天然药化知识点

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天然药物化学期末知识点整理.doc

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天然药物化学期末知识点整理.doc精品资料第一章总论1.常用的天然化学成分的提取、分离、鉴定方法提取溶剂提取法水蒸气蒸馏法超临界流体提取法升华法、超声波提取法、微波提取法分离纯化㈠两相溶剂萃取法:溶剂法、逆流分配法萃取操作要尽量防止乳化,破坏乳化的方法:①轻度乳化可用金属丝在乳化层搅拌使之破坏;②乳化层加热或冷冻使之破坏;③长时间放置使之自然分层;④将乳化层抽滤;⑤加入表面活性更大的表面活性剂;⑥乳化离心㈡系统溶剂分离法:适用于有效成分为未知的药材㈢结晶法:根据溶解度差别分离操作:加热溶解、趁热过滤、放冷析晶、再抽滤结晶纯度的判断:①形状和色泽:形状一致,色泽均一②熔点和熔距:熔点不下降、熔距<2℃ ③TLC:3 种不同系统的展开剂、单一圆整的斑点㈣沉淀法:根据溶解度差别分离① 溶剂提取法:水提醇沉法、醇提水沉法;②酸碱沉淀法㈤色谱法:P222.溶剂提取法与水蒸气蒸馏法的原理、操作及其特点⑴溶剂提取法·根据被提取成分的性质和溶剂性质浸渍法、渗漉法:热不稳定,不能加热煎煮法:提取原生苷类,杀酶保苷不宜用于遇热易被破坏或具有挥发性的化学成分的提取提取方法回流提取法:溶剂用量较大且含受热易被破坏有效成分的天然药物不宜用此法连续回流提取法:提取效率最高且与虹吸次数有关1、水(可提出氨基酸、糖类、无机盐等水溶性成分)2、亲水性有机溶剂:丙酮或乙醇、甲醇(可提出苷类、生物碱盐以及鞣质等极性化合物3、亲脂性有机溶剂:石油醚或汽油(可提取油脂、蜡、叶绿素、挥发油、游离甾体及三萜化合物)三氯甲烷或乙酸乙酯(可提取游离生物碱、有机酸及黄酮、香豆素的苷元等中等极性化合物)精品资料·溶剂极性由弱到强的顺序如下:石油醚(低沸点→高沸点) < 四氯化碳 < 苯 < 二氯甲烷 <三氯甲烷<乙醚 < 乙酸乙酯 <正丁醇 < 丙酮 < 乙醇 < 甲醇 < 水·选择溶剂的要点:能有效的提取成分;对有效成分溶解度较大,对其他成分和无效成分溶解度小;相似相溶;不能与所需成分起化学反应;沸点适中易回收;低毒安全。

天然药化复习重点

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天然药化复习重点第一章总论1、一次代谢产物:糖、蛋白质、脂质、核酸等这些对植物机体生命活动来说不可缺少的物质。

2、二次代谢过程:一次代谢产物作为原料或前体,又进一步经历不同的代谢过程,生成如生物碱等化合物,对维持植物生命活动来说又不起重要作用。

3、生物合成途径:①乙酸丙二酸途径(AA-MA途径):脂肪酸、聚酮类②甲戊二羟酸途径(MVA途经):萜、甾体③莽草酸途径(shikimic acid pathway途径):木脂素、苯丙素、黄酮、生物碱、香豆素4、提取方法:溶剂提取法、水蒸气蒸馏法、升华法5、溶剂提取法:①原理:相似相溶(极性从小到大进行提取)②石油醚<四氯化碳<苯<乙醚<三氯甲烷<乙酸乙酯<正丁醇<丙酮<乙醇<甲醇<乙腈<水(可互溶)6、分离常用的原理:①溶解度差别:水提醇沉,醇提水沉,酸提碱沉,碱提酸沉②两相溶剂中的分配比不同③吸附性差别④分子大小差别⑤解离程度不同⑥分子蒸馏7、吸附类型:①物理吸附:A、特点:无选择性、吸附与解吸可逆、快速进行B、例子:硅胶、氧化铝、活性炭为吸附剂②化学吸附:A、特点:有选择性、十分牢固、有时不可逆B、例子:黄酮(酸性)被氧化铝(碱性)吸附生物碱(碱性)被硅胶(酸性)吸附③半化学吸附:如聚酰胺对黄酮类、醌类等化合物之间氢键吸附8、色谱分离的常用材料:①硅胶:A、原理:利用硅羟基和样品的极性作用吸附化合物。

B、适用:小极性和中等极性化合物②聚酰胺:A、原理:通过氢键缔合产生吸附B、适用:含游离酚羟基的黄酮及其苷类,脱除鞣质杂质③氧化铝:A、原理:碱性填料,吸附能力强B、适用:酸性化合物9、结构研究法:①红外光谱IR:4000-625CM-1,特征官能团,C=C:1600-1670,C=0:1650-1850,-OH,-COOH:>3000,苯环:650-900②紫外光谱UV:200-700nm,共轭双键、发色团和具有共轭体系的助色团分子第二章糖和苷1、糖苷:糖类化合物与其他天然产物连接的产物。

