香豆素类成分分析.ppt

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➢有含氧取代 最大吸收红移-OH>-OCH3>-CH3
➢7位有含氧取代 最大吸收峰红移至315-325nm
理化性质
香豆素的鉴别
➢ (一)化学反应法 ➢ (二)荧光法 ➢ (三)薄层色谱法
化学反应法
化学反应法即是利用上述显色方法(如 异羟肟酸铁反应,三氯化铁反应,重氮化 反应等)进行成分显色鉴别。
香豆素类成分分析
王林艳(043007121) 黄 宏(043007122) 徐艺铨(043007123) 梅 琪(043007124) 贡 磊(043007125)
香豆素定义
香豆素是一类具有苯骈α-吡喃酮环结构 的化合物,从结构上可看作是由顺式邻羟 基桂皮酸脱水缩合而成的内酯。
香豆素的分布
(偶氮染料衍生物)
理化性质
显色反应
(4) Gibb’s反应和Emerson反应
条件:有游离酚羟基且对位无取代基 原理:试剂与酚羟基对位活泼氢缩合 试剂: Gibb’s——2,6-二溴(氯)苯醌氯亚胺
Emerson——氨基安替匹林和铁氰化钾 颜色: Gibb’s反应——蓝色
Emerson反应——红色
点、芳香性气味。小分子游离香豆素尚具 有挥发性和升华性,能随水蒸气蒸馏。 ➢ 香豆素苷类无香味、挥发性和升华性。
理化性质
物理性质
溶解性
游离香豆素多为亲脂性化合物,一般不 溶或难溶于水,易溶于苯、乙醚、三氯甲 烷和甲醇、乙醇等有机溶剂(相对分子量 较小的游离香豆素可溶于沸水)
香豆素苷能溶于水、甲醇、乙醇,难溶 于苯、乙醚等极性小的有机溶剂
理化性质
荧光反应
(1)香豆素母核无荧光,呋喃香豆素荧光弱 (2)羟基香豆素成蓝色荧光,7-OH荧光最强 (3)加OH-,羟基香豆素荧光增强 (4)7-OH香豆素,6或8位有取代,荧光减弱 (5)7-OH香豆素醚化、酯化、酰化,荧光减弱
理化性质
光谱特征(紫外)
➢母核上无含氧官能团取代时 274nm——苯环 311nm——α,β-不饱和内酯
(3)薄层鉴别:吸取供试品溶液5µl,两种 对照品溶液各1µl,分别点于同一硅胶G薄 层板上,以正己烷-乙酸乙酯(4:1)为展 开剂,展开,取出,晾干,喷以10%氢氧 化钾甲醇溶液,置紫外灯(365nm)下检 识。
(4)结果:在与对照品相应位置上,显相同 颜色的斑点。
香豆素的含量测定
➢(一)分光光度法 ➢(二)荧光光度法 ➢(三)薄层扫描法 ➢(四)高效液相色谱法 ➢(五)气相色谱法
香豆素类化合物广泛分布于高等植物中, 特别是伞形科,芸香科等,在生物体内多以 游离形式或苷的形式存在。
香豆素的作用
• 1、消炎 • 2、利胆 • 3、镇咳 • 4、吸收紫外线 • 5、抗辐射
………
➢(一)结构类型 ➢(二)理化性质 ➢(三)鉴别 ➢(四)含量测定
结构类型
简单香豆素 呋喃香豆素 吡喃香豆素 其他香豆素
异香豆素 有取代的香豆素 二聚体和三聚体
结构类型
七叶内酯 (简单香豆素)
结构类型
呋喃香豆素
吡喃香豆素
结构类型
其他香豆素 仙鹤草内酯(异香豆素)
异七叶内酯(二聚体) 双香豆素
理化性质
➢ 一、物理性质 ➢ 二、化学性质 ➢ 三、荧光特征 ➢ 四、光谱特征
物理性质
性状: ➢ 游离香豆素多有完好的结晶、固定的熔
理化性质
化学性质
与碱反应 异羟肟酸铁反应 三氯化铁反应
显色反应 Gibb’s反应 Emerson反应 重氮化反应
理化性质
与碱反应
理化性质
显色反应
(香1)豆异素羟O肟H-酸开铁环反盐应缩酸合羟胺
异羟肟酸H+ 显红色来自百度文库
Fe3+
(2)三氯化铁反应
酚羟基+FeCl3 络合 兰绿色或棕色
(3)重氮化反应
酚羟基对位无取代+重氮化试剂 红色或紫色
• 常用固定相:十八烷基硅烷键和硅胶 • 常用流动相:不同比例的甲醇-水 • 举例:补骨脂素,欧前胡素,蛇床子素,
白花前胡甲素。
气相色谱法
• 某些相对分子质量小,具有挥发性的香豆 素类成分。可用气相色谱法测定(如蛇床 子素,香柑内素,花椒毒素,花椒毒酚等)
• 常用检测器:SE-30石英毛细管柱,氢火焰 离子化检测器。
分光光度法
➢利用香豆素类成分的显色反应进行比色测定。 举例:补骨脂素注射液的含量测定,可在样品 中加入重氮化试剂,生成紫色偶氮染料,于 580nm处测定含量。
➢ 利用香豆素类成分都具有紫外吸收,样品较 纯时,也可进行分光光度法测定。 举例:消痔液中补骨脂素的测定,检测波长 246nm。
分光光度法
说明:中药制剂成分复杂,可先用薄层 色谱分离,在紫外灯下荧光定位,找出香 豆素成分,将其吸附层刮下,用适宜溶剂 洗脱,再加入重氮化试剂,进行比色测定。 如健腰丸中补骨脂素、异补骨脂素的测定。 但应同时进行空白试验及净化回收率实验。
荧光光度法
羟基香豆素成分大多能产生强烈荧光, 用荧光光度计进行荧光测定有较高的灵敏 度及选择性。当干扰成分较多时,可先用 色谱法净化。
荧光法
荧光法是利用羟基香豆素大多能产生荧 光,可直接观察提取溶液的荧光,也可观 察薄层荧光斑点
薄层色谱法(首选)
薄层色谱法也是利用香豆素大多具有荧 光用薄层色谱法进行鉴别。(PS:不具荧 光或荧光强度较弱的香豆素,可用喷显色 剂或喷碱溶液以增强荧光再进行鉴识)
香豆素鉴别举例
课本P148 例15 七宝美髯颗粒中补骨脂素,异补骨脂素的 鉴别就是利用薄层色谱法供试品溶液和对 照品溶液显相同颜色而进行鉴别。
薄层扫描法
样品经薄层分离后,于荧光灯下定位, 利用香豆素类成分具有紫外吸收或能产生 荧光的特性,不经显色,直接进行荧光扫 描测定。举例:复方制剂中补骨脂素,异 补骨脂素,白瑞香素,欧前胡素等。
高效液相色谱法
• 由于香豆素类成分含有芳香环及其他共轭 结构,用高效液相色谱法测定,紫外检测 器检测,有较高灵敏度。
七宝美髯颗粒中补骨脂素、异补 骨脂素的鉴别
• 组成:何首乌(制)、当归、补骨脂、枸 杞子等
• 鉴别: (1)供试品制备:取本品10g,研细,加乙
酸乙酯20ml,盐酸0.5ml,超声处理20min, 滤过,滤液挥干,残渣加乙酸乙酯0.5ml使 溶解,作为供试品溶液。
(2)对照品溶液制备:另取补骨脂素、异补 骨脂素对照品,加乙酸乙酯分别制成每1ml 含2mg的溶液,作为对照品溶液。
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