2013-7-氮氟化合物

O H2 C C

N H C
CH3
CH3 C
CH2
4?
N(OH)
Sp2碳上的H
O
N
CH3
H C
CH3
O
H2 C
C

N
N
两个碳信号占据八个质子积分，并且峰形 低矮，推测每个碳信号包含两个碳原子并且 含N，而且有对称结构
H F
C C H N(O)
O
H2 C

H C
CH3
O
H2 C
CH FO来自OOHN O CH3
H
O F
O
OH
N N O
N CH3
H
H3C
H
δ4.35、δ4.39、δ4.24、δ4.27
H2 C O C*
• F核对 C的偶合裂分以及 H谱的偶合裂分
13
1
J=12.6Hz，可以初步断定为I=1/2的非质子核 31 19 如 F、 P 芳香质子邻位偶合J=6~10Hz<12.6Hz 所以初步断定为非质子的邻位偶合 19 文献调研，芳香核上 F 与H质子的邻位偶 合 J=12~13Hz H
含氮化合物
N H3C CH3
H2 C
CH3
HC HC
COOH COOH
羧 酸 盐 上 的 氢 质 子
干 草 堆 式 的 峰 形
H3CO
H3CO
H3CO
H3CO
H3CO
H3CO
J=13.6Hz 由此而产生的可能性有
R H
R R1
H
R1
H
H
13≤J≤19
8≤J≤13
R1 R2 C* R3
H C H R4
F
• δ2.82:如果连在季碳上，则化学位移应在 1.0<δ<2.1左右
• δ2.82:如果连在-OCH3上，则化学位移应 在3.6<δ<4.0左右
• 初步推断质子可能连在N杂原子上
• (CH2)4 ? 积分值8.4 • -CH-CH3
Solvent:CD3OD
此峰是d峰，F的耦合裂分
• ——C=O信号
C
O
H2N
δc:161
O
• F与苯环上的邻、间、对位碳都有偶合裂分 F • 直接相连碳被F取代偶合裂分影响 最大，J值一般为250Hz左右；邻位偶 合影响相对较小。 • 偶合常数的大小与偶合两核的角度以及电子云密 度有关 • 根据α取代基效应 J=24.2 J=15.1 δc102.4为连氢的碳 δc128.3为非连氢碳
H H H
H
H
R?
N、O
C
Solvent:CDCl3
通过分析得到的分子碎片
H3CO N H3C CH3 H3CO
H3CO H H H H2 C
CH3
C H H O
O
H3CO O H3CO C O H2 C C N H3CO H3 C CH3 H2 C CH3
N的四极矩在DMSO中表现得非常显著
补充：13C谱中C-F、及脲、碳酸甲酯、 碳酸的C=O偶合常数参考值
F CH3 O H3C O C O F
J=164
J=294
F
J=171
F
J=245
COOH
J=165
CH3 F HO C O OH F C
J=271
F
碳酸甲酯
H2N NH2 C 脲
δc:161
O
碳酸 δc在156左右
根据以上推导，已知的分子碎片有
DMSO
ClCD3
含氟化合物
Solvent: D2O
• δ 8.26 为sp2碳上的H（活泼H在重水中不出现 ）;没有 取代时δH（ C=C-H）约为5.28<8.26，初步推测为芳 香环质子且邻位不连有供电的杂原子N或者O • δ7.22
?
R H
从谱图上看，没有发现 可以与其裂分的偶合常 数相等的质子，初步断 定为I=1/2的非质子核使 其裂分
H C
CH3
N
N CH3
N
H
N CH3
H F
C O
N(OH)
H F
O N(O)
H F
O N(O)
H F
O N(O)
H F
O N(O)
R1
R2
(O)N
H
H F
O
(O)N
H
H F
O O C R (O)N H
H F
O
O
R(H)?
(O)N
H
H F
O
O
R(H)?
(O)N
H
O C H2

CH CH3
• 酮、醛化学位移在低场，一般δC>195
• 酰氯、酰胺、酯、酸酐羰基δC的明显向高场移动，一 般δ<185。α、β不饱和酮、醛较饱和醛酮的δC减小。 但是不饱和键的高场位移作用较杂原子差。
C C C
O C C
C
O C C
C
O HO C NH2 O C 脲 OH
碳酸 δc在165左右
C X
O X
C
O X