华中师范大学等六校合编《分析化学》(第4版)(下册)配套题库-章节题库-电分析化学导论【圣才出品】
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三、简答题
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1．为什么不能测定电极的绝对电位？我们通常使用的电极电位是如何得到的？
答：（1）在等温、等压条件下，Gibbs 自由能的减少等于对外所作的最大非膨胀功。
由热力学公式 (rG)T ,P nEF 可知：由于绝对零度 T＝0K 不可能达到，因此绝对电位无
法测定。
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第十一章 电分析化学导论
一、选择题 Fe3＋∕Fe2＋电对的电极电位升高和下列（ ）因素无关。 A．溶液的离子强度改变使 Fe3＋活度系数增加 B．温度升高 C．催化剂的种类和浓度 D．Fe2＋的浓度降低 【答案】C 【解析】催化剂的种类和浓度只影响反应的速度而不影响电极电位。
二、名词解释 1．液接电位 答：液体接界电位也成为液接电位，是指不同电解质或浓度不同的同种电解质溶液界面 之间，由于离子扩散通过界面的速率的不同，产生的微小电位差。
2．浓差极化 答：浓差极化是指电解过程中电极表面附近溶液的浓度与主体溶液的浓度差别引起的现 象。
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正极反应：
电池反应：
在 298K 标准状况下，水的离子积常数为 Kw＝10－14，因此
E
RT nF
ln KW
8.314 298 ln10 14 1 96500
0.829V
E2 E E1 0.829 0.51 1.34V
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四、计算题 1．已知下列半电池反应及其标准电极电位为
计算半电池反应：
的 E 值。
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解：由热力学公式 rGm nEF 可知：
①
②
③
因式③＝式①－式②，故
，即
2．已知下列半电池反应及其标准电极电位为
Sb 3H 3e SbH3
（2）由于无法计算电极的绝对电位，因此我们通常使用的电极电位都是是以标准氢电
位作为标准而得到的相对值。
2．电化学中的氧化还原反应与非电化学的氧化还原反应有何区别？ 答：电化学中的氧化还原反应与非电化学的氧化还原反应的区别如下： （1）电化学中的氧化还原中，氧化反应和还原反应被限制在不同的区域进行，两个电 极之间形成电势差，同时也可以根据需要控制氧化还原反应的时间和反应程度； （2）非电化学的氧化还原反应在同一区域发生反应，能够迅速进行，通过分子、原子 或离子间电子转移而完成反应过程。
E ＝－0.51V
计算半电池反应：
在 25℃时的 E 值。
Sb 3H 2O 3e SbH3 3OH
解：根据题意设计如下电池：
以半电池 Sb＋3H＋＋3e－＝SbH3 作负极，半电池 Sb＋3H2O＋3e－＝SbH3＋3OH－为
正极组成原电池，电极及电池反应为：
负极反应：
SbH3 3e Sb 3H (aq) E1 0.51V
3．已知 Hg2Cl2 的溶度积为 2.0×10－18，KCl 的溶解度为 330g L－1 溶液，
＝
＋0.8V，试计算饱和甘汞电极的电极电位。
解：设计电池：
Hg
|Байду номын сангаас
Hg
2 2
|
Hg 2Cl2 , Cl
|
Hg
正极反应：
负极反应：
电池反应：
因
所以
即
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1．为什么不能测定电极的绝对电位？我们通常使用的电极电位是如何得到的？
答：（1）在等温、等压条件下，Gibbs 自由能的减少等于对外所作的最大非膨胀功。
由热力学公式 (rG)T ,P nEF 可知：由于绝对零度 T＝0K 不可能达到，因此绝对电位无
法测定。
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第十一章 电分析化学导论
一、选择题 Fe3＋∕Fe2＋电对的电极电位升高和下列（ ）因素无关。 A．溶液的离子强度改变使 Fe3＋活度系数增加 B．温度升高 C．催化剂的种类和浓度 D．Fe2＋的浓度降低 【答案】C 【解析】催化剂的种类和浓度只影响反应的速度而不影响电极电位。
二、名词解释 1．液接电位 答：液体接界电位也成为液接电位，是指不同电解质或浓度不同的同种电解质溶液界面 之间，由于离子扩散通过界面的速率的不同，产生的微小电位差。
2．浓差极化 答：浓差极化是指电解过程中电极表面附近溶液的浓度与主体溶液的浓度差别引起的现 象。
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正极反应：
电池反应：
在 298K 标准状况下，水的离子积常数为 Kw＝10－14，因此
E
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ln KW
8.314 298 ln10 14 1 96500
0.829V
E2 E E1 0.829 0.51 1.34V
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四、计算题 1．已知下列半电池反应及其标准电极电位为
计算半电池反应：
的 E 值。
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解：由热力学公式 rGm nEF 可知：
①
②
③
因式③＝式①－式②，故
，即
2．已知下列半电池反应及其标准电极电位为
Sb 3H 3e SbH3
（2）由于无法计算电极的绝对电位，因此我们通常使用的电极电位都是是以标准氢电
位作为标准而得到的相对值。
2．电化学中的氧化还原反应与非电化学的氧化还原反应有何区别？ 答：电化学中的氧化还原反应与非电化学的氧化还原反应的区别如下： （1）电化学中的氧化还原中，氧化反应和还原反应被限制在不同的区域进行，两个电 极之间形成电势差，同时也可以根据需要控制氧化还原反应的时间和反应程度； （2）非电化学的氧化还原反应在同一区域发生反应，能够迅速进行，通过分子、原子 或离子间电子转移而完成反应过程。
E ＝－0.51V
计算半电池反应：
在 25℃时的 E 值。
Sb 3H 2O 3e SbH3 3OH
解：根据题意设计如下电池：
以半电池 Sb＋3H＋＋3e－＝SbH3 作负极，半电池 Sb＋3H2O＋3e－＝SbH3＋3OH－为
正极组成原电池，电极及电池反应为：
负极反应：
SbH3 3e Sb 3H (aq) E1 0.51V
3．已知 Hg2Cl2 的溶度积为 2.0×10－18，KCl 的溶解度为 330g L－1 溶液，
＝
＋0.8V，试计算饱和甘汞电极的电极电位。
解：设计电池：
Hg
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Hg
2 2
|
Hg 2Cl2 , Cl
|
Hg
正极反应：
负极反应：
电池反应：
因
所以
即
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