1/2,在光电子能谱图上
表现为两个锐峰。
AES的基本原理
1.俄歇效应(Auger Effect)
处于基态的原子若用光子 或电子冲击激发使内层电 子电离后,就在原子的芯 能级上产生一个空穴。这 一芯空穴导致外壳层 的收缩。这种情形从能量 上看是不稳定的并发生弛 豫,K空穴被高能态L1的 一个电子填充,剩余的能 量( )用于释放一个 电子,即俄歇电子。
➢ 吸附过程是一个复杂的过程,表面发射电子与体相发射电子 的干涉加剧了问题的复杂性。为了处理方便,常做如下假设:
吸附物质对光电发射谱的贡献只反映表面上或吸附物质上的 局部态密度;
光电发射谱线强度决定于初态密度。实验上为区别光电子谱 中吸附物质的贡献,常采用差值曲线法。即分别取清洁表面 及吸附物质表面的扫描谱,取其差值,其中正贡献来自吸附 物质发射,负贡献则归因于基底对发射的抑制作用。
Ar的He I光电子能谱图
N2分子的电离能
俄歇电子能谱简介
俄歇电子能谱简介摘要:本文介绍了俄歇电子的产生、表示、俄歇电子的过程和能量、样品制备技术、以及俄歇电子能谱仪的应用。
由此得出俄歇电子能谱仪在材料表面性质研究方面, 有着不可替代的作用。
关键词:俄歇电子;俄歇电子能谱仪;样品制备;应用俄歇过程是法国科学家Pierre Auger首先发现的。
1922年俄歇完成大学学习后加入物理化学实验室在其准备光电效应论文实验时首先发现这一现象,几个月后,于1923年他发表了对这一现象(其后以他的名字命名)的首次描述。
30年后它被发展成一种研究原子和固体表面的有力工具。
尽管从理论上仍然有许多工作要做,然而俄歇电子能谱现已被证明在许多领域是非常富有成果的,如基础物理(原子、分子、碰撞过程的研究)或基础和应用表面科学。
1.俄歇电子的产生原子在载能粒子(电子、离子或中性粒子)或X射线的照射下,内层电子可能获得足够的能量而电离,并留下空穴(受激)。
当外层电子跃入内层空位时,将释放多余的能量(退激)释放的方式可以是:发射X射线(辐射跃迁退激方式);发射第三个电子─俄歇电子(俄歇跃迁退激方式)。
如下图:例如,原子中一个K层电子被入射光量子击出后,L层一个电子跃入K层填补空位,此时多余的能量不以辐射X光量子的方式放出,而是另一个L层电子获得能量跃出吸收体,这样的一个K层空位被两个L层空位代替的过程称为俄歇效应,跃出的L层电子称为俄歇电子[1]。
在上述跃迁过程中一个电子能量的降低,伴随另一个电子能量的增高,这个跃迁过程就是俄歇效应。
从上述过程可以看出,至少有两个能级和三个电子参与俄歇过程,所以氢原子和氦原子不能产生俄歇电子。
同样孤立的锂原子因为最外层只有一个电子,也不能产生俄歇电子。
但是在固体中价电子是共用的,所以在各种含锂化合物中也可以看到从锂发生的俄歇电子。
俄歇电子的动能取决于元素的种类。
2.俄歇电子的表示每一俄歇电子的发射都涉及3个电子能级,故常以三壳层符号并列表示俄歇跃迁和俄歇电子。
俄歇电子能谱分析AES
通常在进行定性分析时,主要是利用与标准谱图对比的方法。根据《 俄歇电子能谱手册》,建议俄歇电子能谱的定性分析过程如下: 首先把注意力集中在最强的俄歇峰上。利用“主要俄歇电子能量图” ,可以把对应于此峰的可能元素降低到2~3种。然后通过与这几种可能 元素的标准谱进行对比分析,确定元素种类。考虑到元素化学状态不 同所产生的化学位移,测得的峰的能量与标准谱上的峰的能量相差几 个电子伏特是很正常的。 在确定主峰元素后,利用标准谱图,在俄歇电子能谱图上标注所有属 于此元素的峰。 重复上面两个过程,去标识更弱的峰。含量少的元素,有可能只有主 峰才能在俄歇谱上观测到。 如果还有峰未能标识,则它们有可能是一次电子所产生的能量损失峰 。改变入射电子能量,观察该峰是否移动,如移动就不是俄歇峰。