天然药物化学重点知识总结

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第一章总论天然药物化学是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科;其研究内容包括各类天然药物的化学成分主要是生理活性成分或药效成分的结构特点、物理化学性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的结构鉴定等;一.中草药有效成分的提取从药材中提取天然活性成分的方法有溶剂法、水蒸气蒸馏法及升华法等;●溶剂提取法的原理:溶剂提取法是根据“相似相容”原理进行的,通过选择适当溶剂将中药中的化学成分从药材中提取出来的一种方法;考试时请这样回答哦常用溶剂极性有弱到强排列:石油醚<环己烷<苯<乙醚<氯仿<醋酸乙酯<正丁醇<丙酮<乙醇<甲醇<水丙酮,乙醇,甲醇能够和水任意比例混合;常用溶剂的性质:亲脂性有机溶剂、亲水性有机溶剂、水一般情况下,分子较小,结构中极性基团较多的物质亲水性较强;而分子较大,结构上极性基团少的物质则亲脂性较强;●天然药物中各类成分的极性·多糖、氨基酸等成分极性较大,易溶于水及含水醇中;·鞣质是多羟基衍生物,列为亲水性化合物;·苷类的分子中结合有糖分子,羟基数目多,能表现强亲水性;·生物碱盐,能够离子化,加大了极性,就变成了亲水性化合物;·萜类、甾体等脂环类及芳香类化合物因为极性较小,易溶于氯仿、乙醚等亲脂性溶剂中;·油脂、挥发油、蜡、脂溶性色素都是强亲脂性成分,易溶于石油醚等强亲脂性溶剂中总之,天然化合物在溶剂中的溶解遵循“相似相溶”规律;即极性化合物易溶于极性溶剂,非极性化合物易溶于非极性溶剂,分子量太大的化合物往往不溶于任何溶剂;溶剂提取法的关键是选择适宜的溶剂选择溶剂依据:根据溶剂的极性和被提取成分及其共存杂质的性质,决定选择何种溶剂各溶剂法分类见天然药物化学辅导教材P5三水蒸气蒸馏法只适用于具有挥发性、能随水蒸气蒸馏而不被破坏,与水不发生反应,且难溶或不溶于水的成分的提取;天然药物中的挥发油、某些小分子生物碱如麻黄碱、烟碱、槟榔碱以及某些小分子的酚性物质如牡丹酚等的提取可采用水蒸气蒸馏法;四升华法某些固体物质如水杨酸、苯甲酸、樟脑等受热在低于其熔点的温度下,不经过熔化就可直接转化为蒸气,蒸气遇冷后又凝结成固体称为升华;天然药物中有一些成分具有升华性质,能利用升华法直接中药材中提取出来;但天然药物成分一般可升华的很少;果蔬脱水新技术实质上升华脱水法;五超临界二氧化碳流体萃取法了解部分,见天然药物化学辅导教材P6三、中草药有效成分的分离与精制一根据物质溶解度不同进行分离1. 原理: 相似相溶2. 方法: 结晶法、试剂沉淀法、酸碱沉淀法、铅盐沉淀法、盐析法二根据物质分配系数的不同进行分离K = CU / CLCU:上相,CL:下相,K值与萃取次数成反比,即K值越大,萃取次数越少,反之越多;⑴分配系数K值与萃取次数的关系原理: 利用物质在两种互不相溶的溶剂中的分配系数的不同达到分离 ;分配系数K值:一种溶质在两相溶剂中的分配比;K值在一定的温度和压力下为一常数;⑵分离因子β值与分离难易的关系分离因子β:两种溶质在同一溶剂系统中分配系数的比值;b = KA / KB KA>KBb值越大,越易分离; b =1时,无法分离;⑶酸碱度pH值对分配比的影响溶剂系统PH的变化影响酸性、碱性、及两性有机化合物的存在状态游离型或离解型,从而影响在溶剂系统中的分配比;游离型------极性小的溶剂;离解型-------极性大的溶剂◆PH<3,酸性物质多呈游离型HA、碱性物质则呈离解型BH+;◆ PH>12,酸性物质呈离解型A-、碱性物质以游离型B存在;纸色谱法 PC以滤纸纤维为惰性载体的平面色谱支持剂:纤维素滤纸固定相:纤维素上吸附的水20-25%展开剂:与水不相混溶的有机溶剂或水饱和的有机溶剂Rf值: A、物质极性大, Rf值小; B、物质极性小, Rf值大;应用:适合于分离亲水性较强的物质;液-液分配柱色谱法固定相主要为化学键合柱色谱:将吸附固定液的载体装入色谱管中进行分离和检测混合物成分的色谱法;按是否加压分:常压柱色谱、加压柱色谱按相极性分:正相色谱、反相色谱载体:硅胶含水17%以上、硅藻土及纤维素等●正相色谱:固定相>流动相极性固定相:水、缓冲溶液流动相:氯仿、乙酸乙酯、丁醇等弱极性有机溶剂洗脱顺序:极性小的化合物先出柱,极性大的化合物后出柱应用:适用于水溶性或极性较大的化合物,如生物碱、苷、糖类、有机酸等;●反相色谱:固定相<流动相极性固定相:石蜡油,化学键合相如十八烷基硅胶键合相流动相:水、甲醇、乙腈等强极性有机溶剂洗脱顺序:极性大化合物,先出柱;极性小化合物,后出柱;应用:适合于脂溶性成分,如高级脂肪酸、油脂、游离甾体等;(三)..根据物质吸附性差别进行分离吸附色谱法利用同一吸附剂对混合物中各成分吸附能力的不同而达到分离的色谱方法;吸附类型:1.物理吸附溶液分子与吸附剂表面分子的分子间作用力:硅胶、氧化铝及活性炭为吸附剂的吸附;相似者易吸附2.化学吸附:如黄酮等酚酸性物质被碱性氧化铝吸附,生物碱被酸性硅胶吸附等;3.半化学吸附:如聚酰胺与黄酮类、蒽醌类等化合物之间的氢键吸附;介于物理吸附与化学吸附之间;固-液吸附柱色谱将待分离混合物样品加在装有吸附剂的柱子中,再加适当的溶剂洗脱剂冲洗,由于吸附剂对各组分吸附能力不同,各组分在柱中向下移动的速度不同,吸附力最弱的组分随溶剂首先流出,通过分段定量收集洗脱液而使各组分得到分离;固-液吸附三要素:吸附剂、溶质、溶剂●吸附剂的种类及特点 1.极性吸附剂氧化铝、硅胶特点:a.对极性强的物质吸附能力强;b.溶剂极性减弱,则吸附剂对溶质的吸附能力增强;反之,则减弱;c.溶质即使被硅胶、氧化铝吸附,一旦加入极性较强的溶剂时,又可被置换洗脱下来;为避免化学吸附,酸性物质宜用硅胶、碱性物质宜用氧化铝作为吸附剂进行分离;通常在分离酸性或碱性物质时,洗脱溶剂中常加入适量的醋酸或氨、吡啶、二乙胺,以防止拖尾,改善分离效果;●非极性吸附剂活性炭特点:活性炭因为是非极性吸附剂,对非极性物质具有较强的亲和能力;在水中对溶质表现出强的吸附能力,溶剂极性降低,则活性炭对溶质的吸附能力也随之降低;故从活性炭上洗脱被吸附物质时,洗脱溶剂的洗脱能力将随溶剂极性的降低而增强;当用活性炭作吸附剂进行层析时,下列洗脱剂的洗脱能力由小列大为:水、l0%、20%、30%、50%、75%、95%的乙醇;聚酰胺吸附色谱法通过分子中的酰胺羰基与酚类、黄酮类化合物的酚羟基,或酰胺键上的游离胺基与醌类、脂肪酸上的羰基形成氢键缔合而产生吸附;●吸附强弱规律含水溶剂中a.形成氢键的基团数目越多,则吸附能力越强;形成氢键的能力与溶剂有关,一般在水中形成氢键的能力最强,在有机溶剂中较弱,在碱性溶液中最弱;c.分子中芳香化程度越高,则吸附性能越强;b.易形成分子内氢键的化合物,其吸附性能减弱;在聚酰胺柱色谱分离时,通常用水装柱,样品也尽可能作成水溶液上柱以利聚酰胺对溶质的充分吸附,形成较窄的原始谱带;随后用不同浓度的含水醇洗脱,并不断提高醇的浓度,逐步增强从柱上洗脱物质的能力;甲酰胺、二甲基甲酰胺及尿素水溶液因分子中均有酰胺基,作为第三者可以同时与聚酰胺及酚类等化合物形成氢键缔合,故有很强的洗脱能力;此外,水溶液中加入碱或酸均可破坏聚酰胺与溶质之间的氢键缔合,也有较强的洗脱能力;●各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱至强排序为:水→甲醇→丙酮→氢氧化钠水溶液→甲酰胺→二甲基甲酰胺→尿素水溶液●应用 a.特别适合于酚类、醌类、黄酮类化合物的制备和分离;b.对生物碱、萜类、甾体、糖类、氨基酸等其它极性与非极性化合物的分离也有着广泛应用;c.用于提取物的脱鞣质处理大孔吸附树脂的吸附由于吸附性和分子筛原理,有机化合物吸附力的不同及分子量的不同,在大孔吸附脂上经一定的溶剂洗脱而分开; ①吸附性-----范德华引力或产生氢键的结果;②分子筛------本身多孔性结构所决定; 大孔吸附树脂:分为极性和非极性●影响因素:a.一般非极性化合物在水中易被非极性树脂吸附,极性化合物易被极性树脂吸附;糖是极性的水溶性化合物,与D型非极性树脂吸附作用很弱,据此经常用大孔吸附树脂将中药的化学成分和糖分离;b.物质在溶剂中的溶解度大,树脂对此物质的吸附力就小,反之就大;c.分子量小、极性小的化合物与非极性大孔吸附树脂吸附作用强;反之,与极性大孔吸附树脂吸附作用强;d.能与大孔吸附树脂形成氢键的化合物易吸附;●洗脱液的选择:最常用的水、乙醇、甲醇、丙酮、乙酸乙酯对非极性大孔树脂:洗脱液极性越小,洗脱能力越强;对极性大孔树脂:洗脱液极性越大,洗脱能力越强;●应用广泛应用于天然化合物如苷与糖类的分离、生物碱精制;主要用于水溶性大分子化合物的分离和精制:如多糖、蛋白质、多肽类化合物分离;四根据物质分子大小差别进行分离凝胶色谱法:将含有大小不同分子的混合物样品液,通过多孔性凝胶固定相,用洗脱剂将分子量由大到小的化合物先后洗脱的一种分离方法;五根据物质解离程度不同进行分离天然有机化合物中,具有酸性、碱性及两性基团的分子,在水中多呈离解状态,据此可用离子交换法或电泳技术进行分离;以下仅简单介绍离子交换法;●.原理:是以离子交换树脂作为固定相,用水或含水溶剂为流动相;当流动相流过交换柱时,溶液中的中性分子及不与离子交换树脂交换基团发生交换的化合物将通过柱子从柱底流出,而具有可交换的离子则与树脂上的交换基团进行离子交换并被吸附到柱上,随后改变条件,并用适当溶剂从柱上洗脱下来,即可实现物质分离;●结构及性质:离子交换树脂外观均为球形颗粒,不溶于水,但可在水中膨胀;●吸附规律:阳离子交换树脂——分离碱性成分;阴离子交换树脂——分离酸性成分●.应用:主要用于能产生离子型的成分如氨基酸、肽类、生物碱、有机酸、酚类等;四、结构研究法结构测定常用的波谱分析紫外-可见吸收光谱uv凡具有不饱和键的化合物,特别是存在共扼不饱和键的化合物,在紫外-可见光谱200-700 nm中有特征吸收峰,所以紫外光谱适用于鉴定不饱和键的有无,或用以推测这些不饱和键是否共扼; 红外光谱 IR红外光谱能充分反映官能团与波长的关系,所以对确定未知物的结构非常有用; 常见官能团伸缩振动区:①O-H、N-H 3750-3000 cm-1 ②C-H 3300-2700 cm-1③C≡C2400-2100 cm-1 ④C=O 1900-1650 cm-1 ⑤C=C 1690-1600 cm-1质谱 MS就是化合物分子经电子流冲击或用其他手段打掉一个电子后,形成正电离子,在电场和磁场的作用下,按质量大小排列而成的图谱;用质谱测定有机分子的分子量;核磁共振谱NMR1H–NMR和13C-NMR能提供分子中有关氢及碳原子的类型、数目、互相连接方式、周围化学环境以及构型、构象等结构信息;●氢谱H—NMR1H –NMR通过测定化学位移δ、质子数以及裂分情况重峰数及偶合常数J可以得出分子中1H 的类型、数目及相邻原子或原子团的信息;①化学位移:在有机化合物中虽同为氢核,如果它们所处的化学环境不同,则它们共振时所吸收的能量就稍有不同,在波谱上就显示出共振峰位置的移动;这种因化学环境变化引起的共振谱线的位移称为化学位移,用符号δ表示;②质子数:根据氢谱的上峰的积分面积并结合已知的分子式求得每个信号所相当的氢的个数,现在1H–NMR 可以直接给出每个信号代表的质子的个数,并可以直接获得分子中总的质子数;③信号的裂分及偶合常数J:磁不等同的两个或两组1H核在一定距离内会因相互自旋偶合干扰而使信号发生裂分,而出现ssinglet,单峰、ddoublet,双峰、ttriplet,三重峰、uartet,四重峰、mmultiplet,多重峰等;峰裂分数:n+1规律④裂分间的距离称为偶合常数J,单位Hz;其大小取决于间隔键的距离;间隔的键数越少,则J的绝对值越大;反之,越小;按间隔键的多少可分为偕偶J2 、邻偶J3及远程偶合J远 ;※一般相互偶合的两个或两组1H核信号其偶合常数相等Jab=Jba;课后作业一、名词解释1.