物理化学第二章讲解

合集下载
  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。


∆ r Gm
θ
∆ r Gm
d∆ r Gm = ∫ θ ∆Vm dP = ∆Vm × ∆P
θ ∆ r Gm = ∆ r Gm + ∆Vm × ( P − Pθ ) = 0
0 .012 0 .012 2892 + ( − ) × ( P − 10 5 ) = 0 3513 2260
P = 1.5×109 Pa × 计算说明, 计算说明 298K下, 当压力大于 ×109 时, 石墨 下 当压力大于1.5× 可以转变为金刚石
2-3 298K时,1mol 理想气体从体积 时 理想气体从体积10dm3膨胀到 膨胀到20dm3,计算 (1)定温可逆膨胀; )定温可逆膨胀; (2)向真空膨胀两种情况下的 △G )
解(1): ):
P2 V1 10 ∆G = nRT ln = nRT ln = 1 × 8.314 × 298 ln = −1717.3J P1 V2 20
2-15 298K , Pθ 下,金刚石、石墨的有关数据如下 ∆cHm θ/kJ·mol-1 金刚石 石墨 −395.40 −393.51 Smθ/J·K-1·mol-1 2.377 5.740 ρ/kg·m-3 3513 2260
讨论:(1) 298K , Pθ 下,石墨能否转变为金刚石? (2) 用加热或加压的方法能否使石墨转变为金刚石, 并 计算转变条件. 体系) 解:(1) ∆rSmθ(体系) = 2.377 –5.740 = −3.363 J·K-1 ·mol-1 ∆rHmθ = −393.51-(−395.40) = 1.89 kJ/mol -− ∆S(环境) = -1.89×103 / 298 = -6.342 J·K-1 ·mol-1 (环境) × 体系) 环境) ∆S = ∆rSmθ(体系 + ∆S(环境 = -9.705 J·K-1 ·mol-1 < 0 体系 环境 因此在298K , Pθ 下,石墨不能转变为金刚石 石墨不能转变为金刚石. 因此在
∆Tb = 355.5 − 353.2 = 2.3K
13.76 154 mB = = 0.89mol ⋅ kg −1 0.1 ∆Tb 2. 3 KB = = = 2.58kg ⋅ K ⋅ mol −1 mB 0.89
Kb =
* R(Tb )2 M A
∆vapHm
8.314 × 353.22 × 78 × 10−3 = 31356.4 J ⋅ mol −1 ⇒ ∆vap H m = 2.58
298K, P? ?
∆rGm C(石墨)→C(金刚石) ∆rGm(1) )
298K, P? ?
∆rGm(2) ) 298K, Pθ
298K, Pθ
C(石墨)→C(金刚石) ∆rGmθ
∆rGm= ∆rGm(1)+ ∆rGm(2)+ ∆rGmθ=0 )+ )+ )=V(石墨)( )(P- ∆rGm(1)= (石墨)( - Pθ ) )= =12×10-3/2260(P- Pθ ) ( - )=V(金刚石)( )(P- ∆rGm(1)= (金刚石)( - Pθ ) )= =12×10-3/3513(P- Pθ ) ( - P = 1.5×109 Pa ×
* G1 = Gm, A + nAGA, m + nBGB , m
G = ∑nBµB
B
* GB,m = µB = µB (T, P*) + RT ln xB B
混合前:
混合后:
G2 = (n A + 1)G A, m + nBGB , m
∆G = G2 − G1 = GA, m − G
* m, A
混合过程:
计算说明, 计算说明 298K下, 当压力大于 ×109 时,Leabharlann Baidu石墨可以转变为金刚石 下 当压力大于1.5×
补充:两种挥发性液体A和B混合形成理想溶液 补充:两种挥发性液体 和 混合形成理想溶液. 混合形成理想溶液 某温度时溶液上面的蒸气总压为5.41×104Pa,气 某温度时溶液上面的蒸气总压为 × 气 相中A的物质的量分数为 的物质的量分数为0.450,液相中为 液相中为0.650. 相中 的物质的量分数为 液相中为 求算此温度时纯A和纯 的饱和蒸气压P 和纯B的饱和蒸气压 求算此温度时纯 和纯 的饱和蒸气压 A* 和PB* .
= µ A − µ A = RT ln xA
θ
= 8.314 × 298 × ln 0.2 = −3.99kJ
2-11 在 100g苯中加人 13.76g C6H5-C6H5(联苯)构成的稀溶 液,其沸点由苯的正常沸点 353.2K上升到355.5K。 求(1)苯的摩尔沸点升高常数, (2)苯的摩尔蒸发热。 解: 用A表示苯,B表示联苯
1.89 × 10 3 T= = = −562 K θ − 3.363 ∆r Sm
θ ∆r Hm
实际无法达到该温度,所以在 实际无法达到该温度,所以在Pθ下不能通过改变温度温的方 法使石墨转变为金刚石。 法使石墨转变为金刚石。
∂G ( )T = V ∂P
∂∆rGm ( )T = ∆Vm ∂P
P P
注意:此题△ 注意:此题△H ≠Q,为什么? ,为什么? 必须是在封闭体系, ′ ,定压为前提条件下: 必须是在封闭体系, W′ =0,定压为前提条件下: △H =Q
2-8 298K及Pθ下,将1mol液态苯加人到x苯=0.2的苯和甲 苯构成的量很大的溶液中,求该过程的△G 。 解: 设苯用A表示,甲苯用B表示
解:yA=0.450→ yB=1-0.450=0.550 - xA=0.650→ xB=1-0.650=0.350 -
∗ ∗ PB PB x B PA PA x A = = 0.550 yA = = = 0.450 y B = 4 P总 5.41 × 10 4 P总 5.41×10
⇒ P = 3.75 ×10 Pa
(2): 因为始终态和途径(1)相同,所以 △G = -1717.3 J ): 因为始终态和途径( )相同,
2-5 298K ,PӨ 下,1mol铅与乙酸铜在原电池内反应可得电功 铅与乙酸铜在原电池内反应可得电功 9183.87kJ,吸热216.35kJ,计算△U、△H、△S和△G ,吸热 计算△ 、 计算 、 和 解: △G = W′ = - 9183.87kJ( △G 的物理意义) ′ ( 的物理意义) △S = Q / T = 216.35 / 298 = 726 J/K △U = Q + W = - 9183.87 + 216.35 = -8967.52 kJ △H = △G + T△S = -8967.52 kJ △
4
∗ A
∗ ⇒ PB = 8.50 × 10 4 Pa
或:∆rGmθ =∆rHmθ-T ∆rSmθ=2.892kJ/mol>0 > 因此在298K , Pθ 下,石墨不能转变为金刚石 石墨不能转变为金刚石. 因此在
(2) 由于∆rSmθ < 0 , ∆rHm θ > 0 , 则∆rGmθ 在任意温度下都大 由于∆ 于零,因此, 于零,因此,在 Pθ下不能通过升温的方法使石墨转变为金刚 石。
相关文档
最新文档