电 子 产 额
二次电子
弹性散射峰
为了增加谱图的信噪比, 通常采用微分谱来进行 定性鉴定。 负峰所对应的能量为阈 值能量,利用峰-峰高 度确定信息强度。
Auger 电子峰
AES spectrum of CuInS2 thin films grown by three source evaporation
俄歇电子能谱
(Auger Electron Spectroscopy 简称AES)
1.俄歇效应(Auger Effect)
处于基态的原子若用光子 或电子冲击激发使内层电 子电离后,就在原子的芯 能级上产生一个空穴。这 一芯空穴导致外壳层 的收缩。这种情形从能量 上看是不稳定的并发生弛 豫,K空穴被高能态L1的 一个电子填充,剩余的能 量( )用于释放一个 电子,即俄歇电子。
表面元素的半定量分析
俄歇电子能谱AES解读
粉末样品的处理
一是用导电胶带直接把粉体固定在样品台上 ,一是把粉体 样品压成薄片,然后再固定在样品台上
四、俄歇电子谱实验技术
1 样品制备技术
挥发性样品的处理 对于含有挥发性物质的样品,在样品进入真空系统前必须清除 挥发性物质。一般可以对样品进行加热或用溶剂清洗。对含 有油性物质的样品,一般依次用正己烷、丙酮和乙醇超声清洗 , 然后红外烘干,才可以进入真空系统。 表面污染样品的处理 对于表面有油等有机物污染的样品,在进入真空系统前,必须用 油溶性溶剂,如环己烷,丙酮等清洗样品表面的油污,最后再用乙 醇洗去有机溶剂。为了保证样品表面不被氧化, 一般采用自然 干燥
三、俄歇电子谱分析技术
2、俄歇谱分析技术-III表面元素的化学价态分析
由于谱图解析的困难和能量 分辨率低的缘故,一直未能 获得广泛的应用
SiO2 72.5 eV 纯 Si 88.5 eV Si 基底
界面 B
近年俄歇电子能谱的化学位移 分析在薄膜材料的研究上获得 了重要的应用,取得了很好的 效果
计数 / 任意单位
C KLL
Ti KLL
AES谱图的横坐标为俄歇 电子动能,纵坐标为俄歇 电子计数的一次微分
俄歇峰主要集中在20~ 1200eV
278.0
415 385 510
0
100
200
300
400
500
600
俄歇电子动能 / eV
金刚石表面的Ti薄膜 的俄歇定性分析谱
如图中的C KLL表示碳原 子的K层轨道的一个电子 被激发,在退激发过程中, L层轨道的一个电子填充 到K轨道,同时激发出L 层上的另一个电子。这个 电子就是被标记为C KLL 的俄歇电子。
子因最外层只有一个电子,也不能产生俄歇电子,
AES俄歇电子能谱实验报告
二、实验原理
俄歇过程是法国科学家 Pierre Auger 首先发现的。 1922 年俄歇完成大学学习后加入物理 化学实验室,在其准备光电效应论文实验时首先发现这一现象,几个月后,于 1923 年他发 表了对这一现象(其后以他的名字命名)的首次描述。30 年后它被发展成一种研究原子和 固体表面的有力工具。 尽管从理论上仍然有许多工作要做, 然而俄歇电子能谱现已被证明在 许多领域是非常富有成果的,如基础物理(原子、分子、碰撞过程的研究)或基础和应用表 面科学。P. Auger 有幸长寿看到了他的发现的科学和技术影响。 当原子的内层电子被激发形成空穴后, 原子处于较高能量的激发态, 这一状态是不稳定 的,它将自发跃迁到能量较低的状态——退激发过程。存在两种退激发过程:一种是以特征 X 射线形式向外辐射能量——辐射退激发, 另一种通过原子内部的转换过程把能量交给较外 层的另一电子,使它克服结合能而向外发射——非辐射退激发过程(Auger 过程)。向外辐射 的电子称为俄歇电子,其能量仅由相关能级决定,与原子激发状态的形成原因无关,因而它 具有“指纹”特征,可用来鉴定元素种类。
