药物分析笔记：醇、醚、醛类药物的分析
04醇酚醚醛酮
三氯乙醛
水合氯醛（稳定）
H2 C
N CH2 N H2 C
N
H2 C
CH2
CH2
N
乌洛托品（六亚甲基四胺）
（二）性质
1.水合氯醛在碱性条件下的分解反应
CCl3CH (OH )2 NaOH CHCl3 HCOONa H 2O
2.乌洛托品遇酸和碱的分解反应
NaOH 乌洛托品 酸（如硫酸） 分解 甲醛 过量 氨
三、杂质检查
（一）甘油中脂肪酸与酯类的检查
ChP(2005)采用比较法。 原理：药物（醇）与NaOH不反应 杂质（脂肪酸、酯）与NaOH反应 通过控制与杂质反应的NaOH的量控制杂 质限量。
与杂质反应的NaOH=定量过量的NaOH – 剩 余NaOH 剩余NaOH=HCl滴定液用量
新沸过的冷水：除O2 , CO2
甘露醇含量 高碘酸钠？ （消耗）
高碘酸钠
（定量过量） 高碘酸钠
（剩余）
I2
Na2 S2O3
（V空 V供） T F 含量% 100% S
第二节 酚类药物的分析
一、典型药物的结构与性质 （一）结构
OH OH
OH
OH
CH3
CH3
苯酚
邻甲酚
间甲酚
CH3
对甲酚
（二）性质
1.FeCl3反应——Ar-OH 显色 2.与溴的加成反应——邻对位被取代，沉淀
第三节 醚类药物的分析
CH3 CH O CH2CH2N CH3 HCl
盐酸苯海拉明
CH3CH2 O CH2CH3
麻醉乙醚
一、鉴别试验
CH O CH2CH2N
CH3 CH3
HCl
主要介绍盐酸苯海拉明的鉴别试验。
第九章醇和醚解析
3．醇的命名 1）俗名 如乙醇俗称酒精，丙三醇称为甘油等。
2）简单的一元醇用普通命名法命名。
3）系统命名法 结构比较复杂的醇，采用系统命名法。选择含有羟基碳
的最长碳链为主链，以羟基的位置最小编号，称为某醇。
选长链——含羟基碳； 编位次——羟基始。
2）用硫酸催化脱水时，有重排产物生成，遵循E1机理。
6、氧化和脱氢 1）氧化：
伯醇、仲醇分子中的α-H原子，由于受羟基的影响易被氧化。 常用的氧化剂： 氧化产物：A. 伯醇被氧化为羧酸
此反应可用于检查醇的含量，例如，检查司机是否酒后驾车的 分析仪就是根据此反应原理设计的。在100ml血液中如含有超过 80mg乙醇（最大允许量）时，呼出的气体所含的乙醇即可使仪器 得出正反应。（若用酸性KMnO4，只要有痕迹量的乙醇存在，溶
高级醇的硫酸酯是常用的合成洗涤剂之一。如 C12H25OSO2ONa （十二烷基磺酸钠）。
2）与有机酸反应
5. 脱水反应 醇与催化剂共热即发生脱水反应，随反应条件而异可发生
分子内或分子间的脱水反应。
醇的脱水反应活性： 3o R-OH > 2o R-OH > 1o R-OH
醇脱水反应的特点： 1）主要生成札依采夫烯，例如：
醇可以看成是烃分子中的氢原子被羟基（OH）取代后 生成的衍生物（R-OH）。
一、醇的结构、分类和命名
1 、醇的结构
2. 醇的分类
1）根据羟基所连碳原子种类分为： 一级醇（伯醇）、二级醇（仲醇）、三级醇（叔醇）。
2）根据分子中烃基的类别分为： 脂肪醇、脂环醇和芳香醇（芳环侧链有羟基的化合物）。
3）根据分子中所含羟基的数目分为： 一元醇、二元醇和多元醇。 两个羟基连在同一碳上的化合物不稳定，这种结构会自发
第二章 醇、醚、醛和酮类药物的分析
+I2→
CH CH 2
+2HI
(2) 方法：
2 本品 0 .1 g 10 ml 乙醇中 滴定至持续的微黄色
0 . 1 mol / LI
同时做空白实验。
(2)高碘酸法： 凡含有邻位二元或多元羟基的化合物均 能被高碘酸氧化生成相应的小分子酸和 醛，反应时n个相邻羟基，消耗n-1个高 碘酸。 C6H14O6+5HIO4→2HCHO+4HCOOH +5HIO3+H2O
(4) 酸水解后剩余滴定法 乌洛托品+H2SO4→（NH4）2SO4+6HCHO H2SO4（过量）用碱测定。
三、酮 1、 代表药物
O C 2H5 H N NH O
O
C N
N
扑米酮
O S CH HO O C CH COOH
吡喹酮 富马酸酮替酚
N C H3
扑米酮酸性下分解，生成甲 醛，可利用甲醛的专属反应鉴别。
2、 鉴别反应 (1) 碘仿反应（a-活泼H）：乙醇在OH下可被碘氧化生成甲酸盐，并生成碘仿 臭气或黄色 ↓ CH3CH2OH+4I2+6NaOH→CHI3+5NaI+ HCOONa+5H2O 三氯叔丁醇 → 同上，碘仿↓（a-活泼H）
(2) 丙烯醛反应： 甘油、二巯丙醇在碱性下加热，即 产生丙烯醛的刺激性臭气。
CH 2 N CH 2 CH 2 N
HCHO
CCl3CH(OH)2
CH 2 CH 2 N CH 2
甲醛
水合氯醛
乌洛托品
2、 鉴别： (1) 醛基的还原反应： ①碱性酒石酸酮（Fehling）→ Cu2O红色 ②氨制AgNO3液（Tollen)→ Ag ↓ 银镜