天然药物化学:是指运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科;其学习内容包括天然药物化学的化学成分的结构特点、物理化学性质、提取分离以及主要类型化学成分的结构鉴定等等;2.有效成分:是指具有生理活性有药效、能治病的成分; 有效部位:是指具有一种主要有效成分或组成相似的有效成分的部位;无效成分:没有生理活性、没有药效、不能治病的成分4.溶剂提取法、系统溶剂提取法略第二章糖和苷概述糖是多羟基醛或酮类化合物及其聚合物;苷的共性是糖和苷键;第一节单糖的立体化学一、单糖结构式的表示方法:优势构象式、Haworth、FischerFischer投影式⑴主碳链上下排列,取代基左右排列;⑵羰基一端在上方;⑶主碳链上下两端价键和所结合的基团指向纸面后方,水平方向的价键和与之相结合的基团指向纸面前方;※因此,Fischer投影式只能在纸面上转动n180n=1,2,3…或转n90°,而不能使之翻转二、单糖的氧环各种糖之间的转化三、单糖的绝对构型Fischer投影式:看距羰基最远的不对称C-OH,OH向右———D型; OH向左———L型;Haworth投影式:看不对称C-R的朝向旋转R面上———D型; R面下———L型;四、单糖的端基差向异构单糖成环后形成了一个新的手性碳原子,该碳原子为端基碳,形成一对异构体为端基差向异构体,有α、β两种构型;Fischer投影式:看距羰基最远的不对称C-OH与C1-OH关系同侧——α型异侧——β型;Haworth投影式:看距羰基最远不对称C-R与C1-OH关系旋转异侧———α型;同侧———β型;五、单糖的构象呋喃糖的五元氧环基本为一平面;吡喃糖的六元氧环有船式和椅式两种构象,以椅式C为主;根据C椅式的存在形式又可分为C1式和1C式;直立键和平伏键的具体写法:①在C1式中位于C4、C2面上和C1、C3、 C5面下的基团为竖键;②平伏键e键与环上的键隔键平行; ③横键或竖键在环的面上面下交替排列;·α-L、β-D ,C1式 ,C1-OH在e键平伏键·α-D、β-L ,C1式 ,C1-OH在a键直立键第二节糖和苷的分类糖类物质根据其能否水解和分子量的大小分为单糖、低聚糖、多糖一.单糖类天然单糖以五碳糖、六碳糖最多,多数在生物体内呈结合状态,只有葡萄糖、果糖等少数以单糖存在;结构见课本p57二.低聚糖由2-9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖称为低聚糖;·按单糖个数可以分为二糖、三糖等·按是否具有还原性分为还原糖和非还原糖·具有游离醛基或通基的糖为还原糖;如果二糖都以半缩醛或半缩酮上的羟基通过脱水缩合而成的聚糖没有还原性,为非还原糖;三、多聚糖由十个以上的单糖通过苷键连接而成的糖;①植物多糖:淀粉、纤维素、果聚糖、半纤维素、树胶、粘液质②动物多糖:糖原、甲壳素、肝素、硫酸软骨素、透明质酸四、苷类苷是由糖及其衍生物的半缩醛或半缩酮的羟基与非糖物质苷元脱水形成的一类化合物;新生成的化学键即位苷键;知道各类特点即可第三节糖和苷的性质一、糖和苷的物理性质●溶解性糖:小分子极性大,水溶性好,随着聚合度增高,水溶性下降;多糖难溶于冷水,或溶于热水成胶体溶液,难溶于高浓度的乙醇;单糖极性 > 双糖极性 ;①苷——亲水性其大小与连接糖的数目、性质有关;※ C-苷在水或有机溶剂中的溶解度都较小;②苷元——为亲脂性; 可溶于乙醚、氯仿等有机溶剂中;●味觉①单糖~低聚糖——甜味; ②多糖——无甜味;随着糖的聚合度增高,则甜味减小;③苷类——苦人参皂苷、甜甜菊苷等;●旋光性:数值上相接近的一个便是与之有相同苷键的一个;利用旋光性→测定苷键构型※糖有旋光性;天然存在的单糖左旋、右旋的均有,但以右旋的较多;※苷类具有旋光性,天然苷类多呈左旋;苷类水解后,由于生成的糖常是右旋的,因而使混合物呈右旋;二、糖和苷的化学性质●氧化反应:单糖分子中有醛酮、伯醇、仲醇和邻二醇等结构①其易氧化程度为:醛酮基>伯醇基>仲醇基 . ②反应速度:顺式>反式因顺式易形成环式中间体.③对固定在环的异边并无扭曲余地的邻二醇羟基不反应;④.反应在水溶液中进行或含水溶液;⑤反应定量进行;●糠醛酚醛缩合反应;也叫Molish反应-----是糖的检识反应,也是苷类的检识反应;现象:界面处紫色环; ※碳苷和糖醛酸与Molish试剂往往不反应;第四节苷键的裂解1、按裂解的程度可分:全裂解和部分裂解;2、按所用的方法可分:均相水解和双相水解;3、按照所用催化剂的不同可分:酸催化水解、碱催化水解、酶解、过碘酸裂解、乙酰解等;●酸催化水解:阳碳离子酸水解难易程度规律有利于苷键原子质子化和中间体形成的因素均有利于水解;①按苷键原子的不同,苷类水解从易到难的顺序为:N-苷> O-苷> S-苷> C-苷;注意:N碱性最强,最易质子化,所以N-苷最易水解;②N-苷的N原子在酰氨及嘧啶环上,很难水解由于受到强的吸电子效应,碱性几乎消失;③酚苷及烯醇苷比其它醇苷易水解;如苯酚苷因苷元部分有供电结构;④.2,6-二去氧糖苷>2-去氧糖苷>6-去氧糖苷>2-羟基糖苷>2-氨基糖苷由于氨基、羟基均可与苷键原子争夺质子⑤呋喃糖苷>吡喃糖苷因五元呋喃环中各取代基处在重叠位置,水解时形成中间体使张力减小;酮糖多为呋喃糖结构,醛糖多为毗喃糖结构,故酮糖苷较醛糖苷易水解;⑥.在吡喃糖苷中由于C5-R会对质子进攻苷键造成一定的位阻,故R愈大,则愈难水解;五碳糖苷>甲基五碳糖苷>六碳糖苷>七碳糖苷>糖醛酸苷⑦当苷元为小基团——横键的苷键比竖键易水解,横键上原子易于质子化当苷元为大基团——苷键竖键比横键易水解;苷的不稳定性促使其水解●碱催化水解通常苷键对碱稳定,但某些特殊的苷如:酯苷、酚苷、与羰基共轭烯醇苷——易被碱水解●酶催化水解反应反应条件温和、专属性高、能够获得原苷元常用的苷键水解酶:杏仁苷酶—水解—β-六碳醛糖苷键纤维素酶—水解—β-D-葡萄糖苷键麦芽糖酶—水解—α-D-葡萄糖苷键转化糖酶—水解—β-果糖苷键●过碘酸裂解反应Smith降解法·特点:反应条件温和、易得到原苷元;可通过产物推测糖的种类、糖与糖的连接方式以及氧环大小;·适用范围:苷元不稳定的苷和碳苷得到连有一个醛基的苷元,不适合苷元上有邻二醇羟基或易被氧化的基团的苷;·所用试剂为:NaIO4、NaBH4·产物:多元醇、羟基乙醛、苷元·碳苷是很难用酸催化水解的,而用Smith裂解获得连有一个醛基的苷元;第五节糖及苷的提取分离一、提取▲糖苷类具多羟基,极性较大,易溶于水,难溶于低极性有机溶剂,但苷类化合物的溶解度则因苷元性质不同而有较大差异;▲糖的提取方法:根据它们对水和醇的溶解度不同而采用不同的方法;如单糖包括小分子低聚糖可用水或50 %醇提取;多糖根据可溶于热水,而不溶于醇的性质提取;依据:①多糖溶于热水中,采用水煎煮法提取;②多糖不溶于醇,采用逐步提高醇的浓度、使多糖分级在醇中析出,以达到纯化和分离;▲苷类提取常用的方法:※若提取的是原生苷,需抑制或破坏酶的活性,采用热乙醇或沸水提取;※若提取次生苷可用酶解方法,酶解后用适当浓度醇或乙酸乙酯提取;※若提取苷元可先酸水解或酶解,再用低极性有机溶剂乙醚或氯仿提取;抑制或破坏酶活性的方法:①在中药中加入一定量的碳酸钙②采用甲醇、乙醇或沸水提取③在提取过程中还须尽量勿与酸和碱接触;否则,得到的不是原生苷,而是已水解失去一部分糖的次生苷,甚至是苷元;二、分离●活性炭柱层析:活性碳为非极性吸附剂,吸附量大、分离率高;对于糖的吸附力:多糖 > 低聚糖 > 单糖方法以活性碳装柱→上样→水洗脱单糖→递增浓度乙醇洗脱二糖、三糖、低聚糖、直至总苷被依次洗脱;●凝胶柱层析:利用分子筛原理;对于不同聚合度的糖类及其水溶性成分的分离特别有效,方法快速、简单、条件温和;洗脱顺序:随分子量由大及小依次流出;●离子交换柱色谱①除去水提液中的酸、碱性成分和无机离子;②制成硼酸络合物——强碱性阴离子交换树脂不同浓度的硼酸盐洗脱●季铵盐沉淀法●.分级沉淀法●蛋白质去除法三、糖和苷的检识利用糖的还原性和糖的脱水反应所产生的颜色变化、沉淀生成等现象来进行理化检识,利用纸色谱和薄层色谱进行色谱检识;●理化检识①.Molish反应:检识糖或苷类化合物;若在两液面间有紫色环产生,则含有糖或苷类化合物;②.Fehling试剂反应:检验还原糖存在;③.Tollen反应:检验还原糖存在;●色谱检识★纸色谱 PC ★薄层色谱 TLC比较下列成分苷元相同Rf值的大小:苷元<单糖苷<双糖苷特点:增加糖在固定相中溶解度,使硅胶吸附能力下降,利于斑点集中,可增加样品载样量;显色剂:除纸层析外,还有—硫酸/乙醇液、茴香醛-硫酸试剂、苯胺-二苯胺磷酸试剂;思考:1.写出Smith裂解反应的反应式;2.写出D-葡萄糖、L-鼠李糖、D-葡萄糖醛酸、芸香糖的结构式;3.苷键具有什么性质,常用哪些方法裂解苷类的酸催化水解与哪些因素有关水解难易有什么规律4.苷键的酶催化水解有什么特点;第三章苯丙素类概述:苯丙素是一类含有一个或几个C6-C3单位的天然成分;第一节苯丙酸类结构特点: C6-C3结构,具有酚羟基取代的芳香羧酸;熟悉常见苯丙酸类型结构:对羟基桂皮酸、咖啡酸、阿魏酸、芥子酸;第二节香豆素类是顺邻羟基桂皮酸的内酯,具有芳香气味;其基本骨架为苯骈α-吡喃酮,7-位常有羟基或醚基;部分香豆素在生物体内以邻羟基桂皮酸苷的形式存在,酶解后苷元邻羟基桂皮酸立即内酯化而成香豆素;一、香豆素的结构类型●简单香豆素类七叶内酯只在苯环上有取代的香豆素类;取代基包括羟基、甲氧基、亚甲二氧基和异戊烯氧基等;多数在7位上有含氧官能团的存在;异戊烯氧基除直接在O上外,在6和8位出现多电负性高●呋喃香豆素类---环合时脱去3个C 苯环上的异戊烯基与邻位酚羟基环合成呋喃环 ;①线型6 ,7呋喃骈香豆素型:C6-异戊烯基和C7-OH环合补骨脂内酯。

