分析化学习题及答案第十章电位法及双指示电极电流滴定法
分析化学习题及答案第十章电位法及双指示电极电流滴定法
第十章电位法及双指示电极电流滴定法一、内容提要本章讨论了电位法中常见的参比电极和指示电极，电位滴定法的装置和确定终点的方法，双指示电极电流滴定法（永停滴定法）的滴定曲线类型和滴定终点的判断。
电位法是利用测量原电池电动势以确定待测物含量的分析方法。
它分为直接电位法和电位滴定法。
其电极有参比电极和指示电极插入试液中组成。
参比电极常用饱和甘汞电极（SCE）或银-氯化银电极。
指示电极有金属-金属离子电极（第一类电极）、金属-金属难溶物电极（第二类电极）、惰性金属电极（零类电极）和离子选择性电极（膜电极）四类。
前三类电极的电位来自交换电子（或电子得失）的电极反应，膜电极的膜电位一般来自响应离子在电极膜上的交换与扩散作用。
玻璃电极是最常用的膜电极，它分为普通玻璃电极（如国产221型）和锂玻璃电极（如国产231型）。
影响直接电位法测定的因素有温度、pH值、共存离子、液接电位和待测离子浓度等。
其定量的方法有两次测量法、标准曲线法与标准加入法等。
电位滴定法确定终点的方法有四种，二级微商法最为常用。
电位法也常用来确定一些热力学常数，如K a，K b，K稳和K SP等。
电位法的仪器有pH计和离子计。
双指示电极电流滴定法（永停滴定法）是在固定电压下，测定滴定过程中电解电流的突变以确定滴定终点的方法。
电解池由两个相同的铂电极插入被滴定液中组成。
滴定曲线的形状取决于滴定剂电对与被滴定物电对的可逆性和被滴定物电对（可逆电对）的氧化型与还原型的浓度比。
本章重点是玻璃电极测量溶液pH的原理，电位滴定法确定终点的方法和双指示电极电流滴定法。
本章难点是玻璃电极测量溶液pH的原理。
二、习题（一）判断题（）1．玻璃电极的电极电位是玻璃膜内外两相界面电位之差。
（）2．在pH＝13的NaOH溶液中，普通玻璃电极（如国产221型）的膜电位仅由H＋的响应引起。
（）3．电位滴定法中，ΔE/ΔV—V曲线的转折点（拐点）或Δ2E/ΔV2—V曲线的最大点对应的滴定剂体积为滴定终点。
第十章电位分析
玻璃电极
待测液┇┇KCl(饱和)│Hg2Cl2│Hg (+) 甘汞电极
25℃，电池电动势ECell为: ECell = SCE- 玻 = SCE – ( AgCl/Ag+ 膜)
在测定条件下， SCE及 AgCl/Ag，可视为常数，合并 为K，于是上式写为:
，
实际 位电 Ox/极 Red电 为纵
坐标，则得到一 ，条 其直 斜S线 率 RT，当aOx 1时， nF aRed
截距 Ox/Red O x/Red。
三、实验中电极性质和名称
1. 指示电极和工作电极
在零电流条件下，能反映溶液中待测离子的活度或 浓度的电极，在测试过程中，溶液主体浓度不发生变化 的电极称为指示电极。
玻璃膜内、外表面的性质基本相同，则k1=k2 ， a’1 = a’2
膜 = 外 - 内 = 0.059 lg( a1 / a2）
由式可知，如果a1= a2 ，则理论上膜=0，但实际上 膜≠0，此时的电位称为不对称电位不对称。
产生的原因: 玻璃膜内、外表面含钠量、表面张力及 机械 和化学损伤的细微差异所引起的(玻璃膜内、外表面 的性质不完全相同)。长时间浸泡后恒定(1～30mV)。
水化层表面可视作阳离子交换剂。溶液中H+经水化层扩 散至干玻璃层，干玻璃层的阳离子向外扩散以补偿溶出的离 子，离子的相对移动产生扩散电位。 两者之和构成膜电位。
放入待测溶液，玻璃膜两侧电解质的浓度或组成不同， 因此在膜与溶液的界面上，离子选择性和强制性的扩散，膜 两边交换、扩散离子数目不同，破坏电荷分布的均匀性，形 成双电层，在膜的两侧产生两个相界电位： 外、内，产生 电位差 。
仪器分析-第10章 电位分析法
Instrumental Analysis第10章电位分析法10-4直接电位法y104 直接电位法电位滴定法y10-5 电位滴定法y10-6 电位分析法的应用5．掌握电位滴定法的测定原理和应用。
10‐1 概述电位分析法——是利用电极电电位分析法位与化学电池电解质溶液中某种组分活度(浓度)的对应关系而实现定量测定的一种电化学分析法。
学分析法●理论基础——Nernst方程式电位分析法特点电位法特点(1)灵敏度高(2)选择性好(3)仪器简单、操作方便，易于实现自动化(4)应用广泛()应用广泛10‐2 离子选择性电极Ion-Selective Electrodes （ISE）一、离子选择性电极的定义、结构和分类1、定义离子选择性电极是一种以电位法测定某些特定离子活度的指示电极。
其电极电位与溶液中给定离子活度的对数呈线性关系。
、离子选择牲电极的基本构造2、离子选择电造二、离子选择性电极的电位1、膜电位——离子选择电极膜电位是膜内扩散电位和膜与电解质溶液形成的内外界面的界面电位的代数和。
扩散电位——在两种不同离子或离子相同而活度不同的液液界面上，由于离子自由扩散速率离的不同所形成液接电位，称为扩散电位。
界面电位——膜与溶液接触时，膜相中可活动的离子与溶液中的某些离子有选择的发生互相作用，这种强制性和选择性的作用，从而造成两相界面的电荷分布不均匀产生双电层形成两相界面的电荷分布不均匀，产生双电层形成电位差，这种电位称为界面电位或相间电位。
膜电位——是膜内扩散电位和膜与电解质溶液形成的内外界面的界面电位的代数和。
三、玻璃膜电极1、pH玻璃电极的结构1pH玻璃电极的结构a a.单玻璃电极b.复合电极2、pH玻璃电极的响应机理pH玻璃电极膜电位形成示意图3、pH玻璃电极的特性(1)钠差(碱差)和酸差钠差——在pH≻9或含Na+浓度较高的溶液中，测得的pH比实际值偏低，引入的误差称为钠差(或碱差)。
酸差——在pH≺1或较高酸性条件下，测得的pH比实际值偏高，引入的误差称为酸差。
电位分析法习题解答
5.直接电位法的主要误差来源有哪些?应如何减免之? 解:误差来源主要有:
(1)温度,主要影响能斯特响应的斜率,所以必须在测定过程中保持 温度恒定.
(2)电动势测量的准确性.一般, 相对误差%=4nDE,因此必须要求测 量电位的仪器要有足够高的灵敏度和准确度.
(3)干扰离子,凡是能与欲测离子起反应的物质, 能与敏感膜中相关 组分起反应的物质,以及影响敏感膜对欲测离子响应的物质均可 能干扰测定,引起测量误差,因此通常需要加入掩蔽剂,必要时还须 分离干扰离子.
