聚氯乙烯的辐射交联

热熔胶和辐射交联聚乙烯

热熔胶和辐射交联聚乙烯
热熔胶和辐射交联聚乙烯是现代工业中广泛使用的两种材料。

热熔胶是一种热塑性胶粘剂，具有高粘度和高黏度。

它可被加热融化，涂覆在需要粘合的表面上，然后冷却成为坚固的粘合剂。

热熔胶具有良好的粘附性，可用于各种材料的粘合，如纸张、布料、塑料、皮革等。

辐射交联聚乙烯是一种高性能热塑性材料，可通过辐射交联技术得到。

这种材料具有优异的物理特性，如高耐热性、高耐化学性、高抗拉强度等。

辐射交联聚乙烯可用于制造电线电缆、汽车零部件、医疗器械、建筑材料等。

热熔胶和辐射交联聚乙烯的应用领域日益扩大，它们广泛应用于汽车、电子、航空、化工等行业，成为现代工业中不可或缺的材料。

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聚乙烯辐射交联发泡

聚乙烯辐射交联发泡聚乙烯泡沫塑料继承了原材料聚乙烯树脂的所有优点：强韧、有挠性、耐摩擦、有优异的绝缘、隔热性和耐化学性，还具有飘浮性和缓冲性。

PE泡沫多为闲孔，无毒，有优良的二次加工性能，可以进行切削切断，可热成型、真空成型、压花成型，还可与其他材料复合。

PE泡沫分为交联和无交联两种，交联又分为化学交联和辐射交联。

化学交联PE最早由美国于1941年研制成功，其生产方法是非连续的。

辐射交联PE泡沫由日本于1965 年首先实现工业化，其他从事PE 辐射交联泡沫生产的主要厂家有美国V oltex，德国的Basf及英国的发泡橡胶和塑料公司，而我国在这方面几乎属于空白。

本文将主要就聚乙烯辐射交联发泡的机理和工艺，交联剂的种类，交联方式等展开综述。

1.辐射交联的优点化学交联和辐射交联的泡沫塑料之间的差别主要在于由辐射交联得到的泡孔质量更好一些。

由于生产过程中辐射交联先于发泡所以辐射交联法对于发泡板材的厚度有一定的要求，通常以薄型发泡制品为主。

另外，过量的辐射也会导致泡孔破裂并得到高密度制品。

而化学交联体系，交联同时在片材的中间和两面发生交联，所以对发泡板的厚度无限制[3]。

化学交联需要在高温下进行，而辐射交联在常温常压下就可以完成，辐射反应便于精确控制，重现性好，均匀性优于化学交联。

如，辐射交联产品用于电线电缆时，质量好，绝缘层交联均匀性佳，无烧结，无气泡，绝缘层不粘导体，易剥离，消除了由于熔融造成的偏心和变色。

另外，经过技术经济比较，辐射交联比化学交联应用范围广，生产效率高，成本低，创效大，节能节材[5]。

因此，PE泡沫塑料的辐射交联正在被广泛的应用和研究着。

2. 聚乙烯辐射交联发泡交联机理高分子辐射交联技术就是利用高能或电离辐射引发聚合物电离与激发，从而产生一些次级反应，进一步引起化学反应，实现高分子间交联网络的行成，是聚合物改性制备新型材料的有效手段之一。

高聚物的辐射交联是一个伴随着交联和主链降解的过程。

PVC塑料的辐射交联方法介绍

小，时在加工过程有优良的加工稳定性。同
以适当提高；
（）Ｐ３与Ｐ混合挤出时，议使用双螺杆挤出建机，最好在平行同向双螺杆上造粒；
加工工艺：加热区１２３４５６７８
２％一２％的质量份；５７（）工温度建议在１０—２０Ｃ即可。由于２加８０￣
（）Ｐ专用环保阻燃剂与其它添加剂混合使７Ｐ用时要仔细评估。
本产品良好的热稳定性，如果具体工艺需要，可也
ＰＣ塑料的辐射交联方法介绍Ｖ
量分数为６％时，０其拉伸强度达到了２．Ｍａ较３５Ｐ，未交联时提高了７％左右，同时交联软ＰＣ的体Ｖ
积电阻系数、分解温度也能够得到明显的提高。
多年来，大量研究逐步揭示了ＰＣ辐射交联Ｖ
中的反应原理及结构变化，已经能够控制辐射并
１５９９年，ｉｅ与Ｍｉｒ先发现，官能团不饱Ｐｎｒｎｌ首ｌｅ多
子（Ｂ射线为辐照源、Ｅ）多官能团不饱和单体为交联剂，交联反应为自由基反应，ＶＰＣ在辐射作用下
ｃ—ｃ键断裂，ｌ形成自由基活性中心，官能团不多饱和单体在辐射引发下优先产生自由基并自聚，同时接枝到ＰＣ长链自由基上，本的交联结构Ｖ基
加工方法：
（）４建议不添加其它任何无机填料，因为填料

你了解辐射交联聚乙烯热收缩带吗

有一款产品，是专门为保护埋地或者架空管道的焊口处而设计的，它就是辐射交联聚乙烯热收缩带。

大家都知道管道焊口处是非常“敏感的”，就好比是人身上的伤口一样，比较脆弱，而这款热收缩带正是保护它的。

辐射交联聚乙烯热收缩带在行业内便于规模化生产，施工也方便很多。

今天本文就带大家来了解一下这款保护产品。

（辐射交联聚乙烯热收缩带-图例）【什么是辐射交联聚乙烯热收缩带】辐射交联聚乙烯热收缩带系列产品是为埋地及架空钢质管道焊口的防腐和保温管道的保温补口而设计的。

它是由辐射交联聚烯烃基材和特种密封热熔胶复合而成，特种密封热熔胶与聚烯烃基材、钢管表面及固体环氧涂层可形成良好的粘接。

辐射交联聚乙烯热收缩带在加热安装时，基材在径向收缩的同时，内部复合胶层熔化，紧紧地包覆在补口处，与基材一起在管道外形成了一个牢固的防腐体，具有优异的耐磨损、耐腐蚀、抗冲击及良好的抗紫外线和光老化性能。

此外辐射交联聚乙烯热收缩带在行业内称为活套，相对热缩套的叫死套来讲的，除了辐射交联聚乙烯热收缩带主体，还配有胶条和固定片，且辐射交联聚乙烯热收缩带便于规模化生产，施工也方便很多。

辐射交联聚乙烯热收缩带九十年代中后期开始应用于石油天然气行业长途运输石油、天然气钢管焊口防腐本世纪初又大量应用于长输石油、天然气钢管焊口防腐，城市燃气管网接缝防腐，供热钢管接缝防腐，自来水管接缝防腐等领域。

【辐射交联聚乙烯热收缩带要求】在其施工后的质量检验：防腐辐射交联聚乙烯热收缩带或缠绕带的质量检验补口外观应逐个检查，防腐辐射交联聚乙烯热收缩带或缠绕带表面应光滑平整、无皱折、无气泡．两端坡角处与热缩套，贴合紧密．无空隙．表面没有碳化现象。

