天然药化知识点

1、天然药物化学：运用近代科学技术和防滑研究天然药物中的化学成分的一门学科。主要是研天然药物中各类化学成分的结构特征，理化性质，提取分离与精制的方法及结构鉴定，对活性成分进行结构修饰，以便提高疗效也是研究内容之一。

2、葡萄糖凝胶G—25表示为每克吸水2.5ml的葡萄糖凝胶。葡聚糖凝胶LH-20是在葡聚糖凝胶G-25的分子中，引入羟丙基以代替分子中羟基的氢而形成的新型凝胶。

3、经加热提取的有回流、煎煮，不经加热提取：渗滤、浸渍、压榨。

4、硅胶吸附色谱能用于非极性化合物、极性化合物的分离。极性大的化合物它的Rf大，极性小的Rf小。

5、凝胶色谱法中，先分离出来大分子量，再分离出来小分子量。

6、分配色谱原理：在两相中进行分离，溶解度不同。

7、聚酰胺吸附色谱是根据氢键吸附原理，适合于酚类、醌类、黄酮类成分的分离。

8、大孔吸附树脂法的原理：范德华引力、氢键吸附。

9、硅胶吸附色谱被分离的极性越小，吸附力越弱。在柱层时越是容易，在薄层中是越大。

10、皓盐—枸橼酸显色反应可以用来区别黄酮类化合物分子中3-或5-OH的存在。加2%二氧铁的甲醇溶液，均变黄，加2%枸橼酸甲醇溶液后，3-OH黄酮溶液仍未鲜黄色，5-OH黄酮显著褪色。