活动载体电极则是由浸有某种液体离子交换剂的惰性多孔膜 作电极膜制成的。通过液膜中的敏感离子与溶液中的敏感离 子交换而被识别和检测。
敏化电极是指气敏电极、酶电极、细菌电极及生物电极等。 这类电极的结构特点是在原电极上覆盖一层膜或物质，使得 电极的选择性提高。典型电极为氨电极。
以氨电极为例，气敏电极是基于界面化学反应的敏化电极， 事实上是一种化学电池，由一对离子选择性电极和参比电极 组成。试液中欲测组分的气体扩散进透气膜，进入电池内部， 从而引起电池内部某种离子活度的变化。而电池电动势的变 化可以反映试液中欲测离子浓度的变化。
2.何谓指示电极及参比电极?试各举例说明其作用. 解:指示电极:用来指示溶液中离子活度变化的电极,其电极电位值 随溶液中离子活度的变化而变化。在一定的测量条件下,当溶液 中离子活度一定时,指示电极的电极电位为常数.例如测定溶液pH 时,可以使用玻璃电极作为指示电极,玻璃电极的膜电位与溶液pH 成线性关系,可以指示溶液酸度的变化. 参比电极:在进行电位测定时,是通过测定原电池电动势来进行 的,电动势的变化要体现指示电极电位的变化,因此需要采用一 个电极电位恒定,不随溶液中待测离子活度或浓度变化而变化的 电极作为基准,这样的电极就称为参比电极.例如,测定溶液pH时, 通常用饱和甘汞电极作为参比电极.
仪器分析试题库及答案-电位分析法
电位分析法一、计算题（56分）1.在-0.96V(vs SCE)时，硝基苯在汞阴极上发生反应：“C 6H 5NO 2+4H ++4e -＝C 6H 5NHOH+H 2O ”把210mg 含有硝基苯的有机试样溶解在100mL 甲醇中，电解30min 后反应完成。
从电子库仑计上测得电量为26.7C ，计算试样中硝基苯的质量分数为多少？2.将氯离子选择性电极和饱和甘汞电极接成如下电池：“SCE ‖Cl -(X mol/L)│ISE ”试推导标准加入法测定氯离子的计算公式。
3.氟离子选择电极的内参比电极为Ag －AgCl ，EθAg/AgCl=0.2223V 。
内参比溶液为0.10mol/LNaCl 和1.0×10－3mol/LNaF ，计算它在1.0×－5mol/LF －，pH ＝7的试液中，25oC 时测量的电位值。
4.由Cl -浓度为1mol/L 的甘汞电极和氢电极组成一电对，浸入100mLHCl 试液中。
已知摩尔甘汞电极作阴极，电极电位为0.28V ，E θ(H +/H 2)=0.00V ，氢气分压为101325Pa 。
A r(H)=1.008，A r(Cl)=35.4该电池电动势为0.40V 。
(1)用电池组成符号表示电池的组成形式 (2)计算试液含有多少克HCl5.Ca 2＋选择电极为负极与另一参比电极组成电池，测得0.010mol/L 的Ca 2＋溶液的电动势为0.250V ，同样情况下，测得未知钙离子溶液电动势为0.271V 。
两种溶液的离子强度相同，计算求未知Ca 2＋溶液的浓度。
6.流动载体钾电极与饱和甘汞电极组成测量电池，以醋酸锂为盐桥，在1.0×10－2mol/L 氯化钠溶液中测得电池电动势为60.0mV （钾电极为负极），在1.0×10－2mol/L 氯化钾溶液中测得电池电动势为90.8mV （钾电极为正极），钾电极的响应斜率为55.0mV/pK 。
《分析化学》习题参考答案-滴定部分
(2)0.1248 > 0.1238，结果偏高
(3)HCl浓度比真实浓度低，需要消耗更多的HCl，结果偏低
(4)相同质量的碳酸氢钠比碳酸钠消耗的盐酸少，导致消耗盐酸体积减小，盐酸浓度测定值偏高
4、写出下列各体系的质子条件式。
解：(1)NH4H2PO4：
[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[HPO42-]+2[PO43-]+[NH3]
终点误差计算略，计算结果相等均为0.03%。
7、解：酚酞做指示剂，消耗盐酸12.00mL，说明试样中有Na3PO4。
Na3PO4＋HCl = Na2HPO4＋NaCl
8、解：
9、解：只简单提示思路，尿素分子式为CO(NH2)2；每分子尿素能产生2分子能被吸收滴定的NH3。因此滴定剂HCl物质的量为尿素物质的量2倍。
解：①
②
③
④
8、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质含量分别为：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗？(α=0.05时)
解：HCl+NaOH==NaCl+H2O 2HCl+CaO==CaCl2+H2O
9、解：CaCO3~ 2HCl
10、二元弱酸H2A，已知pH=1.92时，δH2A=δHA-；pH=6.22时，δHA-=δA2-。计算：①H2A的pKa1和pKa2②HA-溶液的pH。
解：①pKa1=1.92，pKa2=6.22
《分析化学》第十章 电化学分析法
二、 确定终点的方法
（三）⊿2E/⊿V2~
V曲线法 （又称二级微商法）
曲线：具二个极大值的二级
微商曲线 滴定终点：⊿2E/⊿V2由极 大正值到极大负值与 纵坐标 零线相交处对应的V
2012年10月 38
在实际工作中，常用内插法计算终点 时滴定液的体积
V前 E前 0 V计 V后 E后
7
原电池：
由两个电 极插入适 当电解质 溶液中组 成，两个 电极之间 用导线连 接。
2012年10月 8
一、参比电极
参比电极：
电极电位不受待测离子活度或浓
度影响，具有恒定电位
（一）标准氢电极（SHE）：
电极反应
2H+ + 2e → H2
SHE 0
2012年10月 9
一、参比电极
(二) 玻璃电极的原理
水泡前→干玻璃层 水泡后 →水化凝胶层 →Na+与H+进行交换 →形成双电层 →产生电位差 →扩散达动态平衡 →达稳定相界电位 10－4 0.1mm (膜电位） mm 20 2012年10月
10－4 mm
(二) 玻璃电极的原理
膜 外 - 内
〔Ｈ 〕 外 ＝Ｋ外 ＋0. 059l ｇ ＋ 外 〔Ｈ 〕 外
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两次测量法
以消除玻璃电极的不对称电位和公式中的常数
将两个电极先一起插入pH已知的标液
（-）玻璃电极︱标准缓冲溶液‖饱和甘汞电极 (+)
ES 常数＋0.059pH S 再将两个电极一起插入未知的待测溶
（-）玻璃电极︱待测溶液‖饱和甘汞电极 (+)
EX 常数＋0.059pH
第十章-电位分析法
玻璃膜
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玻璃膜电位的形成：
玻璃电极在水溶液中浸泡，形成一个三层结构，即 中间的干玻璃层和两边的水化硅胶层。 浸泡后的玻璃膜示意图：
膜电位构成：相界电位、扩散电位之和。
16
玻璃膜电位的形成：