辐射交联聚乙烯热收缩带周向应有热熔胶粘剂均匀溢出。

补口处应用火花检漏仪逐个进行针孔检查．检漏电压15Kv。

如出现针孔．应重新补口。

防腐辐射交联聚乙烯热收缩带的粘接力应符合要求．在管体温度25左右5度时的剥离强度应不小于50N/cm防腐涂料(底漆)的质量主要是漏点检测，在涂层完全固化且冷却至环境温度下．对每个补口进行检测。

辐照交联聚乙烯配方

辐照交联聚乙烯配方摘要：1.辐照交联聚乙烯的概念2.辐照交联聚乙烯的配方3.辐照交联聚乙烯的应用正文：辐照交联聚乙烯是一种通过辐照技术进行交联改性的聚乙烯材料，具有优良的物理性能、化学稳定性和耐热性。

在众多领域中，辐照交联聚乙烯配方都发挥着重要作用，如电线电缆、管材、汽车零部件等。

下面我们将详细介绍辐照交联聚乙烯的配方及其应用。

辐照交联聚乙烯的配方主要由以下几个部分组成：1.聚乙烯树脂：聚乙烯树脂作为基础材料，应具有良好的韧性、强度和耐热性。

在辐照交联过程中，聚乙烯树脂的分子结构会发生改变，从而提高其性能。

2.交联剂：交联剂是辐照交联聚乙烯配方中的关键成分，其作用是在辐照条件下与聚乙烯树脂分子发生反应，形成交联网状结构。

常用的交联剂有有机过氧化物、硫磺、硅烷等。

3.抗氧化剂：辐照交联聚乙烯在加工和使用过程中，可能会受到氧化作用，导致性能下降。

因此，配方中需要添加一定比例的抗氧化剂，以延长其使用寿命。

常用的抗氧化剂有维生素C、维生素E、酚类化合物等。

4.填充剂：为了提高辐照交联聚乙烯的耐磨性、耐热性和耐腐蚀性，可以在配方中加入适量的填充剂，如碳黑、硅烷、硫化橡胶等。

5.增塑剂：增塑剂可以改善辐照交联聚乙烯的加工性能，提高其柔韧性。

常用的增塑剂有石蜡、环氧大豆油、聚酯类等。

辐照交联聚乙烯在实际应用中具有广泛的前景，如：1.电线电缆：辐照交联聚乙烯具有良好的绝缘性能和耐热性能，可用于制造高压、超高压电缆及特种电缆。

2.管材：辐照交联聚乙烯管材具有优良的耐热性、耐腐蚀性和抗压性能，广泛应用于燃气、给排水、排污等领域。

3.汽车零部件：辐照交联聚乙烯可用于制造汽车发动机舱密封件、油封等零部件，具有较好的耐热性和耐油性。

聚氯乙烯的辐射交联

量优异，作方便，操生产效率高，于大批量生产，适
无环境污染，目前已实现工业化应用。
１ＶＰＣ辐射交联机理
辐射交联是最早实施的ＰＣ交联方法之一。Ｖ
辐射交联是以多官能团不饱和单体为交联剂。利
Ａｂｔａｔｓｒｃ：Ｔｈｃａｉｍｆｔｅｒｄａｉｎｃｏｓｌｎｋｎｅｃｉｎｓｏｅｍｅｈｎｓｏｈａｉｔｏｒｓ－ｉｉｇｒａｔｏｆＰＶＣｉｅｉｗｅ．ｅｉｆｕｎｅｆｓｒｖｅｄＴｈｎｌｅｃｓｏ
氯乙烯性能的影响，列举了ＰＣ辐射交联产品的应用。并Ｖ
关键词聚氯乙烯辐射交联应用
ＲａｉｔｎＣｒｓ－ｉｋｎｆｄａｉｏｓｌｉｇｏｏｎＰＶＣ
Ｙａｉ—ａＪａＲｎｌｎＪａｆｉｕ —ｉ（ｅｅｒｓｔｔｏｌｓｃ，ｏｔｎｖｒｔｏｈｎ，ａｕｎ００５）ＲｓａｃＩｔｕｅｆａｔｓＮｒＵｉｓｙｆｉＴｉａ，３０ｈｎｉＰｉｈｅｉＣａｙ１
应来完成交联，这种方法中，在由于成型、联在交
（Ａ）二甲基丙烯酸四甘醇酯（ＥＤ、ＴＣ、ＴＧＭ）二丙烯酸四甘醇酯（ＥＤ１ＴＧＡ、二缩三丙二醇二丙烯酸酯（ＰＤ）二丙二醇二丙烯酸酯（ＰＤ）。辐射ＴＧＡ、ＤＧＡ等交联使用的高能或电离辐射源包括：能电磁波、高

辐照交联与其他交联的对比

交联电缆工艺性能简介一、概念交联电缆通常是指电缆的绝缘层采用交联材料。

最常用的材料为交联聚乙烯（XLPE）。

交联工艺过程是将线性分子结构的聚乙烯（PE）材料通过特定的加工方式，使其形成体型网状分线结构的交联聚乙烯。

使得长期允许工作混充由700C提高到900C（或更高），短路允许温度由1400C提高到2500C（或更高），在保持其原有优良电气性能的前提下，大大地提高了实际使用性能。

二、交联工艺方式目前电缆行业生产交联电缆的工艺方式分为三类：第一类过氧化物化学交联，包括饱合蒸气交联、惰性气体交联、熔盐交联、硅油交联，国内均采用第二种即干法化学交联；第二类硅烷化学交联；第三类辐照交联。

1、惰性气体交联¬¬¬――干法化学交联采用加入过氧化合物交联剂的聚乙烯绝缘材料，通过三层共挤完成导体屏蔽层――绝缘层――绝缘屏蔽层的挤出后，连续均匀地通过充满高温、高压氮气的密封交联管完成交联过程。

传热媒体为氮气（惰性气体），交联聚乙烯电气性能优良、生产范围可达500KV级。

2、硅烷化学交联――温水交联采用加入硅烷交联剂的聚乙烯绝缘材料，通过1+2的挤出方式完成异体屏蔽层――绝缘层――绝缘屏蔽层的挤出后，将已冷却装盘的绝缘线芯浸入85-950C热水中进行水解交联，由于湿法交联会影响绝缘层中的含水量。

一般最高电压等级仅达10KV。

3、辐照交联――物理交联采用经过改性的聚乙烯绝缘料，通过1+2的挤出方式完成异体屏蔽层――绝缘层――绝缘屏蔽层的挤出后，将冷却后的绝缘线芯，均匀通过高能电子加速器的辐照扫描窗口完成交联过程。

辐照交联电缆料中不加入交联剂，在交联时是由高能电子加速器产生的高能电子束有效穿透绝缘层，通过能量转换产生交联反应的，因为电子带有很高的能量，而且均匀地穿过绝缘层，所以形成的交联键结合能量高，稳定性好。