天然药物化学期末知识点整理

天然药物化学期末知识点整理

天然药物化学期末知识点整理一、天然药物化学成分的分类与结构特点1、糖类:单糖、低聚糖、多糖2、氨基酸和蛋白质3、脂类和蜡类4、色素类5、醚类、醛类与酮类6、苯丙素类7、醌类8、黄酮类9、萜类10、挥发油11、有机酸类12、酚酸类13、苯丙酸类14、其他类二、天然药物化学成分的提取与分离方法1、溶剂提取法2、水蒸气蒸馏法3、升华法4、超临界流体萃取法5、膜分离技术6、色谱技术7、波谱技术(红外、紫外、核磁、质谱)三、天然药物化学成分的结构鉴定方法1、紫外光谱法2、红外光谱法3、质谱法4、核磁共振谱法5、X射线衍射法6、计算机模拟方法7、其他方法(化学方法、色谱-波谱联用技术)四、天然药物化学成分的理化性质与稳定性1、物理性质(溶解度、旋光性、熔点、沸点等)2、化学性质(酸碱性、氧化还原性、水解性等)3、稳定性(温度、湿度、光照等影响因素)4、生物活性与药理作用机制5、安全性评价与质量控制标准6、临床应用与常见剂型及用法用量7、中药复方的配伍规律与作用机制8、新药研发过程中的天然药物化学研究策略与思路在即将到来的期末考试之前,对经济学基础课程的重要知识点进行系统性的整理和回顾是必要的。

本文将涵盖课程内容的核心部分,帮助你更好地理解和记忆这些知识点。

需求与供给:理解需求曲线和供给曲线的概念及其影响因素,包括价格、收入、相关商品价格等。

掌握供需平衡时的市场价格及产量的决定。

弹性理论:理解弹性的概念及计算方法,掌握不同商品弹性的特性。

理解弹性与税收分配的关系。

消费者行为:理解边际效用理论和无差异曲线。

掌握消费者均衡的决定因素和消费者剩余的概念。

生产者行为:理解生产函数、成本函数和收益函数的概念。

掌握利润最大化的条件和边际收益与边际成本的关系。

国民收入核算:理解GDP的概念及核算方法,包括名义GDP和实际GDP。

掌握国民收入的基本公式及其实质含义。

通货膨胀与失业:理解通货膨胀的定义及衡量方法,掌握失业率的计算及类型。

天然药化知识点总结

天然药化知识点总结

天然药化知识点总结一、天然产物的来源天然产物是从自然界中获得的化合物,包括植物、微生物、动物等。

天然产物的来源非常广泛,可以是生长在地球上的任何一个角落。

1. 植物来源:植物是天然产物的重要来源之一。

许多植物都含有丰富的化学成分,如生物碱、多酚、鞣质、挥发油等,具有显著的药用价值。

例如,白芷、银杏、人参等都是常见的中药材。

此外,一些水果、蔬菜、谷物等食物中也含有许多具有药用价值的化合物。

2. 微生物来源:微生物也是天然产物的重要来源之一。

许多微生物具有生物合成能力,可以产生各种化合物,如抗生素、酶、氨基酸等。

青霉素、链霉素等就是从微生物中获得的抗生素。

3. 动物来源:动物也是天然产物的来源之一。

例如,海洋生物中含有丰富的活性成分,如海藻中的多醣体、海绵中的生物碱等。

此外,动物组织中也含有许多有益的化合物,如胰岛素、胰蛋白酶等。

二、天然产物的提取和分离技术天然产物的提取和分离是天然药化学研究的重要环节,它可以从天然产物中获得纯净的化合物,并为后续的结构鉴定、药效评价和药物改造提供原料。

1. 提取技术:提取是从天然产物中获得目标化合物的过程。

常用的提取方法有浸提、冷浸提、加热浸提、超临界流体萃取等。

其中,超临界流体萃取是一种新型的提取方法,它利用超临界流体的高溶解性和低表面张力,可以获得高纯度的提取物。

2. 分离技术:分离是从提取产物中获得纯净化合物的过程。

常用的分离技术有色谱法、透析法、结晶法、分液法等。

其中,色谱法是最常用的分离技术,包括薄层色谱、柱层析、高效液相色谱、气相色谱等。

三、天然药物的结构鉴定天然药物的结构鉴定是天然药化学研究的重要环节,它可以确定提取和分离得到的化合物的结构,为后续的药效评价和药物改造提供基础。

1. 光谱技术:光谱技术是天然药物结构鉴定的常用方法,包括紫外光谱、红外光谱、质谱、核磁共振等。

这些光谱技术可以从不同角度揭示化合物的结构信息,如它的功能团、分子式、分子量、分子结构等。

天然药物化学要点

天然药物化学要点

掌握天然药物化学的含义、研究对象、性质与任务;天然药物有效成分提取分离的一般原理及常用方法;层析分离法的分类及其原理。

熟悉不同的生物合成途径与各类二次代谢产物生成的相关性。

了解天然药物化学的发展历史、近代研究成就及发展趋势;天然化合物结构研究的一般步骤和常用方法;天然药物化学与药学相关学科的关系。

生物合成途径;天然化合物结构研究的一般步骤和常用方法。

第一节 绪论天然药物化学是运用现代科学理论和方法研究天然药物中化学成分的一门科学。

其研究内容包括各类天然药物的化学成分(主要是生理活性成分或药效成分)的结构特征、物理化学性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的结构测定等。

还涉及主要类型化学成分的生物合成途径等内容。

天然药物来源: 植物、动物、矿物、微生物,以植物来源为主,种类繁多。

《本草纲目》(明.李时珍)1892种。

《本草纲目拾遗》(清.赵学敏)补1021种。

海洋生物资源开发。

内源性生理活性物质开发。

天然药物中的有效成分是其药效的物质基础。

有效成分 一般指具有某种生物活性的单一化学成分。

有效部位 一般指尚未提取分离成单体的混合物,其整体化学成分明确,具有某种生物活性。

一、天然药物化学发展与现代科学技术进步天然化合物从天然药物中提取、分离纯化、确定结构、人工全合成过程 1、吗啡,鸦片中成分,止痛HOHOO HN CH 3HH1804-1806年发现,1925年提出正确结构,1952人工全合成。

总共约150年时间2、利血平(reserpine),蛇木中成分,降压。

从发现、确定结构,到人工全合成,只用了几年时间:1952—1956年二、天然药物化学与药物学科发展迄今临床应用的药物三分之一以上源自天然产物。

它们直接来自天然产物或是以天然产物的活性成分为先导进一步发展的衍生物、类似物或全合成产物。

只有从天然产物中才可找到结构新颖、生物作用独特的生物活性成分以引导新药研究。

三、提取分离方法1、天然药物化学的研究是从有效成分或生理活性化合物的提取、分离工作开始的。

天然药物化学重点知识点归纳总结

天然药物化学重点知识点归纳总结

天然药物化学重点知识点归纳总结天然药物化学考试方向第一单元总论单元细目要点一、总论1.绪论天然药物化学研究内容及其在药学事业中的地位2.提取方法(1)溶剂提取法(2)水蒸气蒸馏法(3)升华法3.分离与精制方法(1)溶剂萃取法的原理及应用(2)沉淀法的原理及应用一、绪论1.天然药物化学的基本含义及研究内容有效成分:具有生理活性、能够防病治病的单体物质。

有效部位:具有生理活性的多种成分的组合物。

2.天然药物来源包括植物、动物、矿物和微生物,并以植物为主,种类繁多。

3.天然药物化学在药学事业中的地位(1)提供化学药物的先导化合物;(2)探讨中药治病的物质基础;(3)为中药炮制的现代科学研究奠定基础;(4)为中药、中药制剂的质量控制提供依据;(5)开辟药源、创制新药。