药物分析复习总结：醇醛醚酮
⼄醇的鉴别：碘仿反应。
⽢油的鉴别：丙烯醛反应。
⽢油数滴与硫酸氢钾0.5g共热，即发⽣丙烯醛的刺激性臭⽓。
⼆巯丙醇的鉴别：丙烯醛反应。
⼆巯丙醇与碳酸钠共热，发⽣丙烯醛的刺激性臭⽓。
沉淀反应。
⼆巯丙醇与醋酸铅试液作⽤，⽣成硫醇铅盐黄⾊沉淀。
⼆巯丙醇的含量测定：⼆巯丙醇结构中巯基具有强还原性，可采⽤碘量法直接测定含量。
每1ml的碘滴定液（0.1mol/l）相当于6.211mg的⼆巯丙醇。
⼭梨醇的含量测定：⾼碘酸钠（钾）法。
对具有n个相邻羟基的化合物，当以hio4氧化时， 将消耗n-1个摩尔的hio4. ⿇醉⼄醚的检查项⽬：酸度：主要控制⼄醚氧化产物醋酸的量。
醛类 过氧化物 异臭 不挥发物 甲醛的鉴别：甲醛能还原氨制硝酸银溶液，使析出⾦属银。
⽔合氯醛的鉴别：⽔合氯醛加⽔溶解后，加⼊碱试液，溶液显浑浊，加温后形成澄明的两液 层，并产⽣氯仿的臭⽓。
乌洛托品的鉴别：本品加稀酸，即分解⽣成甲醛和铵盐，放出甲醛的特臭，遇氨制硝酸银试纸⽣成⾦属银，显⿊⾊；溶液加碱试液碱化后产⽣氨臭，能使润湿的红⾊⽯蕊试纸变为蓝⾊。
甲醛的含量测定：氧化后剩余滴定法。
⽔合氯醛的含量测定：碱⽔解后银量法（mohr法）取本品约4g，精密称定，加⽔10ml溶解后，精密加氢氧化钠滴定液（1mol/l）30ml，摇匀，静置2min，加酚酞指⽰液数滴，⽤硫酸滴定液（0.5mol/l）滴定⾄红⾊消失，再加铬酸钾指⽰液6滴，⽤硝酸银滴定液（0.1mol/l）滴定。
⾃氢氧化钠滴定液（1mol/l）的体积（ml）中减去消耗硫酸滴定液（0.5mol/l）的体积（ml），再减去消耗硝酸银滴定液（0.1mol/l）体积（ml）的2/15. 每1ml的氢氧化钠滴定液（1mol/l）相当于165.4mg的c2h3cl3o2. （30ml-vh2so4-2/15vagno3）×0.1654×100 乌洛托品的含量测定：酸⽔解后剩余滴定法。
药物分析重点总结(通用6篇)
药物分析重点总结第1篇P440溶出度：系指活性药物成分从片剂（或胶囊剂等普通制剂）中的规定条件下溶出的速率和程度。
在缓释制剂、控释制剂及肠溶制剂等中也称为释放度第三节注射剂分析1 溶液型注射液应澄清 2乳状液型注射液（不得用于椎管内注射）不得有相分离现象静脉用乳状液型注射液中，90%的乳滴粒径应小于1um，且不得有粒径大于5um的乳滴。
3除另有规定外，混悬剂注射液（不得用于静脉注射或椎管内注射）中，原料药物的粒径应小于15um，粒径为15~20um者不应超过10%；若有可见沉淀，振摇时应容易分散均匀。
药物分析重点总结第2篇一般鉴别实验：是依据某一类药物的化学结构或理化性质的特征，通过化学反应来鉴别药物的真伪。
（只能证实是某一类药物，而不能证实是哪一种药物）1有机氟化物的鉴别经氧瓶燃烧法破坏，被碱性溶液吸收成无机氟化物，与茜素氟蓝、硝酸亚铈在溶液中形成蓝紫色络合物。
2有机酸盐水杨酸盐与三氯化铁生成配位化合物，中性红色，弱酸紫色。
加稀盐酸，析出白色水杨酸沉淀；分离，沉淀在醋酸铵试液中溶解。
酒石酸盐加氨制硝酸银试液数滴，水浴加热，试管内壁成银镜。
3芳伯氨基反应加稀盐酸煮沸，加等体积的亚硝酸钠和脲溶液数滴，振摇1分钟，滴加碱性B-萘酚试液数滴，生成由粉色到猩红色沉淀。
4托烷生物碱类发烟硝酸5滴，水浴蒸干，得黄色残渣，放冷，加乙醇2-3滴湿润，加固体氢氧化钾一粒，显深紫色。
5无机金属盐焰色反应钠盐鲜黄色钾盐紫色钙离子砖红色钡离子黄绿色绿色玻璃中透视蓝色铵盐加过量的氢氧化钠试液后，加热，即分解，发生氨臭；遇到润湿的红色石蕊试纸，变蓝，并能使硝酸亚汞试液润湿的滤纸显黑色。
6无机酸根氯化物法一：用稀硝酸酸化后，滴加硝酸银，生成白色凝乳状沉淀；分离，沉淀加氨试液溶解，再加稀硝酸酸化后，沉淀再次生成。
法二：加与供试品等量的二氧化锰，混匀，加硫酸润湿，缓慢加热，即产生氯气，能使润湿的碘化钾试纸变蓝。
硫酸盐法一：加氯化钡试液，产生白色沉淀；分离，沉淀在硝酸或盐酸中均不溶解。
4醇、酚、醛、酮、醚类药物的分析-简版
杂质检测—水合氯醛
特殊杂质：醇合三氯乙醛
性质：遇碱分解产物三氯乙醛和乙醇
方法：取本品1.0g，加水4ml和氢氧化钠
试液2ml，摇匀，滤过，滤液加碘试液至 显深棕色，放置1小时，不得生成黄色结 晶性沉淀
第五节酮类药物的分析 1、 代表药物
O C2H5 O H N NH
O
C N N
扑米酮
吡喹酮 月桂氮卓酮
山梨醇中还原糖的检查 ——方法分析
比较法 还原糖在一定条件下，与碱性酒石酸铜试
液发生氧化还原反应，将生成的氧化亚铜 进行过滤、洗涤、干燥、称重，通过控制 氧化亚铜的重量，即可控制山梨醇中还原 糖的限量。 还原糖+碱性酒石酸铜=氧化亚铜
第二节 酚类药物的分析
结构
酚类药物在临床上主要用于消毒防腐
第四章 醇、酚、醚、醛、酮类药物分析