表现出的物理性能为，耐热性能优于化学交联电缆。

但由于受加速器能量级的限制（一般不超过3.0Mev电子束有效穿透厚度为10mm以下，考虑几何因数，生产电缆的电压等级仅能达到10KV，优势在6KV以下。

聚氯乙烯辐射效应的NMR研究

聚氯乙烯辐射效应的NMR研究闫秀玲;赵新;唐军;孙万赋【摘要】用1H和13C NMR谱,FT-IR光谱等方法研究了聚氯乙烯(PVC)在限量空气氛室温下经60Co γ射线辐照后的辐照效应.结果表明PVC大分子链的脱HCl方式,受辐射剂量的影响.当辐射剂量达到2.8×105 Gy时,PVC以大分子链内脱HCl 为主,产生部分-CH=CH-结构,使得-CHCl的运动受阻,表现为 T2减小.不同溶剂对聚合物质子自旋-自旋弛豫时间(T2)的影响,反映出溶剂效应和聚合物链在溶剂中的"伸展"状态.而水质子峰随着辐照剂量的增大而逐渐向低场位移,则是由于HCl与溶剂中的H2O在微酸性溶液中发生了快速的质子交换之故.【期刊名称】《波谱学杂志》【年(卷),期】2008(025)001【总页数】7页(P87-93)【关键词】NMR;PVC;FT-IR;自旋-自旋弛豫时间【作者】闫秀玲;赵新;唐军;孙万赋【作者单位】新疆伊犁师范学院,化学与生物科学学院,新疆,伊犁,835002;新疆大学,理化测试中心,新疆,乌鲁木齐,830046;波谱与原子分子物理国家重点实验室(中国科学院,武汉物理与数学研究所),湖北,武汉,430071;新疆大学,理化测试中心,新疆,乌鲁木齐,830046;新疆大学,理化测试中心,新疆,乌鲁木齐,830046【正文语种】中文【中图分类】O482.53聚合物在高能射线的辐照下，其辐射效应究竟以分子间或分子内的交联反应为主或以大分子链的裂解反应为主要表现形式，文献中常有不同的表述，已有些作者对此进行了讨论. 实际上此两种效应往往在同一个辐照体系中几乎是同时发生的.聚氯乙烯(PVC)的辐射效应究竟以何种方式为主，不但与其结构密切相关而且随着辐照体系的组成和辐射条件的改变而发生着变化. P. Rao等人[1]用NMR技术通过对PVC大分子链微结构分析，得出了PVC在紫外光下的辐射效应以降解反应为主的结论. 胡福敏等[2]讨论了PVC辐射交联中多官能团单体双键消失的速度及热稳定性变化. 包永忠等人[3]则对以正丁烷为反应介质获得到的PVC树脂用NMR方法和凝胶渗透色谱进行了大分子链结构的研究. Maria Ines 和Mcgrath等人[4,5]用固体核磁技术表征及研究了PVC大分子运动的情况. 朱志勇[6]总结了近年来PVC辐射交联理论和在应用中的一些新进展. 用核磁共振研究γ-辐射后PVC的微结构和链运动尚未见到报道.我们在室温下用60Co γ射线辐照了聚氯乙烯树脂，同时用1H和13C NMR谱，FT-IR光谱等分析方法考察了60Co γ射线辐射对PVC树脂微观结构的影响，用质子的自旋-自旋弛豫时间(T2)研究了60Co γ射线辐照后PVC的大分子链运动，以期进一步揭示γ射线辐射对其结构的影响.1 实验部分1.1 样品与60Co γ射线辐照PVC，新疆中泰化学，优级品，聚合度(DP)=1000， X型. 辐射源为中科院新疆理化所60Co γ射线源，强度为11×104 Ci. 在室温下辐照，辐射剂量范围为5×104～106 Gy，辐射剂量率范围为2.6×103～1.8×104 Gy/h，将PVC固体粉末封装于聚乙烯管中，充氮气在限量空气氛中辐照.1.2 1H NMR谱和自旋-自旋弛豫时间(T2)的测定所有1H NMR实验均在VARIAN INOVA 400 MHz超导核磁共振仪上进行，用DMSO-d6作溶剂(氘代度99.8%)， TMS定标. 使用5 mm四核探头，质子观察频率为400 MHz，谱宽7 000 Hz，数据点为52 410，90°脉冲宽度为12.5 μs.自旋-自旋弛豫时间(T2)用CPMG自旋回波序列测定，累加次数为16次.1.3 FT-IR分析Bruker Equinox55IR 红外波谱仪， KBr压片. 扫描次数16次.2 结果与讨论2.1 经60Co γ射线辐照后PVC树脂的变色反应与1H NMR谱分析PVC树脂随着辐射剂量的增加，其颜色由白色逐渐加深，当剂量达到2.8×105 Gy时，变为红褐色. 该树脂颜色变化表明PVC经辐照后，其大分子主链上发生了部分分子内的脱HCl反应，在大分子主链上生成了少量的共轭双键，因而导致了树脂颜色的变化. 为了考察PVC在60Co γ射线辐照后其大分子链结构的变化，我们测试了PVC的1H NMR谱，如图1所示.从图1中可以看出， PVC主链上-CH和-CH2基团的质子峰化学位移分别位于δH 4.48和δH 2.24，随着辐射剂量的增加，其化学位移未发生明显变化，而DMSO溶剂中H2O质子峰的化学位移(δH 3.30)处则发生了明显的变化. 随着辐射剂量的增大，水质子峰逐渐向低场方向移动，最后与-CH基的质子峰重合. 这是由于在60Co γ射线辐照后PVC主链上可能发生了大分子链间或大分子链内的脱HCl反应，这些吸附于树脂中的HCl与溶剂中水发生水合作用形成水合酸. 随着辐照剂量的逐渐增大，脱出的HCl增多，样品溶液酸性逐渐增强. 同时在HCl与溶剂中微量水之间还发生着快速的质子交换.H(a)-Cl+HOH(b)H(b)-Cl+HOH(a)图1 不同辐照剂量下聚氯乙烯的1H NMR谱Fig.1 1H NMR spectra of PVCsolution before and after irradiation(a) 0 Gy, (b) 5×103 Gy, (c) 2×104 Gy, (d) 5×104 Gy, (e) 1.7×105 Gy, (f) 2.8×105 Gy由于交换反应，导致H2O质子峰变宽并逐渐往低场方向移动，最后在剂量为2.8×105 Gy时与-CH质子峰重合在一起.由此我们可以推出PVC 树脂经60Co γ辐射后脱HCl的机理可能有分子间和分子内脱出之别，有如下3种脱出方式：PVC树脂经60Co γ射线辐照后，这3种脱HCl的方式可能同时存在. 随着辐射剂量的增加， PVC主链上HCl的脱出主要以(3)式为主. 由于双键的增加，引起了树脂的变色反应和其1H NMR谱中水峰的移动. 分子间脱出HCl使聚合物的分子量增大，而分子内脱HCl则使聚合物的分子量有变小的趋势.2.2 60Co γ射线辐照后的PVC 在DMSO溶液中的大分子运动由于核磁共振弛豫参数具有主链微结构的依赖性，因此可用来表征大分子的链段运动. 特别是自旋-自旋弛豫时间(T2)可用于表征大分子链的低频和甚低频的分子运动. 因此我们考察了PVC在60Co γ射线辐照后，其大分子链上-CH与-CH2质子的T2值与辐射剂量的关系. 结果如表1所示.表1 在不同辐照剂量下聚氯乙烯质子的T2值Table 1 T2 of protons of PVC after irradiationDose(Gy) ×103 T2/ms -CHCl -CH2 0 22.3 8.35 22.8 15.5 20 24.3 16.8 50 24.8 17.7 175 27.5 19.4 280 15.4 20.5由表1可以看出, 在DMSO溶液中随着辐照剂量的增加, PVC主链上-CH2基团的T2值逐渐变长. 这表明PVC主链上以分子间脱HCl为主，使链段相对含量占据主要优势并由此使得-CH2运动相对变慢. 在辐射剂量为2.8×105 Gy之前， PVC以大分子链间脱HCl为主，使得-CHCl的T2值较辐照前略有增长. 