二、中草药有效成分的提取方法溶剂提取法(★★)1.溶剂选择1)常用的提取溶剂:亲脂性有机溶剂、亲水性有机溶剂和水。

常用中药成分提取的溶剂按极性由强到弱的顺序:水>甲醇>乙醇>丙酮>正丁醇>乙酸乙酯>二氯甲烷>乙醚>氯仿>苯>石油醚 巧记:水、甲乙丙丁蠢、只玩乙醚,仿苯室友 2)各类溶剂所能溶解的成分(相似相溶原理) 溶剂 类别可溶类型 具体类型水最安全,极性最强 能溶于水氨基酸、蛋白质、糖类、生物碱盐、有机酸盐、无机盐 甲醇(毒)、乙醇、丙酮亲水性有机溶剂 大极性的成分苷类、生物碱、鞣质及极性大的苷元正丁醇、乙酸乙酯、二氯甲烷、乙醚、氯仿、苯、石油醚 亲脂性有机溶剂 中等极性和小极性 生物碱、有机酸、蒽醌、黄酮、香豆素、强心苷 石油醚常用于脱脂,即通过溶解油脂、蜡、叶绿素小极性成分而将其与其他成分分开; 正丁醇是能与水分层的极性最大的有机溶剂,常用来从水溶液中萃取极性较大的苷类(皂苷)化合物。

溶剂提取方法 加热 提取溶剂 特点浸渍法 不水或其他提取时间长,效率不高渗漉法 不 水或醇 溶剂消耗量大,费时长煎煮法加 水含挥发性成分及加热易破坏的成分不宜使用回流提取法加有机溶剂 对热不稳定的成分不宜用此法,且消耗溶剂量大,操作麻烦连续回流提取法加有机溶剂 在实验室连续回流提取常采用索氏提取器或连续回流装置超临界流体萃取法:物质在临界温度和临界压力以上状态时常为单一相态,此单一相态称为超临界流体。

天然药化复习重点

天然药化复习重点

一、名词解释:1、天然药物:天然药物是来自植物、动物、矿物,是药物的重要组成成分。

2、正相分配色谱:以极性大的溶剂为固定相,极性小的溶剂为移动相的分配色谱。

3、反相分配色谱:以极性小的溶剂为固定相,移动相容剂却极性较大的分配色谱。

4、凝胶滤过柱色谱法:是以凝胶作为固定相,选择适当的溶剂进行洗脱,是混合物中分子量大小不同的化合物得到分离的方法。

5、香豆素:是一类具有α-吡喃酮母核的天然产物的总称是顺式领羟基桂皮酸分子内脱水而成的内酯。

(抗凝血作用作香料)6、挥发油:又称精油,是一类具有芳香气味油状液体的总称。

7、皂苷:是结构比较复杂的苷类化合物。

8、溶血指数:指在一定条件下(同一来源红细胞、等渗、恒温)能使血液中红细胞完全溶解的最低皂苷溶液浓度。

9、生物碱:是生物界的一类含氮有机化合物,大多数具有氮杂环结构,呈碱性并有较强的生物活性。

二、选择填空:1、天然药物的有效成分:初生代谢产物和次生代谢产物。

2、唯一比水重的溶剂:三氯甲烷;极性最大的溶剂:正丁醇;与水以任意比例互溶的溶剂:丙酮。

3、两相溶剂萃取法的原则是:互不相溶;萃取过程中容易乳化。

4、按色谱原理不同分为吸附色谱、分配色谱、离子交换色谱、凝胶色谱等;按操作方式分类为柱色谱、纸色谱、薄层色谱等。

5、硅胶是一种极性吸附剂,微呈酸性的多孔性物质。

6、对于极性吸附剂而言,化合物的极性越大,吸附力越强;展开剂极性越大,解吸附能力越强,物质越容易被洗掉。

对于非极性吸附剂而言,化合物的极性越强,吸附能力越弱;同一化合物用不同的展开剂展开,展开剂极性越强,Rf值越大。

7、分配柱色谱根据固定相与移动相的极性不同又可分为(正相分配色谱)和(反相分配色谱)。

8、常用的支持剂:吸水硅胶、硅藻土、纤维素粉、滤纸。

9、反相分配色谱多采用:碳十八烷基、辛基、乙基键合硅胶作为固定相。

10、糖的检识——化学鉴定:Molisch反应又称a—萘酚—浓硫酸反应(常用来检验溶液中是否含有糖或苷)。

天然药物化学期末知识点整理

天然药物化学期末知识点整理

天然药物化学期末知识点整理天然药物化学是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。

以下是为大家整理的期末知识点,希望对大家的复习有所帮助。

一、天然药物化学成分的提取方法(一)溶剂提取法这是最常用的方法之一。

溶剂的选择至关重要,遵循“相似相溶”原则。

常用溶剂包括水、亲水性有机溶剂(如甲醇、乙醇)、亲脂性有机溶剂(如石油醚、氯仿)等。

浸渍法操作简便,但提取效率较低,适用于遇热不稳定成分的提取。

渗漉法提取效率高于浸渍法,但溶剂消耗量大。

煎煮法常用于提取水溶性成分,但对热不稳定成分不适用。

回流提取法和连续回流提取法效率较高,但需注意控制温度,避免成分破坏。

(二)水蒸气蒸馏法适用于具有挥发性、能随水蒸气蒸馏而不被破坏,且难溶或不溶于水的成分。

(三)升华法某些固体物质受热时直接气化,遇冷后又凝固为固体,此过程称为升华。

如樟木中的樟脑。

二、天然药物化学成分的分离方法(一)根据物质溶解度差异进行分离1、重结晶法:利用被提纯物质和杂质在溶剂中的溶解度差异,通过反复结晶来纯化。

2、沉淀法:通过加入试剂使有效成分或杂质生成沉淀而分离。

(二)根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离1、液液萃取法:利用混合物中各成分在两种互不相溶的溶剂中分配系数的差异而达到分离。

2、纸色谱法:以滤纸为载体,以纸上所吸附的水为固定相,有机溶剂为流动相。

3、柱色谱法:包括硅胶柱色谱、氧化铝柱色谱、大孔吸附树脂柱色谱等。

(三)根据物质的吸附性差异进行分离1、物理吸附:如硅胶、氧化铝吸附。

硅胶适用于分离酸性和中性物质,氧化铝适用于分离碱性物质。

2、化学吸附:如聚酰胺吸附,对酚类、醌类、黄酮类等成分有较好的分离效果。

3、半化学吸附:如大孔吸附树脂,可用于分离水溶性成分。

(四)根据物质分子大小差异进行分离如凝胶过滤色谱法,常用的凝胶有葡聚糖凝胶、羟丙基葡聚糖凝胶等。

(五)根据物质解离程度不同进行分离离子交换色谱法,适用于分离具有解离性质的化合物。

天然药物化学重点

天然药物化学重点

].天然产物生物合成的途径有哪些?1)醋酸-丙二酸途径:生成脂肪酸类、酚类、醌类、聚酮类等化合物。

2甲戊二羟酸途径:萜类及甾体化合物。

3莽草酸途径:生成芳香氨基酸、苯甲酸类和苯乙烯酸类以及具有C6-C3骨架的苯丙素类、香豆素类、木质素类、木脂体类。

4氨基酸途径:大多数生物碱类成分由此途径生成。

5复合途径:○1乙酸-丙二酸-莽草酸途径○2乙酸-丙二酸-甲戊二羟酸途径○3氨基酸-甲戊二羟酸途径○4氨基酸-乙酸-丙二酸途径○5氨基酸-莽草酸途径1.天然药物有效成分提取方法?1)溶剂提取法相似相溶原理2)水蒸气蒸馏法利用蒸汽压3)升华法 4)压榨法机械挤压5)超临界流体萃取法2.根据物质溶解度差别进行分离的方法有哪些?1)结晶及重结晶2)沉淀法,如铅盐沉淀法,酸溶碱沉法,碱溶酸沉法,溶剂沉淀法等。

3)通过改变溶剂强度改变成分的溶解度,使用最多的是盐析法。

3.分离天然化合物的主要依据有哪些?根据物质溶解度差别进行分离2)根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离3)根据物质的吸附性差别进行分离4)根据物质分子大小进行分离5)根据物质解离程度不同进行分离6)根据物质的沸点进行分离——分馏法4.二次代谢的意义?1)并非所有植物发生2)维持生命活动不起重要作用3)维持植物性状4)有明显生理活性5.天然药物有效成分构成特点?1)同种植物含多种结构类型化学成分2)总成分含量少、种类多3)有效成分含量低6.影响化合物极性因素?1)化合物母核大小(碳数多少)2)取代基极性大小(母核相同酸>酚>醇>胺>醛>酮>酯>醚>烯>烷)7.提取溶剂选择原则?要对提取成分溶解度大,对杂质溶解度小2)要与所提取成分不发生化学反应3)要廉价易得安全8.影响提取效率因素1)药材粉碎率2)提取温度3)提取时间4)设备条件9.影响结晶因素1)溶剂2)被结晶成分类型3)溶剂浓度4)结晶温度时间10.酶对糖及苷类提取的影响?欲提取原生苷时,需杀酶,也称灭活,一直酶的方法有:1)加入10%左右CaCO32)沸水提取3)乙醇提取4)采集新鲜材料-迅速加热干燥-冷水保存等欲提取次生苷或苷元,需利用酶,如发酵等。