第一节 醇类药物的分析
典型药物的结构 典型的药物主要有乙醇、甘油、甘露醇、山 梨醇、二巯基乙醇等，其结构分别为：
CH2 OH
H2C OH OH OH
H3CΒιβλιοθήκη 乙醇H (HO)H2C H C OH OH C H
甘油
OH C H
H2C H2C
C OH
CH2(OH)
甘露醇
强力振摇10秒钟，在冷暗处放置30分钟，加淀粉指示液2ml， 用碘滴定液（0.01mol/L）滴定至溶液至溶液显微蓝色，保持 溶液温度在18℃以下，加碳酸氢钠2g，振摇，蓝色消失后， 加碘滴定液（0.01mol/L）的稀释液（9→40）1.0ml，溶液
应显蓝色。
麻醉乙醚的杂质检查 ——过氧化物
方法
取本品5ml，至总容量不超过5ml的 具塞比色管中，加新制的碘化钾淀粉溶液 （取碘化钾10g，加水溶解成95ml，再加 淀粉指示液5ml，混合）8ml，密塞，强 力振摇1分钟，在暗处放置30分钟，两液 层均不得染色。
药物分析笔记：醇、醚、醛类药物的分析
醇类药物的分析 典型药物有⼄醇、⽢油、⼆巯丙醇和⼭梨醇。
⼀、主要鉴别试验 （1）碘仿反应：⼄醇在碘液中氧化成甲酸盐， （2）有碘仿臭⽓并见黄⾊碘仿沉淀。
（3）丙烯醛反应：⽢油：与硫酸氢钾发⽣丙烯醛的刺激性臭⽓。
⼆巯丙醇与碳酸钠类似反应。
（4）沉淀反应：⼆巯丙醇与醋酸铅——黄⾊沉淀。
⼆、含量测定： （1）碘量法：⼆巯丙醇有强还原性， （2）⽤碘量法直接测定。
（3）⾼碘酸钠（钾）法：⼭梨醇和⼭梨醇注射液的含量测定。
醚类药物的分析⿇醉⼄醚有如下检查项⽬： 1、酸度：醋酸量，易刺激呼吸道。
2、醛类：具刺激性，⿇醉时分泌物增加。
3、过氧化物：贮备过程中易产⽣，⼆羟⼄基过氧化物。
4、异臭：原料⼄醇中引⼊的杂醇油 5、不挥发物 醛类药物的分析包括甲醛溶液、⽔合氯醛、乌洛托品。
1、鉴别试验： （1）甲醛的鉴别：具还原性， （2）能还原具氧化性的⾦属盐类。
能还原氨制硝酸银溶液， （3）⽣成银镜。
（4）⽔合氯醛的鉴别：加⽔溶解， （5）加碱试液浑浊， （6）加温成澄明两层液， （7）产⽣氯仿臭⽓。
（8）乌洛托品的鉴别：加稀酸加热， （9）分解成甲醛和铵盐， （10）遇氨制硝酸银成⿊⾊⾦属银。
2、含量测定：［医学教育搜集整理］ （1）氧化后剩余滴定法：甲醛碱性被氧化 （2）碱⽔解后银量法：⽔合氯醛测定法 （3）酸⽔解后剩余滴定法：乌洛托品的定量分析 酮类药物的分析 ⼀、概述：含量测定：扑⽶酮（氮测定法）、吡喹酮（⾼效液相⾊谱法）、富马酸酮替芬（⾮⽔溶液滴定法） ⼆、鉴别反应：扑⽶酮： 1、遇酸分解，⽣成甲醛，与变⾊酸⽔浴中共热，显紫⾊。
2、与⽆⽔碳酸钠混合，加热炽烧，分解⽣成氨⽓，使红⾊⽯蕊试纸变蓝⾊。
3、含量测定： （⼀）⾮⽔溶液滴定法：富马酸酮替芬 （⼆）⾼效液相⾊谱法：吡喹酮。
〖医学〗醇、酚、醚
酚
用途
苯酚 消毒剂，3%-5%的苯酚水溶液用于消毒外科器械
甲苯酚 消毒剂，这三种异构体混合物的肥皂水溶液叫煤
（3种） 酚皂溶液，俗名来苏尔（lysol）.
间苯二酚 治疗皮肤病，如湿疹
麝香草酚 防腐剂、消毒剂、抗氧剂
第三节 醚
一、醚的结构和命名 1、醚的结构通式
2、醚的命名
R—O—R R—O—R’
I2
兰色
除去过氧化物：FeSO4、Na2SO3、NaI等还原剂
2、徉盐的生成
所有的醚都能溶解于强酸中，用此法可鉴别醚 与烃类。
第四节 硫醇和硫醚
一、硫醇 通式 R—SH
官能团 —SH(巯基） 某些含巯基的化合物可作为重金属盐类中毒的解毒剂。 如： CH2 SH
CH SH
NaOOC CH CH COONa
1-丁醇（正丁醇）
CH 3CH 2CH CH 3 OH
2-丁醇（仲丁醇）
OH CH 3C CH CH CH 3
CH 2CH 3
4-甲基-3-己烯-2-醇
CH 3CH CH 2 O H 2-苯基-1-丙醇
CH3
CH 3C O H CH3
2-甲基-2-丙醇 （叔丁醇）
三、醇的理化性质 （一）、物理性质
低级醇是无色透明的液体，有酒味和烧舌感觉。 12个碳以上的高级醇是蜡状固体。
醇的沸点随分子量增加而增大，并且比分子量 相近的烷烃约高100~200摄氏度。
甲醇、乙醇、丙醇都能与水混溶。高级醇不溶
于水，而溶于有机溶剂。
（二）、化学性质
H
RC OH
H
1、与碱金属反应
2R O H + 2N a
2R O N a + H 2
药学高职《有机化学》-醇、酚、醚
R ③
β C H
α C H
② C－O 键断裂(取代反应，消除反应)
③ α－H(氧化反应)，β－H(消除反应)
分子中的 C－O 键和 O－H 键都是极性键，因而醇分子中有两个反
应中心。 又由于受 C－O 键极性的影响，使得α－H 具有一定的活性，
所以醇的反应发生在这三个部位上。
19:46
（一）与活泼金属的反应
结构特征： R－OH
