南开大学分析化学研究生入学考试试题.doc

南开大学2003年研究生入学考试试题

考试科目：分析化学专业：分析化学

一、选择题（每小题1分，共10分）

1.以下情况产生的误差属于系统误差的是（）

A.称量时读错了砝码

B.试剂中含有少量干扰测定的离子

C.滴定时有溶液溅出

D.滴定管读数最后一位估测不准

2.如果在配制EDTA溶液的水蒸气中含有少量Zn2+,Ca2+，今在pH=5–6时用Zn2+标准

溶液标定其浓度，让后用此EDTA标液在pH=10时测定Ca2+，其结果（）

A.偏高

B.偏低

C. 无影响

D.可能偏高，也可能偏低

3.银量法测定NaCl+Na3PO4混合溶液的Cl-，应选的指示剂为（）

A. K2Cr2O7

B.NH4Fe(SO4) 2

C.荧光黄

D.曙红

4.以下论述正确的是（）

A.单次测定偏差的代数和为零

B.总体平均值就是真值

C.偏差用S表示

D.随机误差有单向性

5.今欲用Na3PO4与HCl来配制pH=7.20的缓冲溶液，Na3PO4与HCl的物质的量之比

(n Na3PO4:n HCl)应当是（）

A.1:1

B.1:2

C.2:3

D.3:2

6.为测定Pb2+，先将其沉淀为PbCrO4，然后用酸溶解，加入KI，再以Na2S2O3滴定，

此n Pb2+:n S2O32-时是（）

A.1:1

B.1:2

C.1:3

D.1:6

7.在pH=5.0的六次甲基四胺缓冲溶液中,以EDTA滴定Zn2+,在化学计量点后的pZn值

( ）

A.只与lgK′ZnY有关

B.只与lgC(Zn)有关

C.与lgK′ZnY和lgC(Zn)均有关

D.上述说法都不对

8.采用Ba SO4重量法测定Ba2+时，若沉淀带下了Fe2(SO4)3，结果将（）

A.偏高

B.偏低

C. 无影响

D.可能偏高，也可能偏低

9.某溶液可能含有NaOH和各种磷酸盐，今用一HCl标准溶液滴定，以PP为指示剂，

用去12.34ml，若改用MO为指示剂，则需20.24ml，此混合溶液的组成是（）

A.Na3PO4

B.Na3PO4+NaOH

C.Na3PO4+Na2HPO4

D.Na2HPO4+NaH2PO4

10.以下叙述正确的是（）

A.用HCl滴定NaOH，选用PP为指示剂的终点误差为正值。

B.NaOH滴定HCl，选为MO指示剂的终点误差为正值。

C.用蒸馏法测NH4+，若采用HCl吸收NH3，以NaOH返滴定HCl至pH为7.0，终点误

差为负值。

D.用蒸馏法测NH4+，若采用H3BO3吸收NH3，以HCl滴定MO为色，终点误差为负值。

二、填空题（12分）

1.分析测定中系统误差的特点是_____________________________________.

2.在Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+混合溶液中，用EDTA法测定Fe3+、Al3+含量时，为了消除

Ca2+、Mg2+的干扰，最简便的方法是___________________________________.

3.称取铁矿石0.2000g，经过处理后，用0.008330mol/L的K2Cr2O7标准溶液滴定，

耗去25.00ml，则铁矿石中Fe2O3的百分含量为（M(Fe2O3)=159.7）

4.在1L 0.10mol/L HAc溶液中加入____g固体NaAc溶液的pH为

5.04.

(pK HAc=4.74,M(NaAc)=82.03)

5.有一微溶化合物MmAn，在一定酸度下，在某溶剂中阳离子M和阴离子A均发生副反

应，计算其溶解度的公式为_________________________________________.

6.今欲配制pZn为11.0的溶液，若控制pH为5.5，在20.00ml 0.020mol/L Zn2+溶

液中，应加入同体积浓度为____________EDTA溶液（lgK ZnY=16.5,pH=5.5时lgα

==5.5）

Y(H)

7.间接碘量法测定铜，加入NH4HF2的作用是________________________________.

8.用摩尔法测定的Cl-含量时，酸度过高，将使________________________________;

碱性太强，将_____________________________________.

三、简要回答下列问题（8分）

1．用EDTA滴定含有少量Fe3+的Ca2+、Mg2+试液时，用三乙醇胺，KCN都可以掩蔽Fe3+，抗坏血酸则不能掩蔽Fe3+，在滴定有少量Bi3+存在的时，恰恰相反，即抗坏血酸可以掩蔽Fe3+，而三乙醇胺、KCN则不能掩蔽，说明理由。

2.标定NaOH溶液的浓度，若采用（1）部分风化的H2C2O4·2H2O （2）含有少量

中性杂质的H2C2O4·2H2O，则标定所得的浓度偏高、偏低还是准确，为什么？四、计算题（20分）

1．称取Pb3O4试样0.1500g，加HCl处理成溶液后，加K2Cr2O7使Pb2+沉淀为PbCrO4，将沉淀过滤，洗涤溶于酸后，加过量KI，析出I2的以淀粉为指示剂，用0.1000mol/L 标准溶液滴定，用去12.0ml，计算Pb3O4的百分含量。（M(Pb3O4)=685.6）

2．以0.1000mol/L NaOH滴定0.1000mol/L HCl和0.2000mol/L NH4Cl的混合溶液，计算计量点时溶液的pH值，若终点比计量点低0.5pH单位，计算终点误差。

(pK NH3=4.74)

3．在pH=0.5时，以XO为指示剂，用2.0×10-4mol/L EDTA滴定2.0×10-4mol/L的Pb2+溶液，试计算调节pH=时选用六甲基四胺或HAc–NaAc缓冲液的滴定误差为若干？

用那种缓冲剂好？（设终点时[Ac-]=0.10mol/L）（已知lgK PbY=18.0,Pb(Ac)2的lgβ

=1.9,lgβ2=3.3,pK HAc=4.74,pH=5.0时lgαY(H)=6.6,pPb t(XO)=7.0）

1

五、方案设计（写明主要步骤、重要条件、滴定剂、指示剂等）（10分）

1．Fe3+、Al3+、Zn2+混合液中各离子的测定（络合滴定法）。

(lgK Fe(Ⅲ)Y=25.1,lgK AlY=16.1,lgK ZnY=16.5)

2．MnSO4+MnO2（固体）混合物中两者的测定（氧化还原滴定法）。

仪器分析部分

一、单项选择题（每小题1分，共15分）

1.下列元素光谱的复杂程度顺序是（）

B.K

C.Mg

D.K

2.色频区的电磁辐射的能量相当于（）

A.核能级的跃迁

B.核自旋能级的跃迁

C.内层电子的跃迁

D.电子自旋能级的跃迁

3.原子吸收光谱线的络仑磁变宽是由下列那种原因产生的（）

A.原子的热运动

B.原子在激发态时的停留时间

C.原子与其它粒子的碰撞

D.原子与同类原子的碰撞

4.原子吸收法测定钠时，常加入1%的钾盐溶液，其作用是（）

A.释放剂

B.消电离剂

C.提高火焰温度

D.减少背景