当辐射剂量达到2.8×105 Gy时， PVC以大分子链内脱出HCl为主，形成部分-CH=CH-结构，这直接影响了-CHCl质子运动，表现为T2减小. 因此-CHCl和-CH2基团质子的T2值变化反映出辐射剂量对PVC脱出HCl方式的影响.2.3 PVC树脂辐照前后的IR光谱分析图2为PVC树脂γ射线辐照前后的IR光谱图.图2 聚氯乙烯辐射前后的IR光谱图Fig.2 IR spectra of PVC before and after irradiation(a) 0 Gy, (b) 2×104 Gy, (c) 5×104 Gy, (d) 1.7×105 Gy, (e) 2.8×105 Gy由图2可见， PVC树脂经60Co γ辐照前后，其大分子主链上的C-H振动吸收峰均位于2 910 cm-1左右. 同时在PVC树脂γ射线辐照后的IR光谱图上还出现了-OH基和-COOH羰基吸收峰，它们分别位于3 500 cm-1和1 723 cm-1附近. 随着辐照剂量的增加， -COOH羰基吸收峰逐渐增强. 这表明经60Co γ辐照后PVC主链上不但发生了分子内脱HCl的反应形成了部分双键，而且这些不稳定的双键还与氧发生了氧化反应生成了-OH基并最终氧化成了-COOH基. 这些-COOH羰基的存在表明了PVC树脂在60Co γ辐射效应以辐射裂解氧化反应为主.2.4 PVC树脂60Co γ射线辐照后的13C NMR谱图3为PVC树脂经60Co γ射线辐照后的13C NMR谱.图3 在2.8×105 Gy的射线辐照后聚氯乙烯的13C NMR谱Fig.3 13C NMR spectrum of PVC after γ irradiation at 2.8×105 Gy dose由图3可见，60Co γ射线辐照后PVC树脂的13C NMR谱上也出现了羧酸的-C=O峰，从低场到高场各碳峰的化学位移归属如下，-C=O基团位于δC 155.5，-CH基出现了2个碳峰，分别位于δC 58.6和δ 57.5，它们代表了主链上-CH的不同连接方式. -CH2位于δ 45.1，溶剂碳峰位于δC 39.8. PVC树脂经60Co γ射线辐照后的13C NMR谱上出现了较强的羧酸羰基的事实与图2中IR光谱测得羧基的存在，再次表明了随着辐射剂量的增加， PVC树脂不但存在着脱HCl反应而且还存在着氧化反应，这显然与辐照管中存在着限量的氧浓度有关. 另外由于羧基处于大分子长链的端基运动状态较好，故表现出-C=O基团的碳峰较窄.2.5 γ辐照PVC在不同溶剂条件下的1H NMR谱比较和分析图4中(1)和(2)分别是是经γ辐照的PVC在纯DMSO溶剂以及邻二氯苯+10%DMSO组成的混合溶剂中的1H NMR谱局部扩展图.由图4可见，经γ射线辐照的PVC在不同溶剂中的1H NMR谱，其主链上-CHCl和-CH2的峰形有所变化. 在纯DMSO溶剂中是两组钝峰，分辨率较差. 而在邻二氯苯+10%DMSO溶剂中则是表现为分辨率较好的两组多重峰. 这一方面是ODCB溶液中由于溶剂的各向异性效应对聚合物链运动的影响，另一方面则表明聚合物链在不同溶剂中“伸展”状态的差异，致使PVC主链上不同的序列结构表现出不同的化学位移. 另外，在图4(1)中可见δH 3.3～4.1处的峰强度逐渐减弱，这是由于随着辐照剂量的增大，脱出的HCl增多，溶液酸性增强，导致水分子与-CHCl质子交换加速并向低场方向移动.图4 聚氯乙烯γ辐射前后的局部放大1H NMR谱Fig.4 1H NMR spectra of PVC after γ irradiation in DMSO-d6 and ODCB-d4+10%DMSO(a) 0 Gy, (b) 1.7×105 Gy, (c) 2.8×105 Gy表2是γ射线辐照PVC在邻二氯苯+10%DMSO溶剂中辐射剂量与T2的关系.表2 γ辐射前后聚氯乙烯质子的T2值Table 2 T2 values of PVC after radiation by 60Co γ in ODCB +10% DMSO-d6Dose 105(Gy) T2/ms -CHCl(δ) 4.85 4.70 4.49 -CH2(δ) 2.41 2.24 2.09 0 28.0 29.2 22.3 24.20 18.0 22.401.7 26.60 29.0 22.6 25.10 20.0 25.302.8 26.0 28.1 22.2 25.14 20.60 23.90由表2可见，在ODCB溶液中随着辐射剂量的增加， PVC主链上的3个不同序列结构的-CH2和-CHCl质子峰，其T2值的变化不甚明显. 这表明在较大的辐射剂量下虽然存在着主链的断裂使聚合物分子量有所降低，但聚合物的弛豫由链段的运动所支配，与聚合物的链长无关，因而T2值的变化并不显著. 与表1比较，聚氯乙烯质子的T2值在不同溶剂中的差异，则再次反映出溶剂的各向异性和大分子链“卷曲”状态的的不同并由此影响了大分子的链段运动.参考文献:【相关文献】[1] Rao P V, Kaushik V K, Bhardwaj I S. Microstructural studies on UV-degraded poly(vinyl chloride) by nuclear magnetic resonance spectroscopy[J]. Eur Polym, 1995, 31(4): 341-345.[2] Hu Fu-min(胡福敏)， Feng Wen(冯文)， Qiu Jia-ji(邱加吉). A research on radiation crosslinking of polyvinyl chloride(聚氯乙烯辐射交联的研究)[J]. Radia Reser Radia Proce(辐射研究与辐射工艺学报)， 1994, 12(3): 146-150.[3] Bao Yun-zhong(包永忠)， Wen Xue-zhi(翁学志)， Huang Zhi-ming(黄志明). Molecular structure of poly vinyl chloride resin prepared by a new heterogeneous polymerization process(由一种新型非均相聚合方法制备的聚氯乙烯的分子结)[J]. Chem J Chinese Univ(高等学校化学学报)， 2003, 24(9): 1 727-1 729.[4] Maria Inês Bruno Tavares. Carbon-13 high resolution solid state NMR study ofpoly(vinyl chloride)[J]. Polym Test, 1997, 16: 271-275.[5] Mcgrath K J, Ngai K L, Roland C M. A comparison of segmental dynamics in polymer by solid-state 13C NMR spectroscopy[J]. Macromolecules, 1995, 28: 2 825-2 830.[6] Zhu Zhi-yong(朱志勇)， Zhang Yong(张勇)， Zhang Ying-xi(张隐西). Radiation crosslinking of PVC(聚氯乙烯的辐射交联)[J]. J Shanghai Jiaotong University(上海交通大学学报)， 1999, 33(2): 233-236.。