结构特征：
OH
C－O－C
19:46
第一节
醇
一、 醇的结构、分类和命名 1、结构 在醇分子中，羟基氧原子采取sp3杂化，两对未成键电子对占据 两个sp3杂化轨道，剩下的两个sp3杂化轨道各含一个电子，分别与碳、 氢成键。
19:46
2．分类 （1）根据分子中烃基的类别分为：
CH3CH2CH2OH OH CH2OH
酸性减弱
19:46
CH3CH2O- 的碱性比 –OH 的碱性强，所以醇钠极易水解。
RONa + H2O 较强碱 较强酸 ROH + NaOH 较弱酸 较弱碱
醇钠(RONa)是有机合成中常用的碱性试剂。
金属镁、铝也可与醇作用生成醇镁、醇铝，是有机合成中常用的
试剂。
6 (CH3)2CHOH + 2Al
(CH3)3CCl
室温下立即H2Cl
室温下不反应，无浑浊
反应活性：烯丙型醇 ＞ 叔醇 ＞ 仲醇 ＞ 伯醇 ＞ CH3OH
Δ ZnCl2
CH3CH2CH2CH2I + H2O CH3CH2CH2CH2Br + H2O CH3CH2CH2CH2Cl + H2O
19:46
用卢卡斯试剂（无水ZnCl2／浓HCl溶液）可以区别六个碳以下的
醇、酚、醚的性质
醇、酚、醚的性质目的1.验证醇、酚、醚的主要化学性质。
2.掌握醇、酚的鉴别方法。
原理醇、酚、醚都可看作是烃的含氧衍生物。
由于氧原子连结的基团（或原子）不同，使醇、酚、醚的化学性质有很大的区别。
醇类的特征反应与羟基有关，羟基中的氢原子可被金属钠取代生成醇钠。
羟基还可被卤原子取代。
伯、仲、叔醇与卢卡斯（Lucas）试剂（无水氯化锌的浓盐酸溶液）作用时，反应速度不尽相同，生成的产物氯代烷不溶于卢卡斯试剂中，故可以根据出现混浊的快慢来鉴别伯、仲、叔醇。
立即出现混浊放置分层为叔醇，经微热几分钟后出现混浊的为仲醇，无明显变化为伯醇。
此外，伯仲醇易被氧化剂如高锰酸钾、重铬酸钾等氧化，而叔醇在室温下不易被氧化，故可用氧化反应区别叔醇。
丙三醇、乙二醇及1，2-二醇等邻二醇都能与新配制的氢氧化铜溶液作用，生成绛蓝色产物，此反应可用于邻二醇的鉴别。
酚的反应比较复杂，除具有酚羟基的特性外，还具有芳环的取代反应。
由于两者的相互影响，使酚具有弱酸性（比碳酸还弱），故溶于氢氧化钠溶液中，而不溶于碳酸氢钠溶液中。
苦味酸（2，4，6-三硝基酚）则具有中强的酸性。
苯酚与溴水反应可生成2，4，6-三溴苯酚的白色沉淀，可用于酚的鉴别。
此外，苯酚容易被氧化，可使高锰酸钾紫色退去。
与三氯化铁溶液发生特征性的颜色反应，可用于酚类的鉴别。
醚与浓的强无机酸作用，可生成盐，故乙醚可溶于浓硫酸中。
当用水稀释时，盐又分解为原来的醚和酸。
利用此性质可分离或除去混在卤代烷中的醚。
此外，醇、醛、酮、酯等中性含氧有机物，也都能形成盐而溶于浓硫酸。
乙醚具有沸点低易挥发，易燃、密度比空气重等特点。
故蒸馏或使用乙醚时，严禁明火，并需采用特殊的接受装置。
乙醚在空气中放置易被氧化，形成过氧化物，此过氧化物浓度较高时，易发生爆炸，故蒸馏乙醚时不应蒸干，以防发生意外事故。
药品无水乙醇，正丁醇，仲丁醇，叔丁醇，卢卡斯试剂，甘油，乙二醇，苦味酸，碳酸氢钠溶液（5%），三氧化铁溶液（1%），乙醚，金属钠，酚酞溶液，高锰酸钾溶液（0.5%），浓硫酸（96～98%），异丙醇，稀盐酸（6mol·L-1），苯酚，氢氧化钠（10%，20%），碳酸钠（5%），饱和溴水，稀硫酸（3mol·L-1），重铬酸钾溶液（5%），硫酸亚铁铵（2%），硫氰化铵（1%）。
药物分析重点药物总结
药物分析重点药物总结药物分析重点药物总结芳酸类药物总结：1.可与三氯化铁发生反应的药物：丙磺舒2.水解后可与三氯化铁发生反应的药物：阿司匹林3.用酸碱滴定法测定含量的药物：阿司匹林、布洛芬、丙磺舒典型药物阿司匹林布洛芬丙磺舒化学鉴别水解后三氯化铁反应（紫堇色）水解反应（白色↓+醋酸臭气）三氯化铁反应（米黄色↓）水解产物反应（硫酸盐反应）特殊杂质检查溶液澄清度游离水杨酸有关物质（HPLC）有关物质（TLC法）酸度（酸碱滴定法）有关物质（HPLC法）含量测定原料：酸碱滴定法制剂：HPLC法原料：酸碱滴定法制剂：HPLC法酸碱滴定法、HPLC法巴比妥类药物总结：鉴别反应1.与银盐反应生成白色沉淀的药物：苯巴比妥、司可巴比妥钠、硫喷妥钠2.与铜盐反应生成紫色或紫色沉淀的药物：苯巴比妥、司可巴比妥钠与铜盐反应生成绿色沉淀的药物：硫喷妥钠3.与亚硝酸钠-硫酸的反应生成橙黄色产物，随即转为橙红色的药物：苯巴比妥4.与甲醛-硫酸的反应反应生成玫瑰红色产物的药物：苯巴比妥5.制备衍生物测定熔点进行鉴别的药物：司可巴比妥钠、硫喷妥钠6.使碘试液褪色的药物：司可巴比妥钠7.与醋酸铅反应生成白色沉淀，加热变成黑色的药物：硫喷妥钠8.具有火焰反应的药物：司可巴比妥钠、硫喷妥钠含量测定：1.银量法测定含量的药物：苯巴比妥2.溴量法测定含量的药物：司可巴比妥钠3.