水化硅胶层具有界面， 构成单独的一相，厚度一 般为0.01～10 μm。在水化 层，玻璃上的Na+与溶液 中的H+发生离子交换而产 生相界电位。
测定的只是某种型体离子的平衡浓度。
电位滴定法：利用电极电位的突变来指示滴定终点的
滴定分析法，是电位测量方法在容量分析中的应用。 测定的是某种参与滴定反应物质总浓度。
概
述
指示电极： 在电位分析中，将电极电位随被测电活性物
质活度变化的电极称为指示电极。
参比电极： 与被测物质无关的、电位比较稳定的、提供
的电极，K后取负号； b. Ki j 称之为电极的选择性系数； 其意义为：在相同的测定条件下，待测离子和干扰离 子产生相同电位时待测离子的活度αi与干扰离子活度αj的
Zi/Zj次方的比值：
Ki j = αi /(α j)Zi/Zj
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离子选择性电极的性能参数
Nernst响应，线性范围和检测下限
① 线性范围：AB段对应的检测离子 的活度(或浓度)范围。(Nernst响应）
② 级差: AB段的斜率(S)， 活度相差一数量级时，电位 改变值，S=2.303 RT/nF ， 25℃时，一价离子S=0.0592 V, 二价离子S=0.0296 V。离子电荷数越大，级差越小，测定 灵敏度也越低，电位法多用于低价离子测定。
电极电位（25℃）： EAgCl/Ag = EAgCl/Ag - 0.059lgaCl-
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电位分析习题大学分析化学习题+课后答案
电位分析法?习题一、选择题1．下列参量中，不属于电分析化学方法所测量的是(???)A?电动势B?电流???C?电容??D?电量2．下列方法中不属于电化学分析方法的是(???)?A?电位分析法????B?伏安法???C?库仑分析法???D?电子能谱3．区分原电池正极和负极的根据是(???)A?电极电位??B?电极材料???C?电极反应????D?离子浓度4．区分电解池阴极和阳极的根据是(???)A?电极电位???B?电极材料???C?电极反应???D?离子浓度5．下列不符合作为一个参比电极的条件的是(?????)A?电位的稳定性??B?固体电极??C?重现性好??D?可逆性好6．甘汞电极是常用参比电极，它的电极电位取决于(????)A?温度???B?氯离子的活度???C?主体溶液的浓度???D?K+的浓度7．下列哪项不是玻璃电极的组成部分？(????)A?Ag-AgCl电极???B?一定浓度的HCl溶液C?饱和KCl溶液????D?玻璃管8．测定溶液pH值时，常用的指示电极是：(????)?A?氢电极???B?铂电极???C?氢醌电极???D?pH玻璃电极9．玻璃电极在使用前，需在去离子水中浸泡24小时以上，其目的是：(????)A?清除不对称电位???B?清除液接电位???C?清洗电极?????????D?使不对称电位处于稳定10．晶体膜离子选择电极的检出限取决于(????)A?响应离子在溶液中的迁移速度????B?膜物质在水中的溶解度C?响应离子的活度系数????????????D?晶体膜的厚度11．氟离子选择电极测定溶液中F-离子的含量时，主要的干扰离子是(????)A?Cl-??????B?Br-?????C?OH-???????D?NO3-12．实验测定溶液pH值时，都是用标准缓冲溶液来校正电极，其目的是消除何种的影响。
A?不对称电位????B?液接电位????C?温度?????D?不对称电位和液接电位13．pH玻璃电极产生的不对称电位来源于(?????)A内外玻璃膜表面特性不同???????????B内外溶液中H+浓度不同C内外溶液的H+活度系数不同???D内外参比电极不一样14．用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为(????)A体积要大，其浓度要高??????B体积要小，其浓度要低C体积要大，其浓度要低???????D体积要小，其浓度要高15．离子选择电极的电位选择性系数可用于???????(?????)A估计电极的检测限??????????B估计共存离子的干扰程度C校正方法误差?????????????????D计算电极的响应斜率16．用氯化银晶体膜离子选择电极测定氯离子时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，应选用的盐桥为：?????????????????(?????)AKNO3??????BKCl????????CKBr????????DKI17．pH玻璃电极产生酸误差的原因是?????????????????????（???）A玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀BH+度高，它占据了大量交换点位，pH值偏低CH+与H2O形成H3O+，结果H+降低，pH增高D在强酸溶液中水分子活度减小，使H+传递困难，pH增高18．玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为100，当钠电极用于测定1×10-5mol/LNa+时，要满足测定的相对误差小于1%，则试液的pH应当控制在大于(????)A3???????B5???????C7???????D919．钾离子选择电极的选择性系数为，当用该电极测浓度为1.0×10-5mol/LK+，浓度为1.0×10-2mol/LMg溶液时，由Mg引起的K+测定误差为(????)A0.00018%?????????B134%?????????C1.8%??????????D3.6%20．pH玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时,目的在于??????(?????)?A清洗电极??B活化电极???C校正电极???D除去沾污的杂质21．用钙离子选择性电极测定Ca2+的浓度，若电动势测量误差为±1mV，那么由此产生的浓度相对误差为：A.±2%B.±4%C.±8%D.±1%22.下列哪种离子选择性电极使用前，需在水中充分浸泡：A.晶体膜电极B.玻璃电极C.气敏电极D.液膜电极二、、填空题1．正负离子都可以由扩散通过界面的电位称为______,它没有_______性和______性,而渗透膜,只能让某种离子通过,造成相界面上电荷分布不均,产生双电层，形成______电位。
分析化学各章节习题(含答案)
分析化学各章节习题(含答案)第一章误差与数据处理1-1 下列说法中，哪些是正确的？（1）做平行测定的目的是减小系统误差对测定结果的影响。
（2）随机误差影响精密度，对准确度无影响。
（3）测定结果精密度高，准确度不一定高。
（4）只要多做几次平行测定，就可避免随机误差对测定结果的影响。