EWXY EW Z E X Z EY Z
实际上,对于有空位的壳层,能级同充满时有所不同。即:
' Z EY Z 1 EY Z EY
3
材料分析与表征
俄歇电子能谱(AES)实验报告
2016-12-16
EY' Z EY Z EY Z 1 EY Z EWXY EW Z E X Z EY Z EY Z 1 EY Z
5
材料分析与表征 2. 电子能量分析器
俄歇电子能谱(AES)实验报告
2016-12-16
俄歇电子能谱AES解读ppt课件
经营者提供商品或者服务有欺诈行为 的,应 当按照 消费者 的要求 增加赔 偿其受 到的损 失,增 加赔偿 的金额 为消费 者购买 商品的 价款或 接受服 务的费 用
4. 俄歇过程中的能量关系: KLL俄歇过程所产生的俄歇电子能量可以用下面
的方程表示:
EKLL (Z)= EK(Z) - EL1(Z) - EL2(Z+) - s
俄歇电子强度不仅与原子多少有关,还与俄歇电子 的逃逸深度、样品的表面光洁度、元素存在的化 学状态有关。因此,AES 技术一般不能给出所分 析元素的绝对含量,仅能提供元素的相对含量
三、俄歇电子谱分析技术 经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用
经营者提供商品或者服务有欺诈行为 的,应 当按照 消费者 的要求 增加赔 偿其受 到的损 失,增 加赔偿 的金额 为消费 者购买 商品的 价款或 接受服 务的费 用
三、俄歇电子谱分析技术
2、俄歇谱分析技术
AES具有五个有用的特征量: 特征能量; 强度; 峰位移; 谱线宽;和线型由AES的这五方面特征可获如下表面 特征、化学组成、覆盖度、键中的电荷转移、电子 态密度和表面键中的电子能级
5. 俄歇电子谱的化学效应:
俄歇能谱中出现的化学效应有如下三种:
化学位移 峰形状的变化 峰的低能侧的形状变化
AES中可观察到化学位移,但涉及到的三个电子中 的每一个都可能与多重终态或弛豫效应有关AES数 据非常复杂,比XPS更难于解释,所以AES并不象 XPS那样多地用于化学环境信息而是大量用于定量 组分分析
三、俄歇电子谱分析技术 经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用
俄歇电子能谱AES
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Inelastic Mean Free Path (nm)
4 Al Cu 2 Au
0 0
500
1000 1500 2000 Electron Energy (eV)
2500
在三种材料中理论计算的非弹性平均自由程与电子能量的关系
表面分析技术
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平均自由程
一般来说,当z达到3时,能逃逸到表面的电子数仅占5% ,这时的深度称为平均逃逸深度。平均自由程并不是一个 常数,它与俄歇电子的能量有关。 图7 表示了平均自由程与俄歇电子能量的关系。从图上 可见,在75-100 eV处,存在一个最小值。俄歇电子能
表面分析技术
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俄歇跃迁几率
KLL
1
LMM
MNN
1
K 0 0 10 20