紫外分光光度法测定含量的药物：注射用硫喷妥钠典型药物苯巴比妥化学鉴别银盐反应（白色↓）铜盐反应（紫色或紫色↓）Na4反应（橙黄色）甲醛H2SO4反应（玫瑰红色环）银盐、铜盐反应（同上）烯丙基反应（使碘褪色）测定衍生物熔点Na火焰反应银盐反应（同上）铜盐反应（绿色↓）硫元素反应（碱性下与铅生产白色↓，加热产生黑色PbS↓）测定衍生物熔点Na火焰反应特殊杂质检查酸度乙醇溶液的澄清度中性或碱性物质有关物质溶液的澄清度中性或碱性物质含量测定原料：银量法片剂：HPLC司可巴比妥钠溴量法注射用硫喷妥钠碱度有关物质紫外法胺类药物总结：1.可发生重氮化反应的药物：盐酸普鲁卡因2.水解后可发生重氮化反应的药物：对乙酰氨基酚3.可与三氯化铁发生反应的药物：对乙酰氨基酚、肾上腺素4.可与硫酸铜发生反应的药物：盐酸利多卡因5.可与过氧化氢发生反应的药物：肾上腺素5.用非水溶液滴定法测定含量的药物：肾上腺素6.用亚硝酸钠滴定法测定含量的药物：盐酸普鲁卡因典型药物化学鉴别特殊杂质检查对氨基苯甲酸（HPLC）含量测定原料：亚硝酸钠滴定法制剂：离子对C原料：紫外法制剂：HPLC原料：非水滴定法水解反应（白色↓）盐酸普鲁卡因重氮化反应（橙黄-猩红↓）氯化物反应（与硝酸银生成白色↓，与二氧化锰生成氯气）盐酸利多卡因对乙酰氨基酚肾上腺素硫酸铜的反应（紫色）氯化物反应（同上）三氯化铁反应（蓝紫色）重氮化反应（水解后）三氯化铁反应（翠绿色→碱化后紫色→红色）对氨基酚对氯苯乙酰胺酮体过氧化氢反应（血红色）磺胺类药物总结1.可以与硫酸铜发生反应的药物：磺胺甲唑、磺胺嘧啶（还有：盐酸利多卡因）2.可以发生重氮化反应的药物：磺胺甲唑、磺胺嘧啶（还有：盐酸普鲁卡因）3.用亚硝酸钠滴定法测定含量的药物：磺胺甲唑、磺胺嘧啶（还有：盐酸普鲁卡因）有关物质制剂：HPLC典型药物磺胺甲唑化学鉴别硫酸铜反应（草绿色）重氮化-偶合反应沉淀反应（与碘生成棕褐色）重氮化-偶合反应硫酸铜反应（生成黄绿色↓，放置后变为紫色）重氮化-偶合反应特殊杂质检查酸度碱性溶液的澄清度与颜色氯化物硫酸盐酸度碱性溶液的澄清度与颜色氯化物含量测定原料：亚硝酸钠滴定法制剂：亚硝酸钠滴定法HPLC原料：亚硝酸钠滴定法制剂：HPLC复方磺胺甲唑磺胺嘧啶杂环类药物的分析鉴别反应：1.能与氨制硝酸银发生反应的药物：异烟肼2.能与氢氧化钠发生反应的药物：硝苯地平3.能被硝酸氧化呈色的药物：盐酸氯丙嗪4.与硫酸反应，在紫外下显黄绿色荧光的药物：地西泮5.有机破坏后能与茜草氟兰-硫酸亚铈反应的药物：氟康唑，左氧氟沙星含量测定：6.采用非水溶液滴定法测定含量的药物：盐酸氯丙嗪、地西泮、氟康唑7.采用非水溶液滴定法测定含量，电位法指示终点的是：氟康唑8.采用非水溶液滴定法测定含量，滴定前需要加入醋酸汞的是：盐酸氯丙嗪9.铈量法测定含量的药物：硝苯地平典型药物异烟肼硝苯地平化学鉴别氨制硝酸银反应（黑色↓）氢氧化钠反应（橙红色）特殊杂质检查游离肼有关物质（HPLC）有关物质（HPLC）酸碱度溶液的澄清度吸光度光学异构体残留溶剂有关物质（HPLC）溶液澄清度与颜色有关物质（TLC）含量测定HPLC铈量法左氧氟沙星比旋度测定原料：HPLC制剂：HPLC盐酸氯丙嗪地西泮氧化反应（硝酸氧化呈色）Cl-的反应原料：非水溶液滴定法制剂：UV原料：非水溶液滴定法片剂：HPLC注射液：HPLC原料：非水溶液滴定法片剂：HPLC 胶囊：HPLC乙醇溶液澄清度硫酸反应（紫外光灯（365nm）下，显黄绿色荧光）氯化物氯化物反应有关物质（HPLC）溶液的澄清度熔点测定氟有机氟鉴别（有机破坏后与茜素氟兰-硝酸亚铈反应）有关物质含氯化合物：氟康唑生物碱类药物鉴别反应1.能与硫酸铜反应的药物：盐酸麻黄碱（之前介绍磺胺甲恶唑、磺胺嘧啶、盐酸利多卡因）；2.能与硝酸、醇制氢氧化钾反应的药物：硫酸阿托品；3.与甲醛硫酸反应呈紫堇色的药物：盐酸吗啡（之前介绍苯巴比妥）；4.能与钼硫酸反应的药物：盐酸吗啡；5.能与铁氰化钾反应呈普鲁士蓝色的药物：盐酸吗啡；6.与硫酸反应显蓝色荧光的药物：硫酸奎宁；7.与亚硒酸、硫酸反应的药物：磷酸可待因；8.与溴试液和氨溶液反应的药物：硫酸奎宁。
沈阳药科大学《药物分析》II(药物分析专论)课件
2、茚三酮反应
具有类似-氨基酸结构如氨甲苯酸，可 与茚三酮反应，产生蓝紫色的缩合物
COOH
+
CH2NH2
O
C OH C
C OH
O
OH
O
CNC
O
O
二、阿斯匹林水解产物的反应
CO OH
OC OC H3 + Na2CO 3
COONa
OH
2
+ H2SO4
CO ON a
OH
+ CH3COONa +CO2
中性乙醇：①溶解供试品 ②防止酯水解。
目的：扣除乙醇中酸的影响。
2. 水解后剩余滴定法
原理:阿斯匹林酯结构在碱性溶液中易于 水解,加入定量过量的氢氧化钠滴定液, 加热使酯水解,剩余的碱用酸回滴.