1-2 下列情况，将造成哪类误差？如何改进？（1）天平两臂不等长（2）测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含Ca2+。
1-3 填空（1）若只作两次平行测定，则精密度应用表示。
（2）对照试验的目的是，空白试验的目的是。
（3）F检验的目的是。
（4）为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用检验。
（5）对一样品做六次平行测定，已知d1~d5分别为0、+0.0003、－0.0002、－0.0001、+0.0002，则d6为。
1-4 用氧化还原滴定法测定纯品FeSO4·7H2O中铁的质量分数，4次平行测定结果分别为20.10%，20.03%，20.04%，20.05%。
计算测定结果的平均值、绝对误差、相对误差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差及变异系数。
1-5 有一铜矿样品，w(Cu) 经过两次平行测定，分别为24.87%和24.93%，而实际w(Cu)为25.05%，计算分析结果的相对误差和相对相差。
1-6 某试样5次测定结果为：12.42%，12.34%，12.38%，12.33%，12.47%。
用Q值检验法和4检验法分别判断数据12.47%是否应舍弃？（P = 0.95）1-7 某分析人员测定试样中Cl的质量分数，结果如下：21.64%，21.62%，21.66%，21.58%。
已知标准值为21.42%，问置信度为0.95时，分析结果中是否存在系统误差？1-8 在不同温度下测定某试样的结果如下：10℃：:96.5%，95.8%，97.1%，96.0%37℃：94.2%，93.0%，95.0%，93.0%，94.5%试比较两组数据是否有显著性差异？（P = 0.95）温度对测定是否有影响？11-9某试样中待测组分的质量分数经4次测定，结果为30.49%，30.52%，30.60%，30.12%。
电位滴定及电流滴定法
Ag-Ag＋组成的银电极：Ag│Ag＋（a），
Ag＋ ＋e
Ag
E ＝ E 0 Ag+／Ag ＋0.0592lg a Ag+
该类电极的电极电位能反映相应金属离 子的活（浓）度，是该离子的指示电极
（二）第二类电极 1.由金属和金属难溶盐组成。
Ag-AgCl电极：Ag,AgCl|KCl（a）
AgCl＋e
第二节 电化学电池
一、原电池和电解池
原电池(galvanic cell) 自发地将化学能变成电能 的装置
电解池(electrolytic cell) 实现电化学反应的 能量由外电源供给, 将电能转变成化学能的装置 。
二、液接电位
当组成不同或浓度不同的两种电解质溶液接触形成界面 时，在界面两侧产生的电位差称为液体接界电位,记为Ej
2.由金属和金属难溶氧化物组成。
如锑电极，Sb2O3制成：Sb，Sb2O3│H＋（a） 其电极反应与电极电位为
Sb2O3＋6 H＋＋6e
2Sb＋3H2O
E ＝ E 0 Sb O／Sb＋0.059lg a H+
＝ E 0 Sb O ／Sb－0.0592pH
锑电极是氢离子的指示电极
因氧化锑能溶于强酸性或强碱性溶液，所以锑电极 只宜于在pH3~12的溶液中使用
（四）离子选择电极（ISE） 一般由对待测离子敏感的膜制成，亦称为膜电极。 电极电位是响应离子在膜上交换和扩散等作用的结果
与待测离子活（浓）度的关系符合Nernst方程式
E ＝K±
0.059
n
lg a
K为电极常数，阳离子取“＋”，阴离子取“－”
；n是待测离子电荷数。
ISE是电位法中最常用的指示电极，商品电极已有很 多种类，如pH玻璃电极、钾电极、钠电极、钙电极 、氟电极和在药学研究领域中使用的多种药物电极 等等。
第十章 电化学分析法
主要内容
概念 参比电极与指示电极 电位法测溶液的pH值
永停滴定法
概念：
电化学分析法：根据物质在溶液中的电化学性质及 其变化来进行含量测定的方法。它是以测量溶液 的电导、电位、电流和电量等电化学参数，对待 测组分进行含量测定。 电位法：电化学分析方法之一，是利用测量原电池 的电动势以求出被测物质含量的分析方法。将待 测物质的溶液与指示电极、参比电极组成原电池， 由于电池电动势和被测溶液浓度之间服从能斯特 方程式，因此测得电池的电动势，即可求出待测 溶液的浓度。
3、滴定剂与被测滴定剂均为可逆电对 如硫酸铈滴定亚铁： 开始滴定后，溶液中生成Fe3+， 形成可逆电对Fe3+/Fe2+，产生电 流，并随着[Fe3+]增大，电流增 强，当[Fe3+]=[Fe2+]时电流最大， 然后，随着[Fe2+]变小电流减弱 终点到达时，过量的Ce4+与反应 生成的Ce3+形成可逆电对，产生 电流
玻璃膜电位的形成：
玻璃电极在水溶液中浸泡，形成一个三层结构，即中间的干 玻璃层和两边的水化硅胶层。浸泡后的玻璃膜示意图：
续前
因玻璃膜内的[H+]的浓度和Ag-AgCl电极的电位是 恒定的，则玻璃电极的电位就取决于膜外溶液的 [H+]浓度，即被测溶液的[H+]浓度。因此，通过 测定玻璃电极的电位，就可以测定溶液的pH 值。
AgCl + e
Ag + Cl E = E0 AgCl/Ag
电极电位（25℃）：
- 0.059 lg [Cl-]
银-氯化银电极：
银-氯化银电极的电极电位（25℃）
0.1mol/LAg-AgCl 电极 KCl 浓度 电极电位（V） 0.1 mol / L +0.2880 标准 Ag-AgCl 电极 1.0 mol / L +0.2355 饱和 Ag-AgCl 电极 饱和溶液 +0.2000
10第十章电位分析法
中待测离子间的定量关系）。
●现代电位分析中，常用膜电极作指示电极。
§10—2 膜电位的产生 一、膜电位： 含有带电粒子的两个相相接 ● 膜电位： 触，若带电粒子在两相中的 分布不均匀，就会出现正负 电荷分离的情况，从而在界 面上就有电位差，这一电位 差称为膜电位。
离子、电子、双极分子等
二、膜电位产生的模型： <一> 扩散电位：
§10—1
概
述
一、电分析化学方法分类： ●电分析化学法：根据电化学原理和物质 的电化学性质而建立起 来的一类分析方法，又 称为电化学分析法。
●电分析方法特点： 1) 分析检测限低；
2) 元素形态分析：如Ce(III)及 如：界面电荷转移的化学计量学 如：在生理学研究中， Ce(IV)或K+的活度大 和速率；传质速率；吸附或 2+ 分析； Ca 化学吸附特性；化学反应的 小比其浓度大小更 3) 产生电信号，可直接测定。仪器简 速率常数和平衡常数测定等。 有意义。 单、便宜；
<三> 标准加入法： ◆ 将已知体积的标准溶液加入到已知
体积的试液中，根据电位的变化来 求得试液中待测离子的浓度。
◆ 加入前后试液组成基本不变，所以
方法准确度较高。 ◆ 方法适用于组成元素复杂及测试份 数不多的试样。
1.一次标准加入法：
