研究生入学物理化学考试题

研究生入学物理化学考试题（A 卷）一、判断题（正确的打上“√”，错误的打上“×”）（共20分，每题1分）1、A 、B 两组分构成溶液，当其对拉乌尔定律产生较大正偏差时，在p~x 图上具有最高点， 在T~x 图上具有最低点。

( )2、对正溶胶，以下一价负离子聚沉能力的顺序为 NO －3< Cl － < Br － < I －( )3、以作判据，条件仅限于等温等压。

（ ）4、离子的迁移速率与电解质溶液的温度、浓度及离子的本性有关。

（ ）5、在恒容反应中，体系能量的增减全部用于内能的增减。

（ ）6、气体在固体表面的吸附分为物理吸附和化学吸附。

物理吸附的吸附层为 单分子层，化学吸附的吸附层为单分子层或多分子层。

（ ）7、相内部均匀时就一定连续 （ ）8、盐桥的作用是沟通第二类导体，消除液接电势。

（ ）9、在平行反应中，不论什么情况下k 1/k 2值总是常数。

（ ）10、只有被物系吸收的光，对于发生光化学变化才是有效的。

（ ）11、活化能是指使寻常分子变成活化分子所需要的最少能量。

（ ）12、∵， ∴可逆过程的熵变大于不可逆过程的熵变。

（） 13、任意热机效率η=(T 2-T 1)/T 2 。

（ ）14、冷机从低温热源吸热，必须体系对环境作功才能实现。

（ ）15、Helmholtz 自由能A 是等压条件下体系作功的本领。

（ ）16、双原子理想气体的C v.m =5/2R 。

（ ）17、非理想气体，不指明途径时。

( )18、气体的绝热节流过程为恒焓过程。

（ ）19、封闭体系是体系与环境之间有物质交换，无能量交换。

（ ）20、热机效率与工作介质无关。

（ ）二、选择题（共30分，每题2分）1、工作在100℃和25℃的两个大热源间的卡诺热机的效率是 （ ）A 、20%B 、25%C 、75%D 、100%2、1mol 理想气体经一等温可逆压缩过程,则 ( )A 、△G>△AB 、△G<△AC 、△G =△AD 、△G 与△A 无法进行比较3、下列各式哪个不受理想气体的限制 （ ）A 、∆H ＝∆U ＋p ∆VB 、C p －C v ＝RC 、pV γ＝常数D 、W ＝nRTln(V 2/V 1)4、用 判断过程自发、平衡的条件是（ ）A 、等T 、等P ，除体积功外无其它功B 、等T 、等V ，W 非＝0C 、等T 、等P ，除化学功外无其它非体积功D 、等T 、等P ，W 非≠05、实际气体中，标准态化学势是（ ） ∑≤0i i μνB A i B A T QS →-∑>∆)(*δ⎰=∆21T T P dT C H φφμμp fn L RT ∙＋＝φμ∑≤=nii i P T dn dG 0.μA 、温度为T ，时符合理想气体的假想状态B 、温度为T ，时的化学势C 、温度为T ，时的化学势D 、温度为T ，，γ = 1时符合理想气体行为的假想状态6、熵产生率是 ( )A 、单位时间的熵产生B 、单位物质的量的熵产生C 、单位时间内热的流量D 、单位物质的量内热的流量7、从理想气体反应平衡常数式看，由于仅与温度有关，则（ ）A 、亦仅与温度有关；B 、与温度及压力有关；C 、与温度、压力均无关；D 、仅与压力有关8、Hoff 等温方程可判别下述那个过程的方向和限度（ ）A 、等温、等压；B 、等温、等压，除体积功、化学功外无其他功；C 、不限于等温、等压；D 、等温、等压，除体积功外不作其他功9、理想气体在可逆的绝热膨胀过程中（ ）A 、内能增加B 、熵不变C 、熵增加D 、温度不变10、应用关系式dG =―SdT + VdP 时,受到一定的条件限制,下列各点中哪一点是不必要( )A 、只作膨胀功的封闭体系B 、双变量体系C 、必须是可逆过程D 、过程无论是否可逆都适用11、已知MgO(s)及SiO 2(s)的生成热∆H f 分别为－601.8 kJ ·mol －1及－910.9 kJ ·mol －1，则反应2 MgO(s)＋Si(s)→SiO 2(s)＋2Mg(s)的反应热为（ ）A 、292.7 kJB 、－292.7 kJC 、309.1 kJD 、－309.1 kJ12、几种纯物质混合形成理想溶液时（ ）A 、∆V 混= 0，∆H 混≠ 0，∆G 混≠ 0，∆S 混＝0B 、∆V 混≠ 0，∆H 混= 0，∆G 混＝0，∆S 混≠ 0C 、∆V 混= 0，∆H 混= 0，∆G 混≠ 0，∆S 混≠ 0D 、∆V 混≠ 0，∆H 混≠ 0，∆G 混＝0，∆S 混＝013、液体接界电位是由于（ ）A 、离子的迁移速率不同而产生B 、金属离子在化学位不同的相间发生转移而产生C 、不同金属的电子逸出功不同而产生D 、上述所有原因14、假设A ，B 两组分混合可以形成理想液体混合物，则下列叙述中不正确的是 ( )A 、A ，B 分子之间的作用力很微弱B 、A ，B 都遵守拉乌尔定律C 、液体混合物的蒸气压介于 A ，B 的蒸气压之间D 、可以用重复蒸馏的方法使 A ，B 完全分离φp f ＝φp f <φp f >φp p f ＝＝νφφ∆-=)(f p K K φK fK t an ，V a P T Q RT K RT G ln ln +∆φ＝－、15、反应级数是（）A.、对总反应而言B、只对基元反应而言C、只能为正整数D、理论上的概念三、填空题（共30分）1、某一电池反应 r S m（298）> 0，则25℃原电池可逆工作时是吸热还是放热？______热。