需做空白试验校正. 目的：NaOH在加热时易吸收CO2, 用酸回滴定会消耗酸，影响结果
3.两步滴定法 适用于阿斯匹林片剂
（2） 多糖：一般不溶于水。
4、 鉴别 （1） 灼烧试验：
糖类→直火燃烧并产生焦糖臭味（一般 用于蔗糖的鉴别）
（2） Molish试验 糖类→浓H2SO4（脱水）→糠醛或糠醛衍 生物+-萘酚呈色
（3） 游离醛基或酮基的还原反应： 单糖或含半缩醛基的双糖均具有还原性。
(4) . 比旋度
葡萄糖：+52.5°～53° （10%水溶液，并100ml中加氨试液0.2ml） 无水葡萄糖：+52.6°～53.2°
CH2SH
CH2 S
CHSH +I2→ CH S
+2HI
CH2OH
CH2 OH
(2) 方法：
本品0.1g 10ml乙醇中 0.1mol / LI2 滴定至持续的微黄色
第六章醇、酚、醚
第六章醇、酚、醚一、学习要求1.掌握醇、酚、醚的结构和命名。
2.掌握醇、酚、醚的主要化学性质和醇的重要的物理性质。
3.了解硫醇、硫醚和冠醚的结构、命名、性质及其重要用途。
二、本章要点醇、酚、醚是三类重要的有机化合物，有的在医药上用作消毒剂、麻醉剂、溶剂，有的是有机合成的常用原料。
（一）醇1.结构醇分子中的羟基氧为不等性sp3杂化，其中2个杂化轨道被2对未成键电子占据，另2个杂化轨道分别与α- C的sp3杂化轨道和氢原子的S轨道形成σ键。
由于氧的电负性大，故羟基氧电子云密度大，氢电子云密度小，因此氢氧键极性较大。
2. 命名醇的普通命名是在“醇”前加上烃基名称，并省去“基”字。
醇的系统命名原则是：（1）选择含有羟基的最长碳链作为主链，称为“某醇”，并使羟基相连的碳原子编号最小，将羟基位次写在“某醇”之前，其余的原则与烷烃相同。
（2）多元醇，应选择含羟基数目最多的最长碳链作主链，按羟基数目的多少称为“某二醇”、“某三醇”等。
（3）不饱和一元醇：选择既含羟基又含不饱和键数目最多的最长碳链作主链，编号时应使羟基位次最小，根据主链碳原子数称为“某烯（炔）醇”，并在“烯（炔）”、“醇”前面标明不饱和键和羟基的位次。
（4）命名芳香醇时，将芳环作为取代基，以侧链脂肪醇为母体。
（5）脂环醇，根据脂环烃基的名称，称为“环某醇”，从羟基所连接的碳原子开始，按“取代基位次之和最小”的原则给环碳原子编号，将取代基的位次、数目、名称依次写在“环某醇”的名称之前。
3. 性质（1）重要物理性质：由于醇可形成分子间氢键，故低级醇的沸点通常比相对分子质量相近的烷烃高得多。
随着醇中烷基的增大，醇羟基与水形成氢键的能力逐渐减弱，因此低级醇易溶于水，中级醇部分溶于水，高级醇则不溶于水。
（2）主要化学性质：①醇与活泼金属（如Na、K、Mg、Al等）反应，生成相应的醇盐，并放出氢气。
醇与活泼金属的反应速率顺序为：1）低级醇＞中级醇＞高级醇；2）甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇②醇可以与氢卤酸、卤化磷及氯化亚砜等发生亲核取代反应。
醇、酚、醚
醇、酚、醚内容提要醇、酚、醚类，都是烃的含氧衍生物。
本章主要介绍了醇、酚、醚、硫醇、硫醚的结构特点、分类、命名，以及它们的性质，着重分析了醇、酚、醚的化学性质，并简要介绍了几种重要的醇、酚、醚、硫醇、硫醚及其在医学上的应用。
第一节醇醇的结构从结构上看，醇可以看成是脂肪烃、脂环烃分子中的氢原子或芳香烃分子中侧链上的氢原子被羟基（—OH）取代后生成的化合物。
官能团为醇羟基醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物。
醇的通式：R—OH Ar —CH2—OH酚的通式： Ar —OH醚的通式： R—O—R‘ Ar —O—Ar‘ Ar —O— R二、醇的分类和命名㈠醇的分类醇的分类方法一般有三种。
⒈根据醇羟基所连烃基种类不同，分为脂肪醇、脂环醇和芳香醇。
脂肪醇又可分为饱和醇和不饱和醇。
⑴ 醇羟基与脂肪烃基连接的醇称脂肪醇，其中烃基是饱和的叫饱和醇，不饱和的叫不饱和醇。
如：不饱和醇：⑵醇羟基与脂环烃基连接的醇称脂环醇。
如：⑶醇羟基与芳香烃基侧链上碳原子相连的醇称芳香醇。
如：⒉根据分子中所含醇羟基的数目不同，醇可分为一元醇，二元醇和多元醇。
⒊根据与羟基相连的碳原子类型不同，醇可分为伯醇、仲醇、叔醇。
㈡醇的命名对于结构简单的醇，采用普通命名法；对于结构复杂的醇，可采用系统命名法。
⒈普通命名法通常在烃基名称的后面加上一个“醇”字来命名，称为“某醇”，“基”字可以省略。
⒉系统命名法(1) 选择含有羟基的最长碳链作为主链 , 按主链所含碳原子的数目称为某醇。
(2) 从靠近羟基的一端给主链碳原子依次编号, 羟基的位置用阿拉伯数字表示,放在某醇的前面。
(3) 把取代基的位次、数目、名称写在母体名称的前面。
(4) 不饱和醇命名时应选择包含双键或叁键在内的最长碳链作主链,根据主链所含碳原子的数目称为某烯 ( 炔 ) 醇。
编号从靠近羟基的一端开始,并分别在烯 ( 炔 ) 、醇前面表示出其位次。