★ 设试液体积为Vx、浓度为Cx、测得其电动势 为Ex，则有：
★ 试样组分较稳定的试液，如火力发电厂水 蒸气中Na＋的测定。
<二> 校准曲线法： 配制试液和一系列标准溶液，加 1. 方法要点： 入总离子强度调节缓冲溶液，使 各溶液的实验条件一致。分别测 定它们的电动势，根据标准系列 溶液的浓度，作E～C曲线，再用 内插法求试液中被测物含量。 2. 适用范围： ★ 适用于大批量试样的分析。
分析化学(高教第五版)课后习题及思考题电位分析法章节答案(整理排版11页)
分析化学（高教第五版）课后习题及思考题第八章 电位分析法思 考 题1. 参比电极和指示电极有哪些类型它们的主要作用是什么答：参比电极包括标准氢电极（SHE ），标准氢电极是最精确的参比电极，是参比电极的一级标准。
实际工作中常用的参比电极是甘汞电极和银-氯化银电极。
参比电极电位恒定，其主要作用是测量电池电动势，计算电极电位的基准。
指示电极包括金属-金属离子电极，金属-金属难溶盐电极，汞电极，惰性金属电极，离子选择性电极。
指示电极能快速而灵敏的对溶液中参与半反应的离子活度或不同氧化态的离子的活度比，产生能斯特响应，主要作用是测定溶液中参与半反应的离子活度。
2. 直接电位法的依据是什么为什么用此法测定溶液pH 时，必须使用标准pH 缓冲溶液 答：直接电位法是通过测量电池电动势来确定待测离子活度的方法，其主要依据是E=Φ参比— ΦMn+/M = Φ参比—ΦθMn+/M —nFRT ln αMn+ 式中Φ参比和ΦθMn+/M 在温度一定时，都是常数。
由此式可知，待测离子的活度的对数与电池电动势成直线关系，只要测出电池电动势E ，就可求得αMn+。
测定溶液的pH 时是依据：E = ΦHg 2Cl 2/Hg — ΦAgCl/Ag — K + pH试+ ΦL , 式 中ΦHg 2Cl 2/Hg， ΦAgCl/Ag ，K ，ΦL 在一定的条件下都是常数，将其合并为K ˊ，而K ˊ中包括难以测量和计算的不对称电位和液接电位。
所以在实际测量中使用标准缓冲溶液作为基准，并比较包含待测溶液和包含标准缓冲溶液的两个工作电池的电动势来确定待测溶液的pH 值，即：25℃时Es = Ks ˊ+ , Ex = Kx ˊ+ ,若测量Es 和Ex 时的条件保持不变，则Ks ˊ= Kx ˊ,pHx =pHs+(Ex -Es)/ ,由此可知，其中标准缓冲溶液的作用是确定K ˊ。
3. 简述pH 玻璃电极的作用原理。
答：玻璃电极的主要部分是 一 个玻璃泡，泡的下半部是对H + 有选择性响应的玻璃薄膜，泡内装有pH 一定的·L -1的HCl 内参比溶液，其中插入一支Ag-AgCl 电极作为内参比电极，这样就构成了玻璃电极。
第十章 电位法及双指示电极电流滴定法解读
3．电解池： （阳）Cu ︱Cu2+(1mol/L)‖ Zn2+(1mol/L)︱Zn （阴） 电极反应——外加电压 （阴极）Zn极 Zn2+ + 2e Zn （还原反应）
（阳极）Cu极
电池反应 Zn2+ + Cu
Cu - 2e
Cu 2+ （氧化反应）
Zn + Cu2+ （被动氧化还原反应）
（三）几个概念
应用：测定配体阴离子 例： Hg│HgY2－（a1），Y4－（a2）， HgY2－＋2e = Hg＋Y4－ E＝E0HgY2－／Hg＋0.059/2 lgaHgY2-
3. 第三类电极
当金属 - 金属配合物电极体系中同时存在另一能与 EDTA 形成配合物的金属离子，且该配合物的稳定性 小于 HgY2 － ，则此电极体系就成为该金属离子的指 示电极。 应用：测定金属离子 例： Hg│HgY2－（a1），CaY2－（a2），Ca2＋（a3） 该电极体系涉及三步反应：
I为通过电池的电流强度，I· r为在 电池内阻（r）产生的电压降
E＋表示原电池正极（阴极）的电极电位， E－表示原电池负极（阳极）的电极电位
** 由于电池内阻的存在，要求测量电池电动势在零电流
或仅有微弱电流通过的条件下进行，即I→0，则I·r→0。 在此条件下，电池电动势的大小只与指示电极、参比 电极的电极电位及液接电位有关。
E＝K±
2.303RT lg a nF
特点（区别以上四种）： （1）无电子转移，靠离子扩散和离子交换产生膜电位 （2）对特定离子具有响应，选择性好
** 对指示电极的要求： 电极电位与待测离子浓度或活度关系符合Nernst方程。
电化学-分析化学(答案)
电分析法习题 2018选择题:1、玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡，目的在于( )A.清洗电极B.活化电极C.校正电极D.检查电极好坏2.在含有Ag⁺, Ag(NH₃)⁺,Ag(NH₃)₂⁺溶液中，用银离子选择电极测得的活度是( )A.Ag⁺B.Ag(NH₃)⁺C.Ag(NH₃)₂⁺D.三种离子的总和3.直接电位法中为获得准确的测定结果，实验中需加入的试剂是( )A.缓冲剂B络合剂 C.去极化剂 D.总离子强度调节缓冲剂4.Ag-AgCl参比电极的电极电位取决于电极内部溶液中的( )A.Ag⁺离子活度B.Cl⁻离子活度C.AgCl活度D.Ag⁺和Cl⁻离子活度5.氟离子选择电极的内充溶液中一定含有( )A.一定浓度的F⁻和CI⁻B.一定浓度的H⁺C.一定浓度的F⁻和H⁺D.一定浓度的Cl⁻和H⁺6.氟离子选择电极对氟离子具有较高的选择性是由于( )A.只有F⁻能透过晶体膜B.F⁻能于晶体膜进行离子交换C.由于F⁻体积比较小D.只有F⁻能被吸附在晶体膜上7.玻璃电极膜电位的产生是由于测定时，溶液中的（）A.H⁺离子穿过了玻璃膜B.电子穿过了玻璃膜C.Na⁺离子与水化玻璃膜上的H⁺离子的交换作用D.H⁺离子与水化玻璃膜上的Na⁺离子的交换作用8.直接电位法中加入TISAB的目的是( )A.提高溶液酸度B.固定溶液中离子强度和消除共存离子干扰C.保持电极电位恒定D.与被测离子形成配合物9.pH玻璃电极产生的不对称电位来源于( )A.内外玻璃膜表面特性不同B.内外溶液中H⁺浓度不同C.内外溶液的H⁺活度系数不同D.内外参比电极不一样10.测定溶液pH时，所用的参比电极是( )A.饱和甘汞电极B.银-氯化银电极C.玻璃电极D.铂电极11.在电位滴定中，以E/V -V作图绘制滴定曲线，滴定终点为( )A.曲线的拐点B.曲线的顶点C.曲线的零点D.无法确定12. 下列参量中，不属于电分析化学方法所测量的是( )A.电动势B.电流C.电容D.电量13.氟离子选择电极测定溶液中F⁻离子的含量时，主要的干扰离子是( )A.CI⁻B.Br⁻C.NO₃⁻D.OH⁻填空题:1、现有玻璃电极、银电极、铂电极、汞电极、F ⁻电极、Ca ²⁺电极。
电位分析习题大学分析化学习题+课后答案