L 30 40 50 60 70
M 80 0 90
Atomic Number
1. 根据半经验计算,K能 级激发的PA与PX的关 系可以用图5表示。 2. 从图上可见,当元素 的原子序数小于19时 (即轻元素), 俄歇 跃迁几率(PA)在90% 以上。 3. 直到原子序数增加到 33时,荧光几率才与 俄歇几率相等
量在100 - 2000 eV之间,与E1/2成正比关系。这一能量
范围正是进行俄歇电子能谱分析的范围
表面分析技术
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表面分析技术
27
平均自由程
平均自由程不仅与俄歇电子的能量有关,还与元素材 料有关。M.P.Seah等综合了大量实验数据,总结出了 以下经验公式; 对于纯元素: = 538E-2 + 0.41(aE)1/2 对于无机化合物: = 2170E-2 + 0.72(aE) 对于有机化合物: = 49E-2 + 0.11(aE)1/2 式中 E -- 以费米能级为零点的俄歇电子能量,eV; a -- 单原子层厚度,nm;
俄歇电子能谱仪(AES)分析方法介绍
俄歇电子能谱仪(AES)分析方法介绍1.俄歇电子能谱仪(AES)俄歇电子能谱仪(Auger Electron Spectroscopy,AES),作为一种最广泛使用的表面分析方法而显露头角,通过检测俄歇电子信号进行分析样品表面,是一种极表面(0-3nm)分析设备。
这种方法的优点是:在靠近表面5-20埃范围内化学分析的灵敏度高,很高的空间分辨率,最小可达到6nm;能探测周期表上He以后的所有元素及元素分布;通过成分变化测量超薄膜厚。
它可以用于许多领域,如半导体技术、冶金、催化、矿物加工和晶体生长等方面。
2.俄歇电子能谱仪(AES)工作原理(1)原子内某一内层电子被激发电离从而形成空位,(2)一个较高能级的电子跃迁到该空位上,(3)再接着另一个电子被激发发射,形成无辐射跃迁过程,这一过程被称为Auger效应,被发射的电子称为Auger电子。
(4)俄歇电子能谱仪通过分析Auger电子的能量和数量,信号转化为元素种类和元素含量。
3.俄歇电子能谱仪(AES)可获取的参数(1)定性分析:定性除H和He以外的所有元素及化合态。
(2)元素分布:元素表面分布和深度分布,能获极小区域(表面最小6nm,深度最小0.5nm)的元素分布图。
(3)半定量分析:定量除H和He以外的所有元素,浓度极限为10-3。
(4)超薄膜厚:通过成分变化能测量最薄0.5nm薄膜的膜厚。
4.案例分析案例背景:样品为客户端送检LED碎片,客户端反映LED碎片上Pad表面存在污染物,要求分析污染物的类型。
失效样品确认:将LED碎片放在金相显微镜下观察,寻找被污染的Pad,通过观察,发现Pad表面较多小黑点,黑点直径3μm左右,考虑分析区域大小后选择分析区域最小AES进行分析,能准确分析污染物位置。
俄歇电子能谱仪(AES)分析:对被污染的Pad表面进行分析,结果如下图,位置1为污染位置,位置2为未污染位置。
结论:通过未污染位置和污染位置对比分析可知,发现污染位置主要为含K(20.6%)和S(13.6%)类物质,在未污染位置S含量为3.7%未发现K元素,推断污染位置存在K离子污染,并与S共同作用形成黑色污染物。
俄歇电子能谱(AES)
(2)背散射电子引起的电离部分
若单位强度入射电子产生n个散射电子,产生的电离部分为
令
称为基体散射因子,则
(3)总电离几率
@
2.平均自由程和逃逸深度Z
(1)将电子在固体中连续发生两次非弹性碰撞之间所经过的距离 的平均值称为非弹性撞平均自由程,对于E>200eV