辐照交联聚氯乙烯绝缘电线电缆的应用及开发

[ 2 ] A lan Zam o re. Successfu l app lication s of electron beam p ro2 cessing [J ]. W ire T echno logy In ternational, 1993, (6) : 46250.
为了地球上的生命 , 请保护好自然环境
题提出了作者的看法。
关键词: 聚氯乙烯; 辐照交联; 特点; 应用; 开发现状
中图分类号: TM 246. 2
文献标识码: A
文章编号: 167226901 (2004) 0320013202
Appl ica tion and developm en t of irrad ia tion cured PVC in sula ted w ire and cable ZHAN G Zhao 2w en
上海科大共同完成的, 随后上海电缆研究所也研制出性能更加完善的 XL PV C 料。近几年已有几家材料厂家开始少量生产。 4. 2 辐照交联聚氯乙烯线缆的开发
目前已开发的 XL PV C 线缆产品主要有: (1) 装置和机器配线 (符合 UL 1429, 1430, 1431, 1672 等) ; (2) XL PV C 绝缘汽车线; (3) XL PV C 绝缘 XL PV C 护套电视机高压引接线。 4. 3 存在的几个问题 (1) 目前国内市场开发力度不够, 未能尽快打开市场。 (2) 目前国内电线电缆辐射加工企业的加速器多为 2M eV 以上的电子加速器, 而 XL PV C 线缆产品多为小直径、薄绝缘产品, 且辐照剂量小, 使用小能量 (1. 5M eV 以下) 电子加速器更为适宜。广东电缆厂自 1994 年由美国 RD I 公司引进了 2. 5M eV、50mA 电子加速器以来, 已先后开发了十几种辐照交联电线电缆产品, 经济效益显著, 开机率几乎达到百分之百。为了满足市场需要, 同时瞄准辐照交联小线 (XL PV C 及辐照交联聚烯烃) 的市场前景, 我厂于 2002 年又从韩国 Eb2T ech 公司引进了一台 1. 5M eV、30 kW 电子加速器。该机是集俄罗斯绝缘芯变压器型加速器及韩国三星电子的自动控制技术及改进真空技术为一体, 自动化程度高, 可与美国 RD I 公司生产的控制系统相媲美, 但维修更方便, 特别适宜生产 XL PV C 电线电缆产品。

聚乙烯辐照交联的研究进展-3127.

聚乙烯辐照交联的研究进展来源:数控机床网　作者:数控车床　栏目:行业动态　[摘要]　简要介绍了辐照交联基本反应及原理，评述了在辐照作用下聚乙烯结构尤其是结晶形态的变化，讨论了辐照交联对聚乙烯机械力学性能的影响，并展望了辐照交联聚乙烯研究及应用前景。

关键词　聚乙烯　辐照　交联　结晶 Progress in Study of Crosslinking of Polyethylene by Irradiation Zhang Jianfeng1　Zheng Qiang1　Zheng Caixia1　Yi Xiaosu1、2(1Departmentof Polymer Science and Engineering,Zhejing University)(2NationalKey Laboratorfy of Advanced Composites)［Abstract］　The most typical application of irradiation technique in polymeric materials is the crosslinking of polyethylene.The principle of irradiation dealing with the change of polyethylene structure, particularly the change of crystalline morphology is introduced. The effect of crosslinking by irradiation on mechanical properties of polyethylene is alsodiscussed.Keywords　polyethylene　irradiation　crosslinked　crystallization1　前言聚乙烯是一种广泛应用于日常生活及工农业生产中的高分子。

高能电子束辐射交联丁腈橡胶聚氯乙烯胶辊生胶

第39卷第1期2021年2月辐射研究与辐射工艺学报J.Radiat.Res.Radiat.Process./fushe/CN/volumn/home.shtmlV ol.39 No.1February2021高能电子束辐射交联丁腈橡胶/聚氯乙烯胶辊生胶佟楠楠1范雪荣1高卫东1徐进1李少周21（江南大学无锡214122）2（无锡市兰翔胶业有限公司无锡214100）摘要分别采用高能电子束辐射（EB）以及传统硫磺硫化制备丁腈/聚氯乙烯硫化胶，研究了吸收剂量对硫化胶性能、结构的影响，以及两种硫化工艺制得的硫化胶各项性能及结构间的差异。

实验结果表明：EB硫化中，随着吸收剂量增大，硫化胶交联程度提高，断裂截面更加平滑，玻璃化转变温度向高温区移动，结晶度提高，且当吸收剂量为150kGy时，硫化胶性能最优，EB硫化胶凝胶份数为97.2%，交联密度为2.12×10−3mol/g，较硫磺硫化胶分别提高了7%、15%；断裂强度为20.83MPa，较硫磺硫化胶降低了17.7%；硬度、回弹性分别为90HA、13，分别提高了7%、100%；耐磨性下降。