11、醋酸镁显色反应，在紫外灯观察下，二氢黄酮、二氢黄酮醇类可显天蓝色荧光，若具有C5羟基，色泽更为明显，黄酮显黄色，黄酮醇显橙黄色，异黄酮类显褐色。

12、挥发油（萜类成分）异构体较多，根据双键的数目合位置不同，分离这类化合物，必须采用硝酸银硅胶色谱。

13、香豆素的显色反应，异羟污酸铁反应：香豆素具有内酯结构，在碱性条件下，其内酯开环与盐酸羟胺缩合成异羟污酸，再在酸性条件下与三价铁离子络合成盐而显红色。

14、酶的破坏：①甲醇②60%以上EtOH溶液③80℃以上高温④固体硫酸铵

酶分离方法：重结晶、大孔树脂、凝胶过滤法。

15、醋酸铅用于邻二羟基黄酮类化合物的鉴定，有白色沉淀。碱式醋酸铅同于酸酚羟基黄酮类的鉴定，有沉淀。

16、氯化锶、用于具有邻二酚羟基黄酮类化合物的鉴定，颜色变化绿—棕色—褐色。

17、四氢硼钠是鉴别二氢黄酮类化合物，NaBH4与二氢黄酮、二氢黄酮醇类化合物反应产生红—紫红色物质。

18、Gibbs反应：检查5-OH对位未被取代的黄酮，将样品溶于吡啶中，加入Gibbs试剂显蓝或蓝绿色。

19、醌类化合物的显色反应中 Borntrager‘s反应羟基蒽醌类化合物遇碱显红—紫红色的反应，显色反应与共轭体系的酚羟基及羰基有关。

20、水蒸气蒸馏法的原理是:具有挥发性能随水蒸气蒸馏而不被破坏的物质。

21、糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物，在酸性增加条件下。

22、测定天然产物有很多方法，下列不属于常说的四大光谱：CRD，其中NMR、UV、MS、IR都是常用的四大光谱。

23、形成结晶关键是选择合适的溶剂。

24、促使结晶形成的方法有1）降温2）加晶种引导3）磨擦玻璃内壁4）自然挥发

25、甾体类化合物结构中共同的母核是环戊烷并多氢菲，其母核中有4个环，环与环之间有顺式、反式两种稠合方式。

26、强心苷类C17位是不饱和内酯环。

27、生物碱在植物体内是以大分子有机酸盐形式存在，从原生药提取生物碱时，加酸把有机酸变成无机酸盐。

28、甾体皂苷可以被碱式醋酸铅沉淀，三萜皂苷可以被中性醋酸铅沉淀。

29、生物碱是存在于生物界的一类含氮有机化合物，多数具有氮杂环结构，具有碱性和显著的生物碱性。

30、香豆素的分离法：高压液相，对极性较强的香豆素类采用反向柱色谱有较好的分离效果。

31、分馏法的原理：利用挥发油中各成分沸点不同进行分离。

32、卓酚酮类特征：①分子中有酮羰基，芳香性；②分子中有酚羟基，酸性；③分子中羟基易甲基化，不易酰化；④不易和一般羰基试剂进行加成。

33、三萜皂苷呈色反应：①醋酐-浓硫酸反应：产生黄→红→紫→蓝等颜色变化，最后褪色；②五氯化锑反应：紫外灯下显蓝紫色荧光；③氯仿-浓硫酸反应：在氯仿层呈现红或蓝色，硫酸层有绿色荧光出现；④三氯乙酸反应：产生红色，渐变为紫色；⑤冰乙酸-乙酰氯反应：呈现淡红色或紫红色。

1、请举出糖的颜色反应

①Molisch反应，有单糖存在时则于二液层交界处呈现紫色环②苯胺-邻苯二甲酸试剂反应，还原糖能使苯胺-邻苯二甲酸还原产生颜色反应。③斐林试剂反应，还原糖能使斐林试剂还原，产生砖红色氧化亚铜沉淀。④keller——kiliani反应，有α-去氧糖存在，乙酸层渐呈蓝色或蓝绿色。

2、请写出黄酮类结构类型有哪几种？

答：黄酮、黄酮醇类、二氢黄酮类、二氢黄酮醇类、异黄酮类、二氢异黄酮类、查耳酮、花青素、黄烷-3-醇、黄烷-3,4-二醇类、双苯吡酮。

3、采用什么方法来鉴别提取的物质中含有黄酮类化合物？

答：用盐酸-镁粉反应，多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇类化合物显橙红—紫红色，少数显紫—蓝紫色。

4、羟基醌的分类和鉴别?

答：根据羟基在蒽醌母核上的分布状况的不同，可将羟基蒽醌衍生物分为两类：①大黄素型：这类化合物的羟基分布在两侧苯环上，多呈黄色。②茜素型：羟基分布在一侧的苯环上，颜色较深，多为橙黄或橙红色。

5、如何区别α、邻、间、对羟基蒽醌？

答：用醋酸镁反应来区别，1）若母核只有α-OH或β-OH或两个-OH不在同一环上，则显橙黄—橙色；2）若一个α-OH，则邻-OH 显蓝、蓝紫色。间-OH显橙红、红色。对-OH显紫红、紫色。6、麻黄碱和伪麻黄碱的分离？

答：加入草酸成盐，根据其溶解度不同，麻黄碱的草酸盐溶解度小，先析出结晶，伪麻黄碱的草酸盐则留在母液里，因此可以分离。

7、东莨菪碱和阿托品是如何分离的？

答：根据东莨菪碱与阿托品的碱性不同，用NaHCO3湿润树脂后用氯仿洗脱先下来的是东莨菪碱，再用氨水湿润树脂，用氯仿洗脱后下来的是阿托品。

8、阿托品、东莨菪碱比较碱性强弱，为什么？如何鉴别？

答：阿托品的碱性大于东莨菪碱，因为东莨菪碱分子中6,7-位有氧环，对氮原子上孤电子产生显著的空间障碍，使氮原子不容易接受质子，所以碱性弱。而阿托品6，7-位无氧环所以阿托品碱性大于东莨菪碱。鉴别：阿托品加入HgCl2 生成氧化汞黄色沉淀在加热生成红色沉淀；东莨菪碱加入HgCl2生成白色复盐沉淀再加热不反应。

9、喜树碱的性质?