因为____________________。

而实际电池放电时是吸热还是放热？______热。

实际热量较可逆情况下哪个大？___________________。

因为__________________________________。

（每空1分，共5分）2、对于电解池，实际外加分解电压V i = ；对于电池，不可逆电池电动势E i = 。

（每空2分，共4分）3、对理想气体化学反应，标准态是指反应物和产物的分压____________；对非气体反应则指反应物和产物的___________均为1。

（每空1分，共2分）4、有以下a、b、c三个平衡a. CO + H2O ≒ CO2 + H2b. CO + 1/2O2 ≒ CO2c. H2 + 1/2O2 ≒ H2O独立的化学平衡数R= ，因为。

（每空2分，共4分）5、液－固界面的接触角θ 900（<，=，>），为润湿；θ 900（<，=，>），为不润湿。

（每空1分，共2分）θ角的大小取决于。

（3分）6、当几种纯物质混合形成理想溶液时，必然伴随着两个通性：①②。

（每空1.5分，共3分）7、水相图的蒸气压曲线OF 线代表 的平衡。

（2分）8、在多相体系中相与相间的平衡与相的数量 关(有、无) （1分）9、ξ电位的大小决定 。

（2分）10、Langmuir 吸附等温式的两个基本假设为① ② 。

（每空1分，共2分）四、计算题（共70分）1、.碘化氢分解反应：2HI →H 2+I 2，在556K 时，E=183.92KJ ·mol -1 ，d=3.5×10-8cm, M=127.9，试计算反应速率常数k 。

（10分）2、在298K 及标准压力下，环丙烷、石墨及氢的燃烧热∆Hc 分别是－2092、－393.8及－285.84kJ ·mol -1。

（1）求环丙烷的生成热∆H f ；（2）若己知丙烯的生成热∆H f ＝20.5 kJ ·mol -1，求环丙烷异构化为丙烯的∆H 。

（10分）3、在水溶液中，2－硝基丙烷与碱的反应为二级反应，其速率常数与温度的关系为 ，试求反应的活化能，并求当两种反应物的初始浓度均为8×10－3mo l ·dm －3，10℃时反应的半衰期为多少？（10分）4、利用反应 2AgCl(s) + Zn(s) = ZnCl (aq) + 2Ag 构成电池时，25℃时的电动势为 1.1558V ，ZnCl 的浓度m (ZnCl)= 0.01021mol ·kg －1，设此浓度的平均活度系数γ±= 0.702，试求此反应的标准吉布斯自由能变化。

（10分）5、在25℃及标准压力下，1molHe 膨胀到0.1P φ，经过（1）等温可逆过程；（2）绝热地突然使压力减至0.1P φ。

计算各过程的T 2、V 2、W 、∆U 、∆H ，列成表格进行比较（He 可看作理想气体，Cv ＝3/2R ）。

（20分）6、试指出在下列各过程中体系的△U 、△H 、△S 、△F 和△G 何者为零? （10分）(1) 理想气体卡诺循环(2) H 2和O 2在绝热的弹式容器中起反应(3) 非理想气体节流膨胀(4) 液态水在1000C 及P φ蒸发为水蒸气)/(316390.11)min /lg(131K T mol dm k -=⋅--。