天然药化复习资料

天然药化复习资料

一、有效成分:指天然药物中具有一定生物活性,能代表天然药物临床疗效的单一化合物有效部位:指一味或复方中药中提取出的一类或几类有效的成分,如:人参总皂苷二、生物合成:基本结构单元:C1、C2、C5、C6C3、C6C2N 、吲哚C2N 、C5N合成途径:1、乙酸-丙二酸途径→脂肪酸类、聚酮类、酚及芳聚酮类2、甲戊二羟酸途径和脱氧木酮糖磷酸酯途径(MV A、DXP)→萜类、甾类化合物3、莽草酸途径→木脂素类、苯丙素类、香豆素类;芳香氨基酸和简单苯甲酸类;醌类化合物4、氨基酸途径→生物碱5、复合途径三、提取分离:(三要素:1、提取对象2、有效成分的提取3、分离与精制)溶剂提取法:(原理:相似相容)常用溶剂按极性排列:石油醚<二硫化碳<四氯化碳<三氯乙烯<笨<二氯甲烷<乙醚<三氯甲烷<乙酸乙酯<丙酮<乙醇<甲醇<水<乙酸分类:1、浸渍法2、渗漉法3、煎煮法4、回流提取法5、连续回流提取法6、超临界萃取法7、超声波提取法8、微波提取法水蒸汽蒸馏法:实用于具有挥发性、能被水蒸汽蒸馏而不被破坏、且难溶于水的成分升华法:用于提取游离蒽醌等,如:樟脑、咖啡因等压榨法:药材需新鲜,一般用于提取含量高的植物油三、有效成分的分离和精制(原理-方法)A:据溶解度差异分离:1、利用温度对溶解度的影响(结晶、重结晶等)2、酸碱性对有效成分的有效(碱提酸沉、酸提碱沉、pH梯度萃取等)3、不同溶剂的影响(醇醚法、水提醇沉、醇提水沉等)4、对酸碱成分加入酸碱试剂(沉淀法)B:据两相溶剂中分配比不同分离:液液萃取、纸色谱、逆流分溶法、液滴逆流色谱法、高速逆流色谱法、气液分配色谱法、液液分配柱色谱法C:据物质吸附差异分离:1、物理吸附(活性炭吸附)2、极性强弱吸附3、吸附柱色谱分离4、聚酰胺吸附色谱法(氢键多、芳化程度高的吸附性强,反之减弱;聚酰胺洗脱能力:水<甲醇<丙酮<NaOH<甲酰胺<二甲基酰胺<尿素)5、大孔吸附树脂法(影响因素:a大孔树脂吸附剂表面性质,比表面积等b被吸附化合物的结构影响c洗脱剂的影响d酸碱度pH的影响e温度的影响f其他因素影响,如流速)D:据物质分子大小差异分离:1、凝胶过滤法(葡萄糖凝胶)2、膜分离技术(渗透)E:据物质解离程度差异分离:离子交换法F:分子蒸馏技术四、单糖立体构型:D型(Fischer投影式中离羰基最远的手型碳上的羟基在右侧;Haworth投影式中C4的羟基在下面);L型与上述D型相反;α型是Fischer投影式中新形成的羟基与离羰基最远的手型碳上的羟基为同侧,异侧为β型。

天然药物化学重点总结

天然药物化学重点总结

天然药物化学重点总结1、主要生物合成途径醋酸——丙二酸(AA-MA):脂肪酸、酚类、蒽酮类脂肪酸:碳链奇数:丙酰辅酶A、支链:异丁酰辅酶A、α-甲基丁酰辅酶A、甲基丙二酸单酰辅酶A、碳链偶数:乙酰辅酶A甲戊二羟酸途径(MVA)桂皮酸途径和莽草酸途径氨基酸途径复合途径2、分配系数:两种相互不能任意混溶的溶剂K=C/ C(C 溶质在上相溶剂的浓度、C溶质在下相溶剂的浓度) UL UL3、分离难易度:A、B两种溶质在同一溶剂系统中分配系数的比值β=K/K (β>100一次萃取分离;10<β<100萃取10-12次;β<2一百以上;β=1不能分离) AB --+4、分配比与PHPH=pKa+lg[A]/[HA](pKa=[A][HO]/[HA]) 35、离子交换树脂阳离子交换树脂:交换出阳离子,交换碱性物质阴离子交换树脂:交换出阴离子,交换酸性物质1、几种糖的写法:D-木糖(Xyl)、D-葡萄糖(Glc)、D-甘露糖(Man)、D-半乳糖(Gal)、D-果糖(Flu)、L-鼠李糖(Rha)2、还原糖:具有游离醛基或酮基的糖非还原糖:不具有游离醛基或酮基的糖3、样品鉴别:样品+浓HSO+α-萘酚—?棕色环 244、羟基反应:醚化反应(甲醚化):Haworth法—可以全甲基话、Purdic法—不能用于还原糖、Kuhn法—可以部分甲基化、箱守法—可以全甲基化、反应在非水溶液中5、酸水解难易程度:N>O>S>C芳香属苷较脂肪属苷易水解:酚苷>萜苷、甾苷有氨基酸取代的糖较-OH糖难水解,-OH糖较去氧糖难水解(2,6二去氧糖>2-去氧糖>3-去氧糖>羟基糖>2-氨基糖)易?难呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解酮糖较醛糖易水解吡喃糖苷中:C取代基越大越难水解(五碳糖>甲基五碳糖>六碳糖>七碳糖) 5 C上有-COOH取代时最难水解 5在构象中相同的糖中:a键(竖键)-OH多则易水解苷元为小基团—苷键横键比竖键易水解;即e>a苷元为大基团—苷键竖键比横键易水解;即a>e6、 smith降解(过碘酸反应):NaSO、NaBH,易得到苷元(人参皂苷—原人参二醇) 2447、乙酰解反应:β-苷键的葡萄糖双糖的反应速率(乙酰解反应的易难程度)(1——6)》(1——4)》(1——3)》(1——2)8、提取方法:水提醇沉、热水提冷水沉1、生物碱:生物碱是含负氧化态氮原子、存在于生物有机体的环状化合物。

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(完整word版)天然药物化学汇总,推荐⽂档天然药物化学第⼀章总论1、天然药物化学:天然药物化学是运⽤现代科学理论与⽅法研究天然药物中化学成分的⼀门学科, 主要指天然药物的化学成分的结构特点、理化性质、提取分离⽅法、结构鉴定、结构改造及⽣物合成途径。

2、有效成分:天然药物中具有⼀定⽣物活性、能代表天然药物临床疗效的单⼀化合物。

3、按溶剂极性⼤⼩顺序分为:⽔,亲⽔性有机溶剂,亲脂性有机溶剂常见溶剂极性强弱顺序如下:环⼰烷<⽯油醚<苯<⼆氯甲烷<⼄醚<氯仿<⼄酸⼄酯(亲脂性)<丙酮<正丁醇<⼄醇(亲⽔性)<甲醇(亲⽔性)<⼄腈<⽔<吡啶<⼄酸⼄醇:⽆毒廉价⽤最多的试剂4、冷提-----适⽤于受热不稳定的成分热提-----受热稳定的成分①浸渍法:优点:⽤⽔或有机溶剂,不加热。

缺点:出膏率低,⽤⽔做溶剂时易发霉,需加防腐剂。

②渗漉法:优点:有效成分浸出完全,可直接收集浸出液缺点:消耗溶剂量⼤,费时长,操作⿇烦。

③煎煮法:特点:操作简单,对易挥发、热不稳定的成分不宜⽤。

④回流提取法:特点:热不稳定的成分不宜⽤,溶剂消耗量⼤,操作⿇烦。

⑤连续回流提取法:优点:节省溶剂、效率⾼。

缺点:对热不稳定成分不宜⽤,时间长⑥CO2超临界流体萃取技术:常⽤的临界流体有CO25、活性炭的主要作⽤是:脱⾊7、习题①⽤含⽔15%硅胶柱分离化合物A, B, C,并⽤⼄酸⼄酯作为流动相,试⽐较化合物的出柱顺序。

答案:A > B > C②换成RP-18 柱⾊谱,甲醇-⽔(30: 70)进⾏洗脱,试说明化合物A, B, C的出柱顺序。

答案: B > C > A第⼆章糖和苷1、低聚糖:由2-9个单糖通过苷键结合⽽成的直链或者⽀链聚糖蔗糖是⼆糖或双糖2、多糖:纤维素、树胶、黏液质⼦3、苦杏仁的⽔解产物:氢氰酸4、⽤于糖和苷的检测反应:Molisch反应;此反应的试剂是:浓硫酸和α-萘酚(结构鉴别⼤题会⽤到)5、按苷键原⼦的不同,酸⽔解易难程度为:N- 苷>O-苷>S-苷>C-苷6、苷化位移:糖和苷元结合成⽢后,⽢元的α-C,β-C以及糖的端基碳的化学位移均都发⽣了改变,此改变被称为苷化位移。

天然药物化学知识点整理

天然药物化学知识点整理

天然药物化学有效成分:指天然药物中那些对于某种疾病具有明确治疗作用的单一成分,具有确定的分子组成合结构,并具有一定的理化常数有效部位:指天然药物中具有治疗作用的一类或数类化学成分的总称第二章一次代谢:是维持生命活动必不可少的过程,几乎存在于所有的绿色植物中。

一次代谢产物:糖,蛋白质,脂质,核酸等对于植物生命体活动不可缺少的物质称为一次代谢产物二次代谢:一些重要的一次代谢产物经过进一步代谢产生新的代谢产物二次代谢产物:二次代谢产生的代谢主要的生物合成途径:1,乙酸-丙二酸途径2,甲戊二羟酸途径3,桂皮酸及莽草酸途径4,氨基酸途径5,复合途径第三章经典的分离纯化方法1溶剂萃取法(脂溶性成分可用乙烷,乙醚,氯仿水溶性可用乙酸乙酯,正丁醇)2分馏法3 沉淀法4结晶法5膜分离技术色谱分离技术机制1硅胶(正向色谱,通过氢键,偶极等方法分离,吸附性取决有效硅醇基数目,越多吸附越强,硅胶含水量增加会使吸附性减弱,适用于分离酸性合中性物质,加入酸可以克服拖尾)2 氧化铝(通过偶极,成盐,配位,氢键作用。

但容易造成死吸附通常使用碱性氧化铝,适用于亲脂性物质分离,加入碱可以克服拖尾)3 聚酰胺(既可以分离水溶性成分,也可以分离亲脂溶性物质,主要通过氢键(酚羟基)作用达到分离。

氢键数目越多吸附越强,能形成分子内氢键的吸附弱,分子芳香化程度高的吸附强,加入酸或加入碱可以克服拖尾)4 键合硅胶(十八烷基键合硅胶(ODS-C18)常用,是一种反向色谱方法。