EB硫化较传统硫磺硫化的硫化胶截面更加光滑，玻璃化转变温度、结晶度相差不多。

性能可满足纺纱用胶辊产品的最低使用要求，硫化时间缩短了40min，硫化效率提高了66.5%。

关键词丁腈橡胶/聚氯乙烯胶辊，高能电子束，吸收剂量，辐射交联，硫磺硫化中图分类号TS103.8DOI:10.11889/j.1000-3436.2021.rrj.39.010203High energy electron beam irradiation for producing crosslinked nitrile butadiene rubber/polyvinyl chloride raw rubber cotsTONG Nannan1FAN Xuerong1GAO Weidong1XU Jin1LI Shaozhou21(Jiangnan University,Wuxi214122,China)2(Wuxi Lanxiang Rubber Co.,Ltd.,Wuxi214100,China)ABSTRACT Nitrile butadiene rubber/polyvinyl chloride vulcanized rubber was prepared by high-energy electronbeam(EB)irradiation and sulfur vulcanization.The effects of the absorbed dose and of these two curing processeson the properties and structure of the vulcanized rubber were examined.Increasing the absorbed dose during EBcuring increased the vulcanized rubber crosslinking density,glass temperature,and crystallinity,and caused thefracture section to become smoother.Optimal EB vulcanized rubber properties were observed when the absorbeddose was150kGy,which provided a gel fraction of97.2%and a crosslinking density of2.12×10-3mol/g,both ofwhich were7%and15%higher than those provided by sulfur vulcanization,respectively.Furthermore,the tensilestrength of the EB-cured rubber was20.83MPa,which was17.7%lower than that of the sulfur-vulcanized rubber.The hardness increased by7%to90HAand the impact resilience increased by100%to13,while the wear resistance第一作者：佟楠楠，女，1994年10月出生，于2016年7月获辽宁工程技术大学学士学位，现为江南大学在读硕士研究生，研究方向为纺纱用NBR/PVC胶圈胶辊性能优化通信作者：范雪荣，教授，E-mail:*************收稿日期：初稿2020-08-03；修回2020-09-16First author:TONG Nannan(female)was born in October1994,and obtained her bachelor's degree from Liaoning Technical University in July2016.Now she is a graduate student at Jiangnan University,majoring in the optimization of NBR/PVC cots for spinningCorresponding author:FAN Xuerong,professor,E-mail:*************Received03August2020;accepted16September2020辐射研究与辐射工艺学报2021 39:010203decreased.These properties meet the minimum requirements for spinning cots;also,the curing time decreased by40min and the curing efficiency increased by66.5%.KEYWORDS Nitrile butadiene rubber/polyvinyl chloride cots,High-energy electron beam,Absorbed dose, Irradiation crosslinking,Sulfur vulcanizationCLC TS103.8纺纱用胶辊是纺纱过程中必不可少的一种部件，主要在精梳、细纱等工艺的牵伸环节中使用。

聚氯乙烯的辐射交联

聚氯乙烯的辐射交联朱志勇，张勇，张隐西摘要：PVC经交联后，其热性能、电性能、机械性能均大幅度提高，材料使用耐温等级亦相应提高.与传统的化学交联相比，采用高能电子射线进行的辐射交联方法具有产品质量好、生产工艺简单、生产效率高、能耗低、环境污染小等优点.文中综述了在多官能团单体交联剂存在下，以高能电子射线对PVC进行辐射交联的基本原理、交联产品的性能及交联生产的工艺特点，比较了辐射交联与化学交联之间的优缺点，总结了近年来PVC辐射交联技术在理论及工业应用中的最新进展，并介绍了辐射交联PVC材料在电线电缆、建筑材料等领域的应用。