①碱性：不显碱乃至近酸性②无一般生物碱反应③与碱化铋钾成阴性④与酸不能成盐⑤有内酯环的反应。

10、莨菪碱、东莨菪碱、山莨菪碱、樟柳碱的区别是什么？答：①碱性区别：莨菪碱＞山莨菪碱＞东莨菪碱＞莨菪碱②亲水性区别：樟柳碱＞山莨菪碱＞东莨菪碱＞莨菪碱③有酯键在碱性条件下水解生成氨基醇和酸④和发烟硝酸反应—醌样结构，显紫色⑤以过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应—黄色。

11、苷和生物碱有什么相同点和不同点？

答：相同点：①渗滤，回流法提取②游离生物碱与苷原性质一样③苷和生物碱的盐提取方法相同。不同点：提取苷必须先破坏酶，提取生物碱则不需要。12、甲型强心苷和乙型强心苷的区别是什么？

答：1）内酯环不同，甲型强心苷是含有五元不饱和内酯环，乙型强心苷是含有六元不饱和内酯环。2）甲型强心苷是以强心甾为母核命名，乙型强心苷则以海葱甾或蟾酥甾为母核。3）甲型强心苷在醇性NaOH溶液中，内酯环的双键从△20（22）移位至△20（21）再与C

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-OH连成环醚。生成C22活性甲基。乙型强心苷在醇性NaOH作用下，内酯环开裂生成酯，游离出来的烯醇再脱水并与C14-OH环合成氧环化物的异构体，同时失去生理活性。

13、如何用简单的方法来区别甲型合乙型强心苷，为什么？答：分别加入NaOH，再加入3,5—二硝基苯甲酸试剂，产生红色，紫色可区别。因为甲型强心苷的双键发生位移，生成活性甲基，可发生显色反应。

14、为什么皂苷不能作为注射液而人参皂苷可以？

答：因为皂苷能溶血，当皂苷水溶液与血红细胞接触时，血红细胞壁上的胆甾醇合皂苷结合，生成不溶于水的复合物沉淀破坏了血红细胞的正常渗透，使血红细胞内渗透压增加而发生崩解，从而导致溶血现象；人参皂苷中含有人参二醇，而以人参二醇为苷元的人参皂苷具有抗溶血作用，因此皂苷不能作为注射液，而人参皂苷可以。

15、如何将酸性皂苷与中性皂苷分开？

答：加入过量20%-30%中性醋酸铅溶液搅拌，使酸性皂苷沉淀完全，滤出沉淀，于滤液中再加入20%-30%碱性醋酸铅溶液，中性皂苷又可沉淀析出，滤出沉淀，然后将所得沉淀分别溶于水或稀醇中，进行脱铅处理，脱铅后将滤液减压浓缩，残渣溶于乙醇，加入乙醚，析出沉淀，即得酸性和中性两部分皂苷。

16、甾体皂苷与三萜皂苷的区别是什么？

答：1）醋酐-浓硫酸反应甾体皂苷显绿色，三萜皂苷显红色；2）三氯醋酐甾体皂苷60℃加热显色，三萜皂苷100℃加热显色；3）甾体皂苷和胆甾醇生成分子复合物用乙醚回流提取胆甾醇皂苷不溶，分离，提纯，用于鉴别。

17、生物碱存在的形式有哪些？

答：1）游离形式：①N-氧化物②酰胺类③稀胺④氮杂缩醛

2）盐类：①有机酸盐：草酸、柠檬酸②无机酸盐：硫酸、盐酸、硝酸

18、空间、诱导、共轭效应的规则是什么？

答：1）空间效应和诱导效应共存时，空间效应〉诱导效应；

2)诱导效应和共轭效应共存时，共轭效应〉诱导效应

3)空间效应与共轭效应共存时，空间效应〉共轭效应

19、生物碱的生物活性是什么？

答：1）抗菌活性2）抗疟活性（喹啉）3）中枢神经兴奋作用4）镇痛兴奋5）局麻作用6)降压作用7）抗中毒性休克（山莨菪碱）8）镇咳作用（可待因）9）平喘作用（麻黄碱）10）胃肠解痉（阿托品）11）抗癌作用（长春碱）