(1) e束能量高,对绝热材料易致损伤;
(2) e束带电荷,对绝缘材料有荷电现象,影响分析。 @
二、俄歇效应
俄歇电子
X 射 线
C
B
A
电子激发引起的X-射线和俄歇电子发射
俄歇过程如图:当原子受外来高能e轰击(Ep5EK)时,内 壳层e电离,原子内层轨道出现空穴而处于激发态,电离原子 通过发射X-ray或发射Auger e去而去激发。
3.终态效应
仅在X射线激发,且在高分辨率谱仪下才能观察到。 @
六、俄歇信号强度
讨论Auger e 强度的目的是为了进行元素定量分析,影响 强 度 的 因 素 主 要 为 (1) 元 素 电 离 几 率 ; (2)Auger 跃 迁 几 率 ; (3)Auger的逃逸深度。 1.原子内能级的电离几率(截面) AX AX定义为入射e与元素A作用时,从X能级激发出 Auger e 的几率。Ax是入射 e 能量EP、元素种类和原子壳层的函数。 (1)入射电子本身引起的电离部分 =F(EP,电离能EAX,壳层电子数…) 对于A原子X壳层 @
二次电子 弹性散射峰
Auger 电子峰
从图可以看出:
(1)峰位 (能量) ,由特定元素原子结构确定;
(2)元素的峰数,…………………………. .,(可由量子力学估计); (3)各峰相对强度大小也是该元素特征; 以上三条是俄歇能谱定性分析的依据,这些数据均有手册可查。 @
AES详细介绍
估计实际Auger跃迁特征能量的经验公式为:
EZXY
(Z)
=
EZ
(Z)
−
1 2
[EX
(Z)
+
Ex
(Z
+ 1)]
−
1 2
[EY
(Z)
+
EY
(Z
+ 1)]
EX(Z+1)和EY(Z+1)分别为Z+1元素的X和Y能级的电离能
Z
Z
5.2 Auger电子强度:电离截面
电离截面是指原子被入射粒子电离产生空穴的几率,σ:
KL1L2,3
KL2,3L1
Auger transition is characterized by (a) presence of core hole and (b) location of two final state holes
电子枪
Z < 15, KLL Z: 16 ~ 41, LMM Z > 42, MNN
利用经验公式计算,即用Zn的束缚能的值,与Cu进行算术平均: CuLMM= 932-6-6= 920 eV
Auger电子和X-射线荧光
去激发过程中,产生Auger电子,或X-射线荧光,几率之和为 1。
即:
γA + γX = 1
当Z为33, 90时,两者相等
有两个几率的涨落变化,对于给定元素特征峰的选取: 1)Z ≤ 15的元素,采用K系列的俄歇峰; 2)16 ≤ Z ≤ 41的元素,采用L系列的俄歇峰; 3)Z ≥ 42的元素,采用M系列的俄歇峰。
双同心圆筒结构,内筒接地。能量为E0, 以42.3°的角度偏离轴向的电子束,通过 内筒上的一个缝,被外圆筒上负电势 Vp聚焦,再返回到轴上。此时的电势为:
第五篇 能谱分析 51 俄歇电子能谱分析(AES) 511 俄歇电
5.1.5 俄歇电子能谱仪的装置
主要讲电子探针束系统和能量分析系统。
(1) 电子探针束系统
俄歇电子能谱的探针电子要将结合能 Eth<2000eV能级上的电子电离。因此探针的射线能 量应高于此值。可供选择的能源有:X射线、高能 电子束和离子束。但三者相比,电子束的优点较多, 一般会采用其为电子探针系统。原因如下:
第五章 能谱分析
1. 俄歇电子能谱分析(AES) 1. 俄歇电子能谱概述
俄歇电子能谱(AES)采用受照射原子弛豫过程中 产生的俄歇电子为测试信号。它与光分析、X射线分 析不同的是,俄歇电子测试的是真正的电子及其能量。 光分析的对象是光波或电磁波。仅是能量。