电位分析习题大学分析化学习题+课后答案电位分析法习题一、选择题1．下列参量中，不属于电分析化学方法所测量的是( )A 电动势B 电流C 电容D 电量2．下列方法中不属于电化学分析方法的是( )A 电位分析法B 伏安法C 库仑分析法D 电子能谱3．区分原电池正极和负极的根据是( )A 电极电位B 电极材料C 电极反应D 离子浓度4．区分电解池阴极和阳极的根据是( )A 电极电位B 电极材料C 电极反应D 离子浓度5．下列不符合作为一个参比电极的条件的是( )A 电位的稳定性B 固体电极C 重现性好D 可逆性好6．甘汞电极是常用参比电极，它的电极电位取决于( )A 温度B 氯离子的活度C 主体溶液的浓度D K+的浓度7．下列哪项不是玻璃电极的组成部分？( ) A Ag-AgCl 电极 B 一定浓度的HCl 溶液C 饱和KCl溶液D 玻璃管8．测定溶液pH值时，常用的指示电极是：( )A 氢电极B 铂电极C 氢醌电极D pH玻璃电极9．玻璃电极在使用前，需在去离子水中浸泡24小时以上，其目的是：( )A 清除不对称电位B 清除液接电位C 清洗电极D 使不对称电位处于稳定10．晶体膜离子选择电极的检出限取决于( )A 响应离子在溶液中的迁移速度B 膜物质在水中的溶解度C 响应离子的活度系数D 晶体膜的厚度11．氟离子选择电极测定溶液中F-离子的含量时，主要的干扰离子是( )A Cl-B Br-C OH-D NO3- 12．实验测定溶液pH值时，都是用标准缓冲溶液来校正电极，其目的是消除何种的影响。
A 不对称电位B 液接电位C 温度D 不对称电位和液接电位13．pH玻璃电极产生的不对称电位来源于( )A内外玻璃膜表面特性不同 B 内外溶液中H+ 浓度不同C 内外溶液的H+ 活度系数不同D 内外参比电极不一样14．用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为( )A体积要大，其浓度要高 B 体积要小，其浓度要低C 体积要大，其浓度要低D 体积要小，其浓度要高15．离子选择电极的电位选择性系数可用于 ( )A估计电极的检测限 B 估计共存离子的干扰程度C 校正方法误差D 计算电极的响应斜率16．用氯化银晶体膜离子选择电极测定氯离子时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，应选用的盐桥为：( )A KNO3B KClC KBrD KI17．pH玻璃电极产生酸误差的原因是（）A 玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀B H+度高，它占据了大量交换点位，pH值偏低C H+与H2O形成H3O+，结果H+降低，pH 增高D 在强酸溶液中水分子活度减小，使H+ 传递困难，pH增高18．玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为100，当钠电极用于测定1×10-5mol/L Na+时，要满足测定的相对误差小于1%，则试液的pH 应当控制在大于( )A 3B 5C 7D 919．钾离子选择电极的选择性系数为，当用该电极测浓度为 1.0×10-5mol/L K+，浓度为 1.0×10-2mol/L Mg溶液时，由Mg引起的K+测定误差为( )A 0.00018%B 134% C1.8% D 3.6%20．pH玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时, 目的在于( )A清洗电极 B 活化电极 C 校正电极 D 除去沾污的杂质21．用钙离子选择性电极测定Ca2+的浓度，若电动势测量误差为±1mV，那么由此产生的浓度相对误差为：A. ±2%B. ±4%C. ±8%D. ±1%22. 下列哪种离子选择性电极使用前，需在水中充分浸泡：A. 晶体膜电极B. 玻璃电极C. 气敏电极D. 液膜电极二、、填空题1．正负离子都可以由扩散通过界面的电位称为______, 它没有_______性和______性, 而渗透膜, 只能让某种离子通过, 造成相界面上电荷分布不均, 产生双电层，形成______电位。
电位法及双指示电极电流滴定法
第十章电位法及双指示电极电流滴定法一、单项选择题（类型说明：每一道试题下面有A、B、C、D四个备选答案，请从中选择一个最佳答案。
）1．下列关于盐桥的作用的错误叙述是（）A. 阻止两极溶液混合而直接反应B. 使电池的内电路导通C. 使液接电位减少或消除D. 使不对称电位减少或稳定E AgCl/Ag一0.059lga Cl-，则 25℃时，θE AgCl/Ag =（）2．对于Ag一AgCl 电极有 E=θE Ag+/ Ag—0.059lgK sp(AgCl) B. θE Ag+/ Ag + 0. O59lga Ag+A. θE Ag+/ Ag + 0. 0591gK sp{ AgCl) D. θE Ag+/ Ag— 0.059lga Ag+C. θ3．下列电池中，不是测定稀 HCI溶液pH值的电池为（）A. pt∣H2(0.2atm)，HCI(a)‖ KCl(饱和)∣Hg2Cl2，HgB. Ag∣AgCl(s)，HCI(a1)，NaCl(a2) ‖ KNO3(饱和) ‖ SCEC. 玻璃电极∣HCl(a) ‖ KCl(lmol/L) ∣Hg2Cl2，HgD. 锑电极∣HCI(a1)，NaCl(a2) ‖KCI(0.lmol/L)，AgCl(s) ∣Ag4．下列电极中，电极电位的产生不属于离子交换和扩散作用原理的电极是（）A. 玻璃电极B. pM汞电极 (HgHg-EDTA)电极C. 氟离子选择电极D. 葡萄糖氧化酶电极5．下面为不同 KCl浓度时，甘汞电极的 E 值，其中KCl浓度最小的电位值是（）A. 0.505伏B. 0.425伏C. 0. 242伏D.0.280伏6．用pH4.0的缓冲液校正pH计后，测得pH6.86标准缓冲溶液和供试液的pH值分别为6.70和6.00，则供试液的真实pH值是（）A. 5. 80B. 5. 89C. 6. 16D. 7.257．浸泡后的玻璃电极玻璃膜的内外表面点位(指干玻璃膜时为 Na+占据的电位)（）A. 几乎全由 Na+占据B. 由 H+和Na+共同占据C. 几乎全由 H+占据D. 由 H+和OH-共同占据8．pH玻璃电极的响应机理与膜电位的产生是由于（）A. H+在膜表面的离子交换和扩散作用B. H+进入膜的晶格缺陷形成相界电位C. H+穿透膜而使膜内外H+产生浓度差D. H+在膜表面的吸附作用9．pH玻璃电极产生不对称电位不是来源于玻璃膜（）A. 内外表面的水化程度不同B. 内外溶液中的 H+活度不同C. 外表面的机械磨损和老化D. 外表面受到的化学腐蚀或脱水10．用玻璃电极作指示电极测量溶液的pH值约为 10的试液，校正pH计时最合适的缓冲溶液为（）A.pH4.00的邻苯二甲酸氢钾溶液B.pH6.68的混合磷酸盐溶液C.pH9.18的硼砂溶液D.pH3.65 的酒石酸氢钾溶液11．直接电位法测定下列离子浓度，当测定电动势的绝对误差相同时，其测定浓度的相对误差最大的是（）A. Th4+B. S2—C. Ca2+D. La3+12．