溶剂极性越低洗脱越强)5 大空吸附树脂(主要通过范德华力或氢键吸附)6 凝胶(主要通过分子大小进行分离)7 离子交换树脂(通过离子交换达到吸附于洗脱,物质带正电用阳离子交换色谱,物质带负电用阴离子)分析型HPLC与制备型HPLC的特点比较进样量满足检测即可尽可能加大进样量以获得多的纯品柱内径<5mm 柱内径>5mm柱填料<=5um 柱填料>=5um泵速最多10ml/min 泵速>10ml/min不存在进样问题进样较难选择具有最大灵敏度检测条件降低灵敏度检测条件样品在流动相的溶解度不重要溶解度非常重要流动相挥发性不重要流动相必须挥发,禁用不挥发添加剂第四章结构研究主要方法:1,NMR 2,MS 3,IR 4,uv-VIS 5,SXRD化合物纯度判断:1,根据化合物形态,色泽,熔点2,采用薄层色谱或纸色谱3,采用气相或高效液相色谱分析结构研究基本程序:1判断化合物类型2确定分子式3推导分子中的官能团,结构片段,基本骨架4确定分子的平面结构5确定分子的立体结构分子不饱和度计算方法:U=4价-1价/2+3价/2+1第五章(糖和苷)糖1单糖(五碳醛糖,甲基五碳醛糖,六碳醛糖,六碳酮糖,七碳酮糖,支链碳糖)2单糖衍生物(糖醇,糖醛酸,氨基糖,去氧糖)苷1氧苷(醇苷,酚苷,酯苷,氰苷,吲哚苷)2硫苷3氮苷4碳苷糖的物理性质1性状:大多无色晶体,味甜,有吸湿性2溶解性:单糖极易溶于水,难溶于乙醇,不溶乙醚。

天然药物化学医学知识

天然药物化学医学知识
近年来,随着分子生物学和基因组学的发展,天然药物化学的研究内容更加深入, 为新药的发现提供了更多的机会。
02 天然药物化学成分
生物碱类成分
结构特点
生物碱是一类含氮的有机化合物,通常具有杂环 结构,存在于植物、动物和微生物中。பைடு நூலகம்
药理作用
生物碱具有多种药理作用,如抗肿瘤、抗菌、抗 炎、抗疟、利尿等。
代表药物
微波辅助提取法
定义
微波辅助提取法是一种利用微波能从天然药物中提取活性成分的方法。微波能可以加速药 物成分的释放和溶解。
过程
将天然药物粉碎后,加入适当的溶剂,通过微波发生器产生的微波能,使溶剂与药物充分 接触,溶解其中的有效成分。然后过滤,回收溶剂,得到提取物。
应用
微波辅助提取法适用于从植物、动物和矿物中提取各种类型的化合物,包括生物碱、黄酮 类化合物、挥发油等。
植物药是指植物的根、茎、叶、花、果实的药用部分,如中药麻黄、甘草等;动 物药是指动物的组织、器官或分泌物,如中药蝉蜕、鹿茸等;矿物药是指天然产 出的无机物质,如中药石膏、滑石等。
天然药物化学的研究内容与意义
天然药物化学是研究天然药物中化学成分的一门学科,主要 研究内容包括分离和鉴定天然药物中的化学成分,确定其化 学结构,探讨其生物活性与药理作用等。
达到抗氧化效果。
抗氧化剂在临床治疗中广泛应用 ,如心血管疾病、糖尿病、老年
痴呆等慢性疾病。
其他药理作用
除了以上药理作用外,天然药物还有许多其他药理作用, 如镇痛、镇静、解痉等。
这些药理作用可以帮助患者缓解疼痛、改善睡眠、减轻肌 肉痉挛等症状。
04 天然药物的提取与分离方 法
溶剂提取法
定义
溶剂提取法是一种利用溶剂从天然药物中提取活性成分的 方法。根据不同溶剂对不同成分溶解度的差异,将天然药 物中的成分分离出来。

天然药物化学(全部课件)

天然药物化学(全部课件)
提高人类健康水平, 降低疾病发病率和死亡率。
天然药物化学的历史与发展
古代时期
古代人类已经开始使用天然药物 进行治疗,如草药、动物和矿物
等。
近代时期
随着化学和药理学的发展,人们对 天然药物中活性成分的研究逐渐深 入,发现了许多具有治疗作用的化 合物。
现代时期
随着科学技术的发展,天然药物化 学的研究手段和方法不断更新和完 善,为新药的发现和开发提供了更 多机会和挑战。
抗菌作用
天然药物中的生物碱、黄酮类、挥发 油类等成分可通过抑制细菌生长、破 坏细菌细胞壁等方式发挥抗菌作用。
抗炎作用
天然药物中的生物碱、黄酮类、挥发 油类等成分可通过抑制炎症介质释放、 抑制炎症细胞活化等方式发挥抗炎作 用。
临床应用与疗效
肿瘤治疗
天然药物在肿瘤治疗中具 有一定的辅助作用,可提 高放化疗效果、减轻副作 用等。
产品的稳定性和安全性。
未来发展趋势与展望
创新技术应用
随着科技的不断进步,新的分离技术和分析方法将不断应用于天 然药物的提取和分离过程中,提高分离效率和纯度。
生物技术应用
生物技术可以用于天然药物的筛选和制备过程中,通过基因工程和 发酵工程等技术手段,提高天然药物的产量和质量。
临床研究与转化
加强天然药物的临床研究,提高其疗效和安全性评价水平,推动天 然药物向临床应用的转化。
创新药物
通过深入研究天然药物的化学成分和作用机制,可以发现 具有新作用机制和疗效的天然药物,为创新药物的研发提 供支持。
药物改造
天然药物化学成分的结构和活性关系研究,可以为药物改 造提供理论依据,通过对天然药物的化学结构进行修饰和 改造,提高药物的疗效和降低毒副作用。
天然药物化学面临的挑战

天然药物化学考试重点

天然药物化学考试重点

第一章总论一、绪论1.天然药物化学定义:天然药物化学是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。

2. 天然药物化学研究内容:其研究内容包括各类天然药物的化学成分的结构特点、物理化学性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的结构鉴定等。

此外,还将涉及主要类型化学成分的生物合成途径等途径。

3.明代李挺的《医学入门》(1575)中记载了用发酵法从五倍子中得到没食子酸的过程。

二、生物合成1.一次代谢定义:对维持植物生命活动不可缺少的且几乎存在于所有的绿色植物中的过程产物:糖、蛋白质、脂质、核酸、乙酰辅酶A、丙二酸单酰辅酶A、莽草酸、一些氨基酸等对植物机体生命来说不可缺少的物质二次代谢定义:以一次代谢产物作为原料或前体,又进一步经历不同的代谢过程,并非在所有植物中都能发生,对维持植物生命活动又不起重要作用。

称之为二次代谢过程。

产物:生物碱、萜类等2.主要生物合成途径(一) 醋酸-丙二酸途径(AA-MA)主要产物:脂肪酸类、酚类、蒽酮类起始物质:乙酰辅酶A 起碳链延伸作用的是:丙二酸单酰辅酶A碳链的延伸由缩合及还原两个步骤交替而成,得到的饱和脂肪酸均为偶数。

碳链为奇数的脂肪酸起始物质不是乙酰辅酶A,而是丙酰辅酶A。

酚类与脂肪酸不同之处是在由乙酰辅酶A出发延伸碳链过程中只有缩合过程。

(二)甲戊二羟酸途径(MV A)主要产物:萜类、甾体类化合物起始物质:乙酰辅酶A焦磷酸烯丙酯(IPP)起碳链延伸作用焦磷酸二甲烯丙酯(DMAPP)单萜-----------得到焦磷酸香叶酯(10个碳)倍半萜类-------得到焦磷酸金合欢酯(15个碳)三萜-----------得到焦磷酸香叶基香叶酯(20个碳)(三)桂皮酸途径主要产物:苯丙素类、香豆素类、木质素类、木脂体类、黄酮类(四)氨基酸途径主要产物:生物碱类并非所有的氨基酸都能转变为生物碱,在脂肪族氨基酸中主要有鸟氨酸、赖氨酸,芳香族中则有苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸三、提取分离方法(一)根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离1.常见方法有液-液萃取法、逆流分溶法(CCD)、液滴逆流色谱法(DCCC)、高速逆流色谱(HSCCC)、气液分配色谱(GC或GLC)及液-液分配色谱(LC或LLC)P21 图1-11 利用pH梯度萃取分离物质的模式图CCD法是一种多次、连续的液-液萃取分离过程2.正相色谱:通常,分离水溶性或极性较大的成分如生物碱、苷类、糖类、有机酸等化合物时,固定相多采用强极性溶剂,如水、缓冲溶液等,流动相则用氯仿、乙酸乙酯、丁醇等弱极性有机溶剂,称之为正相色谱3.反相分配色谱:分离脂溶性化合物,如高级脂肪酸、油脂、游离甾体等时,则两相可以颠倒,固定相可用液状石蜡,而流动相则用水或甲醇等强极性溶剂,故称之为反相分配色谱4.反相硅胶色谱填料:根据烃基(—R)长度为乙基(—C2H5)还是辛基(—C8H17)或十八烷基(—C18H37)分别命名为RP-2、RP-8、RP-18.三者亲脂性强弱顺序如下:RP-18> RP-8> RP-25.加压液相色谱与液-液分配色谱的区别?液-液分配柱色谱中用的载体(如硅胶)颗粒直径较大,流动相仅靠重力作用自上而下缓缓流过色谱柱,流出液用人工分段收集后再进行分析,因此柱效较低,费时较长。