关键词：聚氯乙烯；辐射；交联分类号：O 644.2Radiation Crosslinking of PVCZhu Zhiyong,Zhang Yong,Zhang YinxiSchool of Chemistry and Chemical Technology, Shanghai JiaotongUniversity, ChinaAbstract：The radiation crosslinking of plasticized polyvinyl chloride (PVC) was reviewed, which includes fundamental principles of crosslinking reaction, characteristics of crosslinked products, handling technology in industrial processing and advantages of radiation crosslinking over chemical crosslinking methods. The latest development of PVC radiation crosslinking in theory and industry application was summarized. The uses of radiation crosslinked PVC materials in some fields, such as wire and cable insulation, construction materials etc., were also introduced.Key words：polyvinyl chloride; radiation ;crosslinking聚氯乙烯(PVC)是一种用途广泛的通用塑料，它成本低廉，成型方便，力学性能优异，耐腐蚀，电绝缘性优良，表面印刷性好，广泛应用于建筑、轻工、化工、电器、电线电缆等领域.PVC材料的主要缺点在于耐温性差，耐候性、耐磨性也较差，并且增塑剂的析出使得老化性能变劣，限制了PVC在苛刻条件下的使用，也不能满足某些特种线缆的要求.交联是克服这些缺点的有效途径之一.PVC材料交联后，耐温等级显著提高，耐老化性、耐候性、耐磨性、耐化学性也同步提高，综合性能大大增强.PVC 交联主要有化学交联和辐射交联两种.与化学交联相比，辐射交联工艺简单，能耗低，产率高，无污染，具有更广泛的工业应用前景.普通PVC材料在辐射作用下并不交联，主要发生脱氯化氢反应与降解反应，产生共轭双键使产品变色.1959年，Pinner与Miller首先发现，多官能团不饱和单体能够强化PVC辐射下的交联反应，从而使PVC辐射交联成为可能.多年来，大量研究逐步揭示了PVC辐射交联中的反应原理及结构变化，并已经能够控制辐射交联PVC产品的结构与性能，使PVC 的辐射交联技术已日臻成熟［1～3］.近年来，聚合物辐射加工技术及电子加速器技术的进步使PVC辐射交联技术得到进一步发展.目前，国外已有辐射交联PVC产品批量生产，国内也有小批量生产.1 辐射交联原理PVC辐射交联一般以Co60源γ射线或高能电子射线为辐照源，多官能团不饱和单体为交联剂，通常为(甲基)丙烯酸酯类，包括三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、一缩二乙二醇二丙烯酸酯(DGDA)、三烯丙基异氰酸酯(TAIC)等.交联反应为自由基反应，PVC在辐射作用下C—Cl键断裂形成自由基活性中心，多官能团不饱和单体在辐射引发下优先产生自由基并自聚，同时接枝到PVC长链自由基上，形成H或Y型交联网络，基本的交联结构为PVC—(交联—PVC.剂)xPVC辐射交联反应过程受下列多种因素影响［4～7］：(1) 辐射剂量.通常30～40 kGy的辐照可以保证获得足够的凝胶含量.辐照剂量超过75 kGy时已交联的PVC开始降解.(2) 辐照温度.提高辐照温度可以使交联反应速度加快，但同时降解与脱HCl反应也加速，使交联结构复杂化，交联产品性能劣化.(3) 反应氛围.空气中的氧气能猝灭自由基，抑制交联反应，辐照最好在氮气保护下进行.(4) 交联剂.通常TMPTMA的交联效率优于TMPTA、TAIC等其他交联剂.加大交联剂用量也可以使凝胶含量上升，但要保证足够的相容性.(5) 增塑剂、填料与加工助剂.大用量的增塑剂、填料会使凝胶含量与交联密度下降.大多数稳定剂、抗氧化剂、防老剂等作为自由基抑制剂不利于交联.此外，PVC的相对分子质量、取向、反应压力等条件也影响交联过程.PVC的辐射交联是非常复杂的反应，主要包括PVC交联、降解、脱HCl 等.各种因素对PVC辐射交联的影响都是通过影响三者间的竞争关系来实现的.国内有关PVC交联的研究大多采用Charlesby-Pinner公式来对比交联与裂解的能力，从而衡量体系的交联效率：ln R(s+)=ln(a/q)+β ln R其中：R为辐照剂量；s为溶胶分数；a/q为裂解度与交联度的比值；β为常数.以lnR(s+)对lnR作图可以得出a/q的值，a/q值越小表示交联效率越高.但该公式在像PVC这样的多组分体系中不一定适用.2 交联产物性能三维网状交联结构的形成使PVC辐射交联后性能提高.主要表现［8，9］如下：显著提高；热稳定性同时上升；初(1) 热性能.玻璃化转变温度Tg始分解温度提高；热老化下的耐热寿命大大增加.PVC材料经辐射交联，使用耐温等级一般可以显著提高，使其应用范围大大拓宽，这是PVC材料辐射交联的最主要目的之一.(2) 力学性能.拉伸强度、模量上升；断裂伸长率下降；热老化后的力学性能保持率大大提高.PVC辐射交联后明显变脆，拉伸强度一般可提高5%～30%.(3) 电性能.体积电阻率增加；介电常数及介电损耗降低；耐击穿电压提高.其他如表面硬度、表面粘结力、耐增塑剂析出性、耐化学溶剂性、阻燃性等性能均有所提高.3 PVC辐射交联工艺目前聚合物的大规模工业化辐射加工技术日趋成熟，工业用的大型高能电子加速器电子能量超过5 MeV，电子束流为10～20 mA，辐射功率可达200 kW，能量可调并可随时关闭，具有良好的运行稳定性及可靠性，成本也不太高，广泛用于PVC的辐射加工.与常规的化学交联相比，采用辐射技术对PVC交联有以下优点［1，3］：(1) 产品质量好.辐射交联避免了化学交联中使用化学引发剂给产品电性能带来的不利影响.(2) 生产工艺简单.化学交联的温度、压力等条件苛刻，工艺的控制与调整比较困难.而辐射交联只需将含交联剂的PVC预成型品在高能电子加速器中辐照至合适剂量即可，工艺简单.采用辐射交联还可以只辐照产品的某些部位以满足产品不同部分的性能需要，这种交联的灵活性也是化学交联所无法比拟的.(3) 生产效率高.辐射交联很容易实现连续生产，生产效率很高.(4) 能耗低.尽管辐射交联单位能量价格要高于化学交联，但总能耗仍然低于化学交联.(5) 环境污染小.化学交联使用的有毒引发剂会产生环境污染.辐射交联则不会带来环境污染.以上几点使PVC的辐射交联法具有较高的质量价格比，再加上当今世界对于能源及环境问题的关注，使PVC的辐射交联法日益受到重视.但PVC辐射交联仍存在一些问题有待解决：(1) 辐射的均匀性.实用的交联产品需要产品各个部分交联程度一致，否则容易产生应力集中甚至应力开裂，影响产品寿命.因此PVC辐射交联时，为使产品各部位接受的辐射程度一致，在实际生产中应该采用严格的辐射剂量的测量与控制装置.另一方面，人们也设计了一些高效的辐射方式以提供实际生产中足够的辐射效率与交联均匀性.图1所示为电线电缆生产中几种实用的辐照方式，其中(a)、(b)、(c)三种方式最为常见，它们都只采用了一个电子加速器，而(d)方式主要用于对直径较大的电线电缆的辐照.图1 电线电缆生产中几种实用的辐照方式Fig.1 Some common radiation systems in cable and wiremanufacturing(2) 辐射射线穿入深度.目前高能电子加速器产生的高能电子射线对于单位密度样品的单面穿入深度不超过50 mm，限制了PVC辐射交联产品的形状及厚度.(3) 表面静电.采用高能电子射线对PVC进行辐射交联，PVC在接受辐射时会在表面产生静电积累，进而可能直接引发放电.同时，产品表面的静电积累也会吸附一些环境中的灰尘等微粒，从而影响产品的表面性能，尤其是表面电性能.4 PVC辐射交联材料的应用4.1 电线电缆用作电线、电缆的绝缘与护套材料是交联PVC的主要用途.辐射交联法与化学交联法相比具有很多优点，在电线电缆行业中得到广泛应用［10～12］.PVC用作线缆绝缘层、护套层，经辐射交联后，线缆耐温等级可提高到105℃以上，其强度、柔韧性、耐老化性、耐热变形、耐磨性、耐化学溶剂性、耐候性等性能均有所提高，可应用于彩色电视机、汽车引擎、人造卫星、太空飞船等特殊领域，在一些场合甚至可以替代价格昂贵的聚四氟乙烯电线.表1是国内研制的某L-5型辐射交联PVC线缆与日本VM5240B型同类产品的主要性能对比.表1 L-5及VM5240B交联聚氯乙烯电线性能Tab.1 Properties of L-5 and VM5240B radiation crosslinked PVC wires注：κ1、κ2分别为加热老化136℃、168 h的位伸强度残留率及断裂伸长率残留率4.2 模塑料若PVC成型后再接受辐射则对PVC制品的形状与厚度产生限制，日本研制了一种已交联过的可用于模塑加工的PVC粒料［13］，该产品以某多官能团不饱和单体DPCA-20为交联剂，经50 kGy电子射线交联，凝胶含量可达73.1%，材料具有良好的挤出模塑性能，可用来加工一些复杂制品.4.3 建筑材料辐射交联的PVC具有优异的尺寸稳定性、阻燃性、耐磨性及耐化学溶剂性，特别适用于作地板、门框、窗框、墙纸等建筑装璜材料.南非研制了一种新型辐射交联地板砖［14］，该地板砖阻燃、耐化学侵蚀、热变形小、性能明显优于普通橡胶类地板砖，且成本比普通橡胶类地板砖低30%.PVC经辐射交联后，强度及表面加工性得到改善，可用作高档包装材料.同时辐射交联后热变形小，耐磨损，还可用作唱片基材等产品.5 结语PVC制品在我国的应用极为广泛，预计到2000年我国PVC树脂产量将超过200万t，近年内PVC材料将继续在建筑、通信及汽车领域保持强劲的增长势头.耐辐射交联PVC产品性能优异，且生产效率高，节省能源，无环境污染.随着人们对环境问题的关注及辐射技术的进步，PVC辐射交联技术必将越来越引起人们的注意.目前我国在这方面尚处于起步阶段，如何进一步提高辐照交联PVC凝胶含量和交联密度还有待研究.辐射交联PVC的耐热等级、力学性能还有待改善.辐射交联中使用的交联剂价格昂贵，如何结合我国塑料助剂的迅速发展，开发出各种高性能的辐射交联专用料，仍需要不断探索.PVC辐射交联的反应机理及各类加工助剂对交联反应的影响仍将是今后研究的重点.作者单位：朱志勇，张勇，张隐西(上海交通大学化学化工学院) 朱志勇：男，1975年生，硕士生.邮编：200240参考文献[1]Singh A, Silverman J. Radiation processing of polymers. In: Progress in Polymer Processing Series. V3. New York: Hanser Publishers, 1991[2]Dakin V I. Radiation induced network formation in poly (vinyl chloride)-polyfunctional monomer systems. Radiat Phys Chem,1996,48(3):343～348[3]朱光明.聚氯乙烯的辐射改性及其应用.现代塑料加工应用，1995，7(6)：60～63[4]Bowmer T N, Davis D D, Kwei T K, et al. The radiation crosslinking of poly (vinyl chloride) with trimethylolpropane trimethacrylate (Ⅰ): dose dependence and the effects of thermal treatment. J Appl Polym Sci, 1981,26:3669～3688[5] 肖丽，郭林敏.影响聚氯乙烯辐照交联因素的研究.塑料，1995，24(4)：20～23[6]Mendizabal E, Cruz L, Jasso C F, et al. Radiation crosslinking of highly plasticized PVC. Radiat Phys Chem, 1996,47(2):305～309[7]Sharma V K, Mahajan J, Bhattacharyya P K. Electron beam crosslinking of PVC insulation in presence of sensitizer additives. Radiat Phys Chem, 1995,45(5):695～701[8]Nethsinghe L P, Gilbert M. Structure-properties relationships of irradiation crosslinked flexible PVC(2): properties. Polymer, 1989,30:35～39 [9]Bataille P, Mahlous M, Schreiber H P. Some effect of irradiation on properties of filled PVC compounds. Polym Eng Sci, 1994,34(12):981～985 [10]Wiegand G. Radiation crosslinking of cable jackets and insulation. Gummi Fasern Kunststoffe, 1985,38(7):364～372[11]Scalco E, Moore W F. A new radiolytically crosslinkable poly (vinyl chloride) insulation for telecommunications wire. Radiat Phys Chem, 1983,21(4):389～396[12] 王铭钧，殷明，张和康.聚氯乙烯电线电缆料辐射交联的研究——增塑剂的影响.上海交通大学学报，1990，24(1)：101～105[13]Suzuki Takanobu. Radiation-curable vinyl chloride resin compositions. Japan, JP 05156107 A2 22, Jun 1993.[14]du Plessis T A, Badenhorst F. Improvement of PVC floor tiles by Gamma radiation. Radiat Phys Chem, 1988,31:747～751收稿日期：1997-12-31。