俄歇电子能谱法有三个基本特征:
a) 俄歇电子能谱分析属于元素分析范畴;
子产额αk确定的情况下,产生的俄歇电子数将
越多,俄歇电子信号将可能越强(X射线荧光也 可能越强)。
若有Ii个能量为Ei的探针电子以入射角θ
照射到固体表面时,能够逸出到样品表面外的 单位立体角内的俄歇电子数的微分方程为:
dIa/dω = αx/4π∫f(Z,Ei,θ,Ii)exp(-μZ/cosθ)dZ
L = 6.13r1 E0/V = 1.3/ ln(r2/r1)
狭缝有一是宽度,相当于入射角θ有一个微小变化 (θ+Δθ) 。信号电子的能量也会有一个小变化,即为 (E0+ΔE0) 。经过静电场的电子运动轨迹和中心轴的 交点与理论交点F不是同一点,它们之间的距离为ΔL。 ΔL是Δθ和ΔE0的函数。其中ΔL与Δθ的关系式可由泰
a) 当探针电子能量(级)<4Eth(Eth为碳原 子中K电子的结合能,为284eV)时,在距离 表面10nm厚度内,离子的密度大。随着纵 向的深入,离子的密度迅速下降。
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两终态都与初态空位处于同一主壳层内 即WiWpWq( p >i,q>i )
C-K跃迁速度带来能量的分散,使谱线展宽。
2. 俄歇电子能量
EABC = EA(Z) - EB(Z) - EC(Z)
U: 3-4
(2) 俄歇跃迁几率 PR:X射线辐射几率 PA:俄歇电子跃迁几率 PR +PA = 1
荧光几率与俄歇几率 (初态在K层)
对于Z≤15,采用K系列荧光几率很小
荧光产额与束缚能 △ 荧光几率随束缚能的增大而增大,而束缚能随 壳层由内向外逐渐减小-- 依次采用K、L、M系列荧光几率可保持较小数 △ 对于同一壳层上的束缚能随原子序数增加而增加 --对轻元素分析特别灵敏。
的Auger电子从样品表面发射。从Auger电子可以得到
如下信息:
发射的Auger电子能量
确定元素种类
Auger电子数量
元素含量
+电子束聚焦、偏转和扫描
元素面分布
+离子束溅射刻蚀
元素深度分布
AES是一种重要的材料成分分析技术。其最大特点是: Δ 信息来自表面 (3 - 30Å) Δ 具有微区分析能力(横向与深度分辨率好) Δ 定量分析较好
二、基础知识
1 . 俄歇效应 (1925年, 法国人 P. Auger) 用某种方法使原子内层电子(如K层)电离出去,内
层出现空位。电离原子去激发可采用如下两种形式:
Δ 辐射跃迁:
一外层电子填充空位后,发射出特征X射线 (例L3上电子填充K能级上空位,发出X射线Kα1)
Δ 无辐射过程(即Auger过程): 一外层电子填充空位,使 另一个电子脱离原子发
射 出去 (例L1上电子填充K能级空位,同时L3上的电 子发射出去, 称KL1L3俄歇跃迁)。
特点: Δ 第二个电子在弛豫过程中释放的能量,须大于或 至少等于第三个电子的束缚能。 Δ 终态为二重电离状态。 Δ H和He只有一个K壳层,最多只有2个电子,无法 产 生Auger跃迁。
C-K跃迁 (Coster-Kronig跃迁): 终态空位之一与初态空位处于同一主壳层内
EA、EB、EC分别为A、B、C能级上电子的结 合能,是原子序数为Z的元素的函数,是该种元素 原子所特有的,因此EABC也是该种元素特有的。
修正: EABC = EA(Z) - 1/2[EB(Z) + EB(Z+1)] - 1/2[EC(Z) + EC(Z+1)]
相邻原子序数 该能级的能量
特点: Δ一种原子可能产生几组不