Ag—AgCl 电极的电极电位的产生是基于电极相界面存在（）A. Ag和AgCl的电子交换反应B. Ag+的交换和扩散C. AgCl分子的交换D. 水合Cl-和Ag+的交换13．pH计的“校正”旋钮不具有的作用是（）A. 校正温度的影响B. 抵消SCE 的电极电位C. 使得测溶液的pH值可直接读出D. 抵消指示电极的电极常数14．用 0.l000mol/L 的Ce4+标准溶液滴定 20.00ml 0.1000mol/L 的Fe2+溶液(其中含0.05000 mol/L的Fe3+)，永停滴定法指示终点，电流最大时，滴定剂加入的体积(ml)为（）A. 5.00B. 7.50C. 10.00D. 15.0015．下列情况中，不宜用永停滴定法的是（）A. 滴定剂是可逆电对B. 被滴定物是可逆电对C. 滴定剂和被滴定物都为不可逆电对D. 滴定剂和被滴定物都为可逆电对16．25℃时，用直接电位法测Ca2+浓度时，电动势测量误差为士0.5mv，则△C/C%约为（）A.±2% B. ±4% C. ±5% D. ±8%17．下列各项中，哪一项可用于精确校正玻璃电极有点老化(即S偏离理论值)引起的误差（）A. 用两个适宜的标准pH缓冲溶液校正仪器B. 使标准缓冲溶液和试液的温度相同C. 电极在使用前用缓冲溶液浸泡D. 电极在合适的pH值范围内使用18．下列关于玻璃电极的叙述，正确的是（）A. 整个玻璃电极的电位是玻璃膜内外两相界电位之差B. 转换系数在所有pH值范围都为常数C. 内参比溶液可是含一定浓度KCl或NaCl的pH值适宜的缓冲溶液D. 只要电极不破损就可长期使用19．下列关于玻璃电极的性能叙述，错误的是（）A. 可测任何pH值范围的一切试液的pH值B. 能测有色、浑浊、粘稠试液的pH值C. 氧化还原性物质不干扰pH值测定D. 水中浸泡足够长时间可使不对称电位减少，直至稳定20．酸碱电位滴定法最常用的电极对为（）A. 双铂电极B. 玻璃电极和 SCEC. 铂电极和 SCED. 锑电极和 SCE 21．沉淀电位滴定中，用AgNO3标准溶液滴定时，参比电极应使用（）A. 饱和甘汞电极B. 带KCl盐桥的 SCEC. Ag∣AgCl(s)，KCl(饱和)D. 带KNO3盐桥的 SCE22．下列电极中，在电极与试液接触的相界面上不发生电子交换的电极反应的电极是（） A. 甘汞电极 B. 标准氢电极 C. 玻璃电极 D. 锑电极23．在永停滴定中，当被滴定物属于可逆电对(Ox/Red)时，电解电流最大的情况是（） A. [Ox]>[ Red] B. [Ox]< [Red] C. [Ox]=[ Red] D.[Ox]= 0 24．下列关于玻璃电极构成的叙述，错误的是（）A. 以Ag—AgCl 电极为内参比电极B. 用 pH缓冲液或KCl(NaCl)溶液作内参比溶液C. 不能用普通导线作电极引线D. 下端是一易破损的球形薄玻璃膜二、多项选择题（类型说明：每一道试题下面有A、B、C、D、E五个备选答案，其中有二至五个选项是符合题目要求的，请选出正确选项。
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第十章电位法及双指示电极电流滴定法一、内容提要本章讨论了电位法中常见的参比电极和指示电极，电位滴定法的装置和确定终点的方法，双指示电极电流滴定法（永停滴定法）的滴定曲线类型和滴定终点的判断。
电位法是利用测量原电池电动势以确定待测物含量的分析方法。
它分为直接电位法和电位滴定法。
其电极有参比电极和指示电极插入试液中组成。
参比电极常用饱和甘汞电极（SCE）或银-氯化银电极。
指示电极有金属-金属离子电极（第一类电极）、金属-金属难溶物电极（第二类电极）、惰性金属电极（零类电极）和离子选择性电极（膜电极）四类。
前三类电极的电位来自交换电子（或电子得失）的电极反应，膜电极的膜电位一般来自响应离子在电极膜上的交换与扩散作用。
玻璃电极是最常用的膜电极，它分为普通玻璃电极（如国产221型）和锂玻璃电极（如国产231型）。
影响直接电位法测定的因素有温度、pH值、共存离子、液接电位和待测离子浓度等。
其定量的方法有两次测量法、标准曲线法与标准加入法等。
电位滴定法确定终点的方法有四种，二级微商法最为常用。
电位法也常用来确定一些热力学常数，如K a，K b，K稳和K SP等。
电位法的仪器有pH计和离子计。
双指示电极电流滴定法（永停滴定法）是在固定电压下，测定滴定过程中电解电流的突变以确定滴定终点的方法。
电解池由两个相同的铂电极插入被滴定液中组成。
滴定曲线的形状取决于滴定剂电对与被滴定物电对的可逆性和被滴定物电对（可逆电对）的氧化型与还原型的浓度比。
本章重点是玻璃电极测量溶液pH的原理，电位滴定法确定终点的方法和双指示电极电流滴定法。
本章难点是玻璃电极测量溶液pH的原理。
二、习题（一）判断题（）1．玻璃电极的电极电位是玻璃膜内外两相界面电位之差。
（）2．在pH＝13的NaOH溶液中，普通玻璃电极（如国产221型）的膜电位仅由H＋的响应引起。
（）3．电位滴定法中，ΔE/ΔV—V曲线的转折点（拐点）或Δ2E/ΔV2—V曲线的最大点对应的滴定剂体积为滴定终点。
（）4．在一定浓度范围内，指示电极的电极电位与溶液中有关离子活度的关系应符合Nernst方程式，是直接电位法的基本依据。
（）5．甘汞电极的电位与KCl的浓度和测定温度有关。
（）6．参比电极应符合的条件是可逆性好、重现性好和稳定性好（使用方便、寿命长）。
（）7．要使pH计能直接指示待测液的pH值，还必须借助于“定位”旋钮和“温度”旋钮，用一个与样品液相同温度的pH标准缓冲溶液校准pH计。
（）8．玻璃电极随着在水中浸泡时间延长，不对称电位变小，并逐渐变得稳定。
（）9．选用玻璃电极作指示电极来测量溶液的pH值时，对有色、浑浊、粘稠的溶液均可使用，但易受溶液中存在的氧化剂或还原剂的干扰。
（）10．在校正pH计时，所选标准缓冲溶液的pH值应尽量与待测溶液的pH值接近。
（）11．玻璃电极在非水溶液中对H＋也有响应，因此它经pH标准缓冲水溶液校正后，可测量非水溶液的真实pH值。
（）12．Ce4＋滴定Fe2＋的滴定曲线属于滴定剂与被测物都是不可逆的反应。
（）13．影响电对物质活度系数和副反应系数的因素即影响条件电位的因素。
（）14．最常用的三种甘汞电极，它们中的Hg2Cl2都是饱和的。
（）15．双指示电极电流滴定法是在固定电压下进行的。
（）16．25℃时，在一定浓度范围内，KCl浓度越浓，饱和甘汞电极的电极电位值越低。
（）17．在氧化还原滴定反应中，一般都用Pt作指示电极。
（）18．在非水溶液中使用玻璃电极也要用标准缓冲溶液校正仪器。
（）19．E－V曲线法中曲线最高点对应的是滴定终点。
（）20．氧化还原电位滴定法中常用的电极对是玻璃电极和SCE。
（）21．采用永停滴定法，用I2滴定Na2S2O3，电流降至最小或为零的点即为滴定终点。