PVC塑料的辐射交联方法介绍

//PVC塑料的辐射交联方法介绍辐射交联是最早采用的PVC交联方法之一，也是使用最广泛的交联方法。

美国、日本等国已用此法生产辐射交联的PVC绝缘电线。

普通PVC材料在辐射作用下并不交联，主要发生脱氯化氢反应与降解反应，产生共轭双键使产品变色。

1959年，Pinner与Miller首先发现，多官能团不饱和单体能够强化PVC辐射下的交联反应，从而使PVC辐射交联成为可能。

加入的多官能团不饱和单体主要有三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、三烯丙基异腈脲酸酯(TAIC)、三烯丙基腈脲酸酯(TAC)、二甲基丙烯酸四甘醇酯(TEGDM)、二丙烯酸四甘醇酯(TEG-DA)、二缩三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA)等。

多年来，大量研究逐步揭示了PVC辐射交联中的反应原理及结构变化，并已经能够控制辐射交联PVC产品的结构与性能，使PVC的辐射交联技术已日臻成熟。

PVC辐射交联一般以60Co-γ射线或高能电子(EB)射线为辐照源、多官能团不饱和单体为交联剂，交联反应为自由基反应，PVC在辐射作用下C-Cl键断裂，形成自由基活性中心，多官能团不饱和单体在辐射引发下优先产生自由基并自聚，同时接枝到PVC长链自由基上，基本的交联结构为PVC-(交联剂)γ-PVC。

VKSHARMA等采用电子束(EB)辐射交联软PVC，研究了3种交联剂——TMPTA、TEGDM及TEGDA对软PVC的交联速率及热稳定性能的影响，以三盐基硫酸铅(TBLS)作为体系的稳定剂。

结果表明，5%TMPTA的交联效果最好，当凝胶质量分数为60%时，其拉伸强度达到了23。

5MPa，较未交联时提高了7%左右，同时交联软PVC 的体积电阻系数、分解温度也能够得到明显的提高。

Ratnam等采用了同样的辐射交联方法，采用TMPTA交联硬PVC，姒TBLS作为体系的稳定剂，研究了辐射剂量在20-200kGy时，其凝胶含量与硬PVC的拉伸强度、硬度的关系，冲击器同时测定了辐射剂量在100kGy时的Tg，并通过FTIR 分析证实了通过电子束辐射的方法能够有效地避免降解反应的发生。

聚氯乙烯辐射交联改性及应用

随着双键的积累进行，聚合物链上的自由基就会和相近的双键链反应，得聚台物进一使
步地交联，应过程如下；反
三、ＶＰＣ辐射交联机理
聚台物辐射交联就是将聚台物置于辐射场中，ｙ射线、射线、在电子束等高能射线的作
用交联方法可以克服这些缺点，高聚氯乙烯提产品档敬。
～
ｃＨ— ｃ｝一Ｈ
Ｃｔｌ
ＨＣＩ～
ｃＨ— ｃＨ＇ｃＨ—
ｃｌＩ
在双键ａ上的氯原子相当活泼，位辐射能量吸收与否，它都可以进一步地夺取邻近的氢
一
、
前言
用下，发聚合物发生一系列的化学反应，聚引在
聚氯乙烯（Ｖ）我国使用最早、量最ＰＣ是产大、应用最广的通用塑料品种之一由于聚氯乙烯具有原料易得、价格低廉、成型性能良好等
合物内部形成交联的网络结构。一般认为，纯
Ｈｃ —Ｃ一 — ＨＨ
ｌ
—一
ＨＩＣ＋一
ｃ【Ｈ＋Ｈｃ｝＝ｃＨ一
随着反应进一步地进行，子间发生反应分
形成交联结构，反应过程如下：
Ｃ】
一
Ｃ｝
和断链．但化学反应复杂．加工条件苛刻。二琉
基。嗪化合物交联ＰＣ共聚／枝导入易交三Ｖ，接联基团都要经过复杂化学反应，响条件多．影实用价值不大。辐射交联方法交联效率高．工艺条件易于控制，之挤出工序和交联工序分开加的特点，使得辐射交联方法得到广泛应用。

聚氯乙烯辐照交联

电线电缆用辐照交联聚氯乙烯电缆料
Irradiation cross-linked PVC compound
1、产品型号、用途 ⅰ、Type and application
牌号 Type
名称 Product
用途及电缆规范 Application and Cable Specification
1151 1152 2、产品说明
Packaging：25kg/bag， PE membrane inside bag and Kraft outside bag. Storage and transport: Avoiding in direct sunlight and weathering. The storage place should be in clean, cool, dry, and ventilated conditions. 6、产品性能
105℃辐照交联 PVC 绝缘料 105℃ Irradiation cross-linked PVC insulating compound 105℃辐照交联 PVC 护层料 105℃ Irradiation cross-linked PVC jacket compound
线芯工作温度 105℃辐照交联 PVC 电线电缆用绝缘料 Used for irradiation cross-linked cables and wires which working temp. of conductor is 105℃
20℃体积电阻率 Volume Resistivity, at 20℃
工作温度时
体积电阻率 Volume Resistance at working temperature
试验温度 Temperature