假设:在俄歇电子逸出深度范围内Ep和Ip保持不变。 所考虑i元素单位体积原子数ni在此区域内为常数。
物理意义:积分号内(Ip ni QW PWXY T dz)是距表面z处, dz深度范围内,处于能量分析器接收角度范围内的俄歇 电子,再乘以e-z/λcosθ就是能量无损地输运到表面的部 分,z/cosθ表示输运距离。
(5) 俄歇电流表达式 IA = ∫o∞Ip ni QW PWXY T e-z/λcosθ dz
当能量为Ep,束流为Ip的一次电子束垂直入射样 品 表面,假设能量分析器只接收出射方向为与表面法线 夹角从θ-Δθ/2到θ+Δθ/2(Δθ为一小量)的俄歇 电子(这样的电子处于Ω立体角内)
俄歇电子辐射方向各向同性,能量分析器所接收的 俄歇电子占各方向总数的Ω/4π,近似等于能量分析器 的传输率T。
同能级组合的俄歇跃迁, 因而可以有若干不同特 征能量的俄歇电子。 Δ可能出现的俄歇跃迁数随 原子序数增大(壳层数增 多)而迅速增加。 Δ 俄歇电子的能量大多在502000eV (不随入射电子能量改变) Δ主峰
通过实验和计算得到He以后所有元素的各组基本俄歇跃迁的特征能量。
3.俄歇电流 俄歇电流的大小,即俄歇峰所包含的电子数,
选取适合系列,退激发过程可认为仅有俄歇过程。
(3) 俄歇电子逸出深度 俄歇电子的逸出深度在小于或等于其在固体中的平均自由程
时,才能得到有价值的俄歇信息。 N = N0e-z/λ
λ:非弹性散射平均自由程-逸出深度 z:垂直于表面,指向外部
平均逸出深度与俄歇电子能量(对纯元素与元素种类关系不大)
2000eV,
在高能段 λ∝ E0.7 当俄歇电子能量为 0-
逸出深度为3-30Å, 平均逸出深度 10Å。
(4) 背向散射电子激发的俄歇发射 当背向散射电子能量≥EA,亦能使原子激发,
产生俄歇过程。 激发俄歇电子的总电流:
I = (1+r) Ip Ip:入射束流 r:背向散射二次发射系数
背向散射电子的作用,将使俄歇信息强度增加百 分之几, 这一量值随U的增大而增大,随原子序数增加而增加。
俄歇电子能谱
三种最基本的表面分析方法
名称 俄歇电子能谱
一次束
AES 电子
检测粒子 俄歇电子
特点
EABC=EA-EB-EC 定量较好
高 缺点
分辨率高 轻元素不能分析
X射线光电子能谱 二次离子质谱
XPS X射线
SIMS 离子
光电子
二次离子
Ek=hν-Eb
m/e
带有化学位移信息 检测灵敏度
表面损伤小 分辨差
(X射线不易聚焦)
ppb 表面损伤 定量困难
共同点:元素种类分析(成分分析、痕量分析)、表面分析
俄歇电子能谱
(Auger Electron Spectroscopy 简称AES)
一、简介 二、基本原理
三、定性及定量分析方法 四、俄歇谱仪介绍 五、主要应用
一般仪器原理示意图
一、简介
当电子束照射到样品表面时,将有带着该样品特征
表示所含元素原子的多少。
俄歇电子从固体表面的发射过程: △ 产生内层电离的原子-电子碰撞电离截面 △ 俄歇跃迁过程-俄歇跃迁几率 △ 俄歇电子从产生处输运到表面,从固体表面
逸出-逸出深度
(1) 电子碰撞电离截面 QA 入射电子与原子相互作用时,内层能级A上产生空位的几率。
设 U = Ep / EA
Ep: 入射电子能量 EA:内层能级束缚能
通过理论计算及实验测定,得到如下公式: QA =αEA-2(lnU/U) [Å2]
可见: △ U必须 >1 即Ep > EA △ 曲线有最大值,当 U ≈2.7 时 (Ep为EA的2.7倍) △ 电离截面取决于束缚能
实验数值: 内层束缚能:1keV
入射电子能量:3-5keV