（）22．电位滴定法易受溶液有色的干扰。
（）23．干玻璃电极在使用前在水中需浸泡8hr。
（二）单选题1．下列关于盐桥作用的叙述错误的是（）A．阻止两极溶液混合而直接反应B．使电池的内电路导通C．使液接电位减少或消除D．使不对称电位减少或消除E．利于参比电极的电位稳定2．关于原电池，正确的论述是( )A．电池中化学能转变为电能B．发生氧化反应的为正极C．发生还原反应的为负极D．电池中电能转变为化学能E．以上均非3．用pH4.0的缓冲溶液校正pH计后，测得pH6.86标准缓冲溶液和供试液的pH值分别为6.70和6.00，则供试液的真实pH值是（）A．5.80 B．5.89 C．6.12 D．7.25 E．6.724．pH玻璃电极的响应机理与膜电位的产生是由于（）A．H＋在膜表面还原而有电子转移B．H＋进入膜的晶格缺陷形成相界电位C．H＋穿透膜而使膜内外H＋产生浓度差D．H＋在膜表面的吸附作用E．H＋在膜表面的离子交换和扩散作用5．pH玻璃电极产生不对称电位不是来源于玻璃膜（）A．内外表面的水化程度不同B．内外溶液中的H＋活度不同C．外表面的机械磨损和老化D．外表面受到的化学腐蚀或脱水E．外表面受到污染6．用玻璃电极作指示电极测量溶液的pH值约为10的试液，校正pH计时缓冲溶液首选应为（）A．pH 4.00的邻苯二甲酸氢钾溶液B．pH 6.68的混合磷酸盐溶液C．pH 9.18的硼砂溶液D．pH 3.65的酒石酸氢钾溶液E．pH 12.46的饱和Ca(OH)2溶液7．pH计的“校正”旋钮不具有的作用是（）A．校正温度的影响B．抵消SCE的电极电位C．使待测溶液的pH值可直接读出D．抵消指示电极的电极常数E．抵消玻璃电极的不对称电位8．下列情况中，不宜用永停滴定法的是（）A．滴定剂是可逆电对B．被滴定物是可逆电对C．滴定剂和被滴定物都为不可逆电对D．滴定剂和被滴定物都为可逆电对E．在任一瞬间都能建立起由电极半反应所示的氧化还原平衡的电对9．下列各项中，哪一项可用于精确校正玻璃电极有点老化（即S偏离理论值）引起的误差（）A．使标准缓冲溶液和试液的pH值尽量接近B．使标准缓冲溶液和试液的温度相同C．电极在使用前用缓冲溶液浸泡D．电极在合适的pH值范围内使用E．用两个适宜的标准pH缓冲溶液校正仪器10．酸碱电位滴定法最常用的电极对为（）A．双铂电极B．玻璃电极和SCE C．铂电极和SCED．锑电极和SCE E．玻璃电极和Ag-AgCl电极11．下列关于玻璃电极构成的叙述，错误的是（）A．以Ag-AgCl电极为内参比电极B．用pH缓冲液或KCl（NaCl）溶液作内参比溶液C．不能用普通导线作电极引线D．下端是一易破损的球形薄玻璃膜E．玻璃组成不同，pH值适用范围也不同12．在25℃时饱和甘汞电极电位是（）A．0.334V B．0.280V C．0.241V D．0.231V E．0.222V 13．原电池的阳极，又称为（）A．正极B．负极C．阴极D．磁极E．收集极14．原电池的阴极，又称为（）A．正极B．负极C．阴极D．磁极E．收集极15．25℃时，充满饱和KCl溶液的银－氯化银电极的电极电位是（）A．0.199v B．0.222v C．0.241v D．0.280v E．0.288v 16．第一类电极含相界面的个数是（）A．0 B．1 C．2 D．3 E．417．下列除哪项外，电极中的金属均参与电极反应（）A．银电极B．银－氯化银电极C．铂电极D．pM汞电极E．锑电极18．干电极在使用前浸泡时间不少于（）A．4hr B．8hr C．12hr D．18hr E．24hr19．E－V曲线上滴定终点对应于（）A ．拐点B ．极大点C ．峰谷点D ．零点E ．肩峰点20．ΔE/ΔV －V 曲线上滴定终点对应于（ ）A ．拐点B ．极大点C ．峰谷点D ．零点E ．肩峰点21．采用电位滴定法进行酸碱滴定，常用的指示电极是（ ）A ．玻璃电极B ．饱和甘汞电极C ．银电极D ．pM 汞电极E ．铂电极22．采用电位滴定法进行沉淀滴定，常用的指示电极是（ ）A ．玻璃电极B ．饱和甘汞电极C ．银电极D ．pM 汞电极E ．铂电极23． 测定某pH 值约为5的样品液的pH 值，校正pH 计时所用的标准缓冲液应首选（ ）A ．四草酸氢钾B ．邻苯二甲酸氢钾C ．混合磷酸盐D ．硼砂E ．25℃饱和氢氧化钙24. V V E -∆∆22/曲线法中用来确定滴定终点的是( )A ．拐点B ．极大点C ．22/V E ∆∆为零的点D ． 峰谷点E ．肩峰点（三）多选题1．下列因素中，引起甘汞电极电位改变的有（ ）A ．Hg 2Cl 2的浓度B ．KCl 浓度C ．温度D ．Hg 的活度E ．溶解的O 22．电位滴定法确定滴定终点时，滴定终点对应于（ ）A ．二级微商曲线上Δ2E /ΔV 2为零时所对应横坐标的值B ．E —V 曲线的最大点C ．V V E -∆∆/曲线的拐点D ．V VE -∆∆/曲线的最高点 E ．V V E -∆∆/曲线的最大斜率点3．电位滴定法确定滴定终点的方法有（ ）A ．E －V 曲线的拐点B ．ΔE/ΔV －V 曲线的最高点C ．E －V 曲线的最高点D ．ΔE 2/ΔV 2－V 曲线与横轴的交点 E ．ΔE 2/V 2－V 曲线的拐点4．电位法和经典滴定分析方法相比的显著优点是（ ）A ．有色和浑浊溶液可测定B ．测定浓度的相对误差总是最小的C ．更适宜作微量成分的分析D ．易于使分析测定自动化E ．能更方便地确定某些热力学常数5．下列电极中能用作参比电极的有（ ）A ．银—氯化银电极B ．汞电极C ．标准氢电极D ．饱和甘汞电极E ．铂电极6．下列条件中，属于参比电极必须符合的条件有（ ）A．可逆性好B．电位不受温度影响C．重现性好D．对被测离子响应快E．稳定性好7．用玻璃电极测溶液pH值时，不正确的操作有（）A．标准缓冲溶液与试液的温度相同B．玻璃电极比SCE安装得低C．用蒸馏水洗净的干玻璃电极立即使用D．饱和甘汞电极用完后在蒸馏水中保存E．SCE橡皮帽应取下才使用8．使用玻璃电极测溶液pH值时，应注意（）A．电极的pH值适用范围B．电极有多大内电阻C．溶液是否有色、粘稠或含强氧化剂D．标准缓冲液与试液的pH值尽量接近E．电极在使用前在水中浸泡24h以上9．对由玻璃—饱和甘汞电极组成的电池的测定结果不会产生干扰的是（）A．氧化剂B．还原剂C．混浊液D．蛋白质E．极强碱10．永停滴定法的装置中，分流电阻对电流计所起作用是（）A．调节外加电压B．电位器C．调节灵敏度D．固定端电压E．保护11．指示电极应符合的基本条件是（））A．电极电位与被测离子浓度的关系应符合Nernst方程B．对离子浓度的响应迅速C．重现性好D．可逆性好E．使用方便12．氧化还原电位滴定中常用的电极对是（）A．Pt电极和SCE B．Au电极和SCE C．汞电极和SCED．玻璃电极和SCE E．pM电极和SCE（四）填空题1．电位法是在电流下测量或其变化的分析方法，而永停滴定法是在电压下测量变化的分析方法。