(5) 脂环醇命名时 , 可在脂环烃基的名称后加 " 醇 " 字来命名 , 再从连接起基的环碳原子开始编号,并使环上取代基的编号最小。
醇、酚、醚—醚(药学有机化学课件)
三、醚的化学性质
醚的化学性质较稳定，其稳定性仅次于烷烃，常温下不与 稀酸、稀碱、氧化剂、还原剂发生反应。 （一）醚与浓酸作用：生成 盐 醚的氧原子具有孤对电子，可以接受质子生成可溶于强酸的 盐。
生成的盐不稳定，遇水易分解成原来的醚。 此现象可区别醚与烷烃，烷烃不溶于强酸。
（二）醚键的断裂 在浓氢卤酸（HI或HBr）存在下，醚键断裂，生成醇和卤代烃
有机化学/ 醚
醚的结构和命名
•一、醚的结构特征
醚可以看作是醇或酚羟基的氢原子被烃基取代的产物。 醚的通式为：（Ar） R–O -R' （Ar'） 醚的官能团是醚键（C-O-C）
醚中氧原子是sp3杂化，C-O-C之间有角度，醚有极性
醚分子间不能形成氢键
•二、醚的分类
单醚
根据与氧原子相连的烃基的结构或方式 混醚
在强酸性环境中形成氧正离子后, C-O键极性加大, 容易断裂。 混醚醚键的断裂发生在小烷基一端； 空阻小的烃基生成卤代烷；空阻大的烃基生成醇或酚
（三）过氧化物的生成
CH3CH2-O-CH2CH3 + O2
hγ
CH3CH2-O-CHCH3
OOH
过氧化物在受热或摩擦等情况下，易发生爆炸。 过氧化乙醚
蒸馏乙醚前，必须检查是否存在过氧化物。 检验方法：淀粉碘化钾试纸。（兰色） 去除过氧化物的方法：用FeSO4、Na2SO3或KI等处理。
乙醚的沸点低，易挥发，易着火，周围要避免明火，以防 引起火灾；乙醚易氧化，贮存时，应放在棕色瓶中。
环醚
【例如】 CH3 O CH3
CH3 O C2H5
• 单醚
混醚
醚
根据与氧原子相连的烃基的不同可分为
CH2 CH2 O
醇酚醛酮知识点总结
醇酚醛酮知识点总结一、醇的基本性质醇是一类含有羟基 (-OH) 的有机化合物，它们通常被视为烷烃分子的氢原子部分被羟基取代而形成。
根据羟基数的不同，醇可以分为一元醇、二元醇、三元醇等。
醇的命名按照IUPAC命名法，首先确定主链的碳原子数和官能团的位置，然后在主链名称后加上“-ol”以表示它是一个醇类化合物。
醇具有以下基本性质：1. 醇的饱和脂肪链长度和取代位置对其溶解性有影响，短链醇易溶于水，而长链醇则不溶于水；2. 醇可以和一些无机酸（如HCl、H2SO4）发生酸碱中和反应，生成醇盐；3. 醇在适当条件下可以和醛、酮、酸、卤代烃等发生醚化反应，生成醚类化合物；4. 醇可以和氧化剂反应，发生氧化反应生成醛、酮等化合物。
二、酚的基本性质酚是一类含有苯环结构和羟基 (-OH) 的有机化合物，它们具有独特的芳香性质和化学反应性。
酚的命名通常按照苯环上的取代基和羟基的位置进行命名，并在名字后面加上“phenol”以表示它是一个酚类化合物。
酚具有以下基本性质：1. 酚类化合物通常具有较强的芳香气味，对空气中的氧气具有较强的吸引力；2. 酚具有一定的溶解性，小分子酚可溶于水，大分子酚则不溶于水；3. 酚可以和酸、碱反应，生成酚盐或酚醚；4. 酚在适当条件下可以和羧酸、醛、酮等发生等反应，生成酯类、醚类、醛类和酮类化合物。
三、醛的基本性质醛是一类含有羰基 (-CHO) 的有机化合物，它们是一类重要的有机合成中间体，也是许多生物活性分子的结构基础。
醛的命名按照IUPAC命名法，首先确定主链的碳原子数和官能团的位置，然后在主链名称后加上“-al”或“-aldehyde”以表示它是一个醛类化合物。
醛具有以下基本性质：1. 醛的羰基对亲电试剂具有较强的亲和性，容易发生加成反应；2. 醛可以和亲核试剂发生亲核加成反应，生成醇和酮等化合物；3. 醛可以和酶类催化剂发生还原反应，生成对应的醇；4. 醛可以和醇、酚、胺等发生缩合反应，生成醚类、酚类和胺类化合物。
药物分析化学教案第十七章醇、醛、酮和醚类药物分析(人卫版)
第十七章醇、醛、酮和醚类药物分析教学目标：1 、掌握各物质的鉴别方法和含量测定2 、熟悉各药物的物理常数重点：物理常数鉴别方法含量测定难点：含量测定学时：2第一节醇类药物分析乙醇：（一）物理常数：沸点78.50C 密度0.8129（二）鉴别试验：碘仿反应甘露醇：（一）1、乙酰化反应：2、与FeCl3显色（二）含量测定：HIO4法第二节醛类药物分析甲醛溶液：鉴别：银镜反应品红亚硫酸显红色水合氯醛：（一）鉴别：N a OH（二）含量测定酸碱滴定沉淀滴定有关计算：设滴定时，所用N a OH溶液浓度为C NaOH ，体积为V NaOH 。
H2SO4溶液浓度为C H2SO4，体积为V H2SO4AgNO3溶液浓度为C AgNO3，体积为V AgNO3。