20、吗啡和可待因的区别是什么？

答：1）吗啡是两性化合物，即可与酸性成盐又可以溶于氢氧化钠。可待因只显碱性。2）分别加入氢氧化钠可以鉴别，吗啡溶于氢氧化钠，可待因不溶。3）浓硫酸反应，可待因显蓝色，吗啡不显色。4）浓硫酸甲醛反应，可待因显蓝色，吗啡显紫红色。

21、特殊生物碱的鉴别是什么？

答：1）氮原子不在环内2）水溶性生物碱3）游离碱既溶于水又溶于氯仿4）与生物碱沉淀试剂（原因：分子结构小，氮原子不在环内）

22、简述生物碱的来源、结构分类并举例。

答：Ⅰ：来源于氨基酸类：1）苯胺类：麻黄碱2）吡咯类：红古豆碱3）托品烷类：阿托品4）吲哚类：利血平5）双吲哚类：长春碱6）喹啉类：奎宁7）异喹啉类：延胡索乙素、吗啡、可待因8）呱啶类：洛贝林

Ⅱ：来源于异戊二烯类：1）单萜：猕猴桃碱2）倍半萜：萍蓬定3）二萜：乌头碱4）三萜：康斯生5）甾体类：贝母碱6）苄茎四氢并喹啉：罂粟碱7）喹诺里西丁类：苦参碱8）异胆甾烷碱类：浙贝甲素9）大环类生物碱：雷公藤

23、甾体母核的颜色反应都有哪些？

答：1）、醋酐-浓硫酸反应将样品溶于冰乙酸，加硫酸-醋酐，产生红→紫→蓝→绿→污绿等颜色变化，最后褪色。

2）、氯仿-浓硫酸反应样品溶于氯仿，沿壁管滴加浓硫酸，氯仿层显血红色或青色，硫酸层显绿色荧光。

3）、三氯化锑反应将样品醇溶液点于滤纸上，喷以20%三氯化锑氯仿溶液，干燥后，60-70℃加热，显蓝色、灰蓝色，灰紫色斑点。

24、如何鉴别提取物中有皂苷？

答：①产生永久性泡沫，不因加热而消失；②醋酐-浓硫酸反应，颜色由红色→蓝紫色；③氯仿-浓硫酸反应：氯仿层呈红色或蓝色，硫酸层有绿色荧光出现。

25、强心苷的特征

①甾体母核部分B/C环为反式，C/D环为顺式，A/B环大多为顺式；②均有C3-OH，大多为β型，个别为α型；③母核上除C3、C14上有羟基外，在其他位置上亦可有羟基存在；④母核上如有双键，一般位于4（5）、5（6）、和16（17）位，如有环氧基，一般位于7、8β；8、14β或11、12β位；⑤C17位碳链为不饱和内酯，都属于β-构型（个别为α-构型）。根据内酯环的不同，将强心苷元分为两类，含有5元不饱和内酯环的称为甲型强心苷元，含有6元不饱和内酯环的称为乙型强心苷元。

26、强心苷的鉴定？

答：呈色反应①碱性3,5-二硝基苯甲酸试剂：产生红色或紫色反应；②碱性苦味酸试剂：显橙色或橙红色；③碱性亚硝酰铁氰化钠试剂：呈红色反应，且颜色逐渐消失；④过碘酸-对硝基苯胺：喷在滤纸上显深黄色斑点，紫外灯下，棕色背景下显黄色荧光；⑤对硝基苯肼反应：红色或紫红色；⑥对二甲氨基苯甲醛：喷滤纸上显灰黄色斑点；⑦三氯化铁-冰乙酸试剂：界面处呈红棕色或其他颜色，上层冰乙酸层逐渐由绿色→蓝色；⑧占吨氢醇反应：只要分子中含2-去氧糖则显红色。

27、甾体皂苷的特征

①分子中有螺缩酮结构；②A/B顺/反，B/C反式，C/D反式；③

C10、C13位有β-CH3；④C3有-OH取代；⑤C5、C6有时有双键，C12有时有羰基；⑥分子中有3个不对称碳原子C20、C22、C25.