AgNO3 ＋N a Cl = AgCl ＋N a NO31 1C AgNO3 V AgNO3×10-3n N a Cln N a Cl= C AgNO3 V AgNO3×10-3CHCl3＋ 4 N a OH = HCOON a ＋ 3 N a Cl ＋2H2O4 3X n N a Cl4 4X NaOH= -------- n N a Cl =-------- C AgNO3 V AgNO3×10-3 (mol)3 32 N a OH ＋H2SO4 = N a2 SO4＋2H2O2 1y C H2SO4 V H2SO4y=2 C H2SO4 V H2SO4水合氯醛反应所消耗的N a OH为：4n N a OH=C NaOH V NaOH×10-3 －------- C AgNO3 V AgNO3×10-3－2 C H2SO4 V H2SO434(C NaOH V NaOH×10-3 －--------- C AgNO3 V AgNO3×10-3－2 C H2SO4 V H2SO4)3C2H3Cl3O2%=-------------------------------------------------------------------------------------------×100%S供第三节酮类药物分析扑米酮：鉴别反应：1 、水解：生成甲醛，再与变色酸于水浴上加热，使溶液显紫色。
药分试题第四章醇酚醚醛酮类药物的分析范文
药分试题第四章醇酚醚醛酮类药物的分析范文第一篇：药分试题第四章醇酚醚醛酮类药物的分析范文单选1．某药物的水溶液，加三氯化铁试液，显蓝紫色，该药物是（）。
A．苯酚 B.甲酚 C.甘油 D.甘露醇 E.乙醇答案：A 2.盐酸苯海拉明加盐酸分解，其结构中醚键断裂，生成水溶性较小的化合物用于鉴别，该化合物是（）。
A.甲醇B.二苯甲醇C.乙醇D.甘油E.二甲氨基乙醇答案：B 3.某药物水溶液，加入氢氧化钠试液和碘试液，即发生碘仿的臭气，并生成黄色沉淀，该药物是（）。
A.乙醇B.甘油C.甘露醇D.山梨醇E.二甲氨基乙醇答案：A 4.麻醉乙醚检查过氧化物时，采用的试剂是（）。
A.硝酸银试液B.氢氧化钠试液C.碘化钾-淀粉试液D.三氯化铁试液E.碱性酒石酸铜试液答案：C 5.中国药典2005年版规定盐酸苯海拉明的含量测定方法是（）。
A.酸碱滴定法B.非水溶液滴定法C.沉淀滴定法 D.碘量法 E.高碘酸钠法答案：B 6.甘露醇需检查的杂质是（）。
A.草酸盐B.还原糖C.醇合三氯乙醛D.过氧化物E.脂肪酸答案：A 7．某药物饱和水溶液，加三氯化铁试液，即显易消失的蓝紫色，该药物是（）。
A.苯酚 B.甲酚 C.乙醇 D.甘油 E.甘]露醇答案：B 8.某药物饱和水溶液，加溴试液，即析出淡黄色的絮状沉淀，该药物是（）。
A．苯酚 B.乙醇 C.甲酚 D.甘油 E.甘露醇答案：C 9.某药物饱和水溶液，加溴试液，即生成瞬即溶解的白色沉淀，但溴过量即生成持久的沉淀该药物是（）。
A.苯酚B.乙醇C.甲酚D.甘油E.盐酸苯海拉明答案：A 10.某药物加变色酸试液，置水浴上加热一定时间，即显紫色，该药物是（）。
A.麻醉乙醚 B.盐酸苯海拉明 C.扑米酮 D.吡喹酮 E.乙醛答案：C11.《中国药典》2005年版规定水合氯醛的含量测定方法是（）。
A．剩余酸碱滴定法 B.非水溶液滴定法 C.沉淀滴定法 D.碘量法 E.氧化还原反应法答案：A 12.山梨醇需检查的杂质是（）。
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醇类药物的分析典型药物有乙醇、甘油、二巯丙醇和山梨醇。
来源：考试资料网一、主要鉴别试验(1) 碘仿反应：乙醇在碘液中氧化成甲酸盐，来源：考试资料网(2) 有碘仿臭气并见黄色碘仿沉淀。
(3) 丙烯醛反应：甘油：与硫酸氢钾发生丙烯醛的刺激性臭气。
二巯丙醇与碳酸钠类似反应。
(4) 沉淀反应：二巯丙醇与醋酸铅----黄色沉淀。
来源：考试资料网二、含量测定：(1) 碘量法：二巯丙醇有强还原性，(2) 用碘量法直接测定。
(3) 高碘酸钠(钾)法：山梨醇和山梨醇注射液的含量测定。
醚类药物的分析麻醉乙醚有如下检查项目：1、酸度：醋酸量，易刺激呼吸道。
2、醛类：具刺激性，麻醉时分泌物增加。
3、过氧化物：贮备过程中易产生，二羟乙基过氧化物。
4、异臭：原料乙醇中引入的杂醇油5、不挥发物醛类药物的分析包括甲醛溶液、水合氯醛、乌洛托品。
1、鉴别试验：(1) 甲醛的鉴别：具还原性，来源：考试资料网(2) 能还原具氧化性的金属盐类。
能还原氨制硝酸银溶液，(3) 生成银镜。
(4) 水合氯醛的鉴别：加水溶解，来源：考试资料网(5) 加碱试液浑浊，(6) 加温成澄明两层液，(7) 产生氯仿臭气。
(8) 乌洛托品的鉴别：加稀酸加热，来源：考试资料网(9) 分解成甲醛和铵盐，(10) 遇氨制硝酸银成黑色金属银。
2、含量测定：(1) 氧化后剩余滴定法：甲醛碱性被氧化(2) 碱水解后银量法：水合氯醛测定法(3) 酸水解后剩余滴定法：乌洛托品的定量分析酮类药物的分析一、概述：含量测定：扑米酮(氮测定法)、吡喹酮(高效液相色谱法)、富马酸酮替芬(非水溶液滴定法) 二、鉴别反应：扑米酮：1、遇酸分解，生成甲醛，与变色酸水浴中共热，显紫色。
2、与无水碳酸钠混合，加热炽烧，分解生成氨气，使红色石蕊试纸变蓝色。
3、含量测定：(一)非水溶液滴定法：富马酸酮替芬(二)高效液相色谱法：吡喹酮。