天然药物化学复习重点

天然药物化学复习重点

天然药物化学复习重点第一章总论天然药物中化学成分的分类1. 有效成分: 天然药物中具有一定的生物活性、能起到防治疾病作用的单体化合物。

2. 有效部位:为具有一定生物活性的多种单体化合物的混合物。

如人参总皂苷、银杏总黄酮、灵芝多糖等。

一次代谢产物:糖、蛋白质、脂质、核酸等对植物机体生命活动来说不可缺少的物质。

二次代谢产物:生物碱、萜、香豆素、黄酮、醌类等对维持植物生命活动不起重要作用,且并非在所有植物中都能产生。

由一次代谢产物产生,常为有效成分。

一、提取法:1.溶剂提取法(solvent extraction)原理:相似相溶理想溶剂(ideal solvents ):(1)对有效成分溶解度大;(2)对无效成分溶解度小;(3)与有效成分不起化学反应;(4)安全,成本低,易得。

二分离方法1. 根据溶解度差别进行分离1.1 结晶法(纯化时常用)条件:合适的溶剂;浓度;温度1.2 沉淀法:a 溶剂沉淀法:改变极性,如水提醇沉法b 酸碱沉淀法:改变pH,处理酸、碱、两性成分;c 沉淀试剂:如铅盐沉淀法,酸性、酚性成分加中性PbAc2,形成沉淀。

2.2 酸碱性成分的分离—pH-梯度萃取法按酸碱性强弱不同分离酸性、碱性、中性物质,改变pH值使酸碱成分呈不同状态。

3.2 硅胶、氧化铝:①被分离物质吸附力与结构的关系被分离物质极性大,吸附力强,Rf值小,洗脱难,后被洗脱下来。

官能团极性大小排列顺序:-COOH > Ar-OH > R-OH > R-NH2, RNHR ', RNR ' R " > R-CO-NR'R"> RCHO > RCOR ' > RCOOR ' > ROR ' >RH②溶剂(洗脱剂)的极性与洗脱力的关系洗脱剂极性越大, 洗脱力越强.3.3 聚酰胺①吸附力与结构的关系a.形成氢键的基团数目越多, 吸附力越强;b.形成分子内氢键者, 吸附力减少;c.芳香化程度越高或共轭键越多,吸附力越强;d.芳香苷苷元>苷, 单糖苷>双糖苷>叁糖苷②溶剂的洗脱能力水<含水醇<醇<丙酮<NaOH/H2O<甲酰胺<二甲基甲酰胺<尿素/H2O3.4 大孔吸附树脂(macro-reticular resin)①组成: 苯乙烯,二乙烯苯和致孔剂②分离原理:吸附(范德华力和氢键)和分子筛作用(多孔性结构)③树脂类型:非极性、中极性和极性三种。

天然药物化学重点知识点归纳总结

天然药物化学重点知识点归纳总结

天然药物化学重点知识点归纳总结天然药物化学考试方向第一单元总论单元细目要点一、总论1.绪论天然药物化学研究内容及其在药学事业中的地位2.提取方法(1)溶剂提取法(2)水蒸气蒸馏法(3)升华法3.分离与精制方法(1)溶剂萃取法的原理及应用(2)沉淀法的原理及应用一、绪论1.天然药物化学的基本含义及研究内容有效成分:具有生理活性、能够防病治病的单体物质。

有效部位:具有生理活性的多种成分的组合物。

2.天然药物来源包括植物、动物、矿物和微生物,并以植物为主,种类繁多。

3.天然药物化学在药学事业中的地位(1)提供化学药物的先导化合物;(2)探讨中药治病的物质基础;(3)为中药炮制的现代科学研究奠定基础;(4)为中药、中药制剂的质量控制提供依据;(5)开辟药源、创制新药。

二、中草药有效成分的提取方法溶剂提取法(★★)1.溶剂选择1)常用的提取溶剂:亲脂性有机溶剂、亲水性有机溶剂和水。

常用中药成分提取的溶剂按极性由强到弱的顺序:水>甲醇>乙醇>丙酮>正丁醇>乙酸乙酯>二氯甲烷>乙醚>氯仿>苯>石油醚 巧记:水、甲乙丙丁蠢、只玩乙醚,仿苯室友 2)各类溶剂所能溶解的成分(相似相溶原理) 溶剂 类别可溶类型 具体类型水最安全,极性最强 能溶于水氨基酸、蛋白质、糖类、生物碱盐、有机酸盐、无机盐 甲醇(毒)、乙醇、丙酮亲水性有机溶剂 大极性的成分苷类、生物碱、鞣质及极性大的苷元正丁醇、乙酸乙酯、二氯甲烷、乙醚、氯仿、苯、石油醚 亲脂性有机溶剂 中等极性和小极性 生物碱、有机酸、蒽醌、黄酮、香豆素、强心苷 石油醚常用于脱脂,即通过溶解油脂、蜡、叶绿素小极性成分而将其与其他成分分开; 正丁醇是能与水分层的极性最大的有机溶剂,常用来从水溶液中萃取极性较大的苷类(皂苷)化合物。

溶剂提取方法 加热 提取溶剂 特点浸渍法 不水或其他提取时间长,效率不高渗漉法 不 水或醇 溶剂消耗量大,费时长煎煮法加 水含挥发性成分及加热易破坏的成分不宜使用回流提取法加有机溶剂 对热不稳定的成分不宜用此法,且消耗溶剂量大,操作麻烦连续回流提取法加有机溶剂 在实验室连续回流提取常采用索氏提取器或连续回流装置超临界流体萃取法:物质在临界温度和临界压力以上状态时常为单一相态,此单一相态称为超临界流体。

(完整word版)天然药物化学重点笔记总结

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名词解释1、天然药物:来源于天然资源的药物,是药物的重要组成部分,亦是创新药物和先导物的重要来源2、天然药物化学:现代科学理论、方法和技术研究天然药物中化学成分、寻找药效成分的一门学科3、有效成分(Effective Constituents)指具有生理活性、有药效,能治病的成分。

4、有效部位:指含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的部位,称为有效部位。

如:总生物碱、总皂苷或总黄酮等。

5、无效成分( Inffective Constituents)指无生理活性、无药效,不能治病的成分。

6、有毒成分:指能导致疾病的成分。

7、有效部位( Effective Extracts)指含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的部位,称为有效部位。

如:总生物碱、总皂苷或总黄酮等。

8、提取常用方法:1.浸渍法 2.渗漉法 3.煎煮法 4.回流提取法 5.连续回流提取法9、利用分子中价键的伸缩及弯曲振动在波数4000~500cm-1红外区域引起的吸收,而测得的吸收图谱叫红外光谱。

特征频率区4000~1600 cm-1指纹区1500~600 cm-110、常见官能团伸缩振动区:①O-H、N-H (3750~3000 cm-1)②C-H (3300~2700 cm-1 )③C≡C(2400~2100 cm-1 )④C=O (1900~1650 cm-1 )⑤C=C (1690~1600 cm-1 )11、已知物的鉴定,一般通过光谱图中吸收峰的位置、强度和峰形与已知化合物的标准红外光谱图相比较,可以判断被测定的化合物是否与已知化合物的结构相同。

红外光谱对未知结构化合物的鉴定,主要用于官能团的确认、芳环取代类型的判断。

12、质谱(mass spectrometry),就是化合物分子经电子流冲击或用其他手段打掉一个电子后,形成正电离子,在电场和磁场的作用下,按质量大小排列而成的图谱。

13、核磁共振波谱是化合物分子在磁场中受到另一射频磁场的照射,当照射场的频率等于原子核在外磁场的回旋频率时,有磁距的原子核就会吸收一定的能量产生能级的跃迁,即发生核磁共振,以吸收峰的频率对吸收强度作图所得到的图谱。

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1、天然药物化学:运用近代科学技术和防滑研究天然药物中的化学成分的一门学科。

主要是研天然药物中各类化学成分的结构特征,理化性质,提取分离与精制的方法及结构鉴定,对活性成分进行结构修饰,以便提高疗效也是研究内容之一。

2、葡萄糖凝胶G—25表示为每克吸水2.5ml的葡萄糖凝胶。

葡聚糖凝胶LH-20是在葡聚糖凝胶G-25的分子中,引入羟丙基以代替分子中羟基的氢而形成的新型凝胶。

3、经加热提取的有回流、煎煮,不经加热提取:渗滤、浸渍、压榨。

4、硅胶吸附色谱能用于非极性化合物、极性化合物的分离。

极性大的化合物它的Rf大,极性小的Rf小。

5、凝胶色谱法中,先分离出来大分子量,再分离出来小分子量。

6、分配色谱原理:在两相中进行分离,溶解度不同。

7、聚酰胺吸附色谱是根据氢键吸附原理,适合于酚类、醌类、黄酮类成分的分离。

8、大孔吸附树脂法的原理:范德华引力、氢键吸附。

9、硅胶吸附色谱被分离的极性越小,吸附力越弱。

在柱层时越是容易,在薄层中是越大。

10、皓盐—枸橼酸显色反应可以用来区别黄酮类化合物分子中3-或5-OH的存在。

加2%二氧铁的甲醇溶液,均变黄,加2%枸橼酸甲醇溶液后,3-OH黄酮溶液仍未鲜黄色,5-OH黄酮显著褪色。

11、醋酸镁显色反应,在紫外灯观察下,二氢黄酮、二氢黄酮醇类可显天蓝色荧光,若具有C5羟基,色泽更为明显,黄酮显黄色,黄酮醇显橙黄色,异黄酮类显褐色。

12、挥发油(萜类成分)异构体较多,根据双键的数目合位置不同,分离这类化合物,必须采用硝酸银硅胶色谱。

13、香豆素的显色反应,异羟污酸铁反应:香豆素具有内酯结构,在碱性条件下,其内酯开环与盐酸羟胺缩合成异羟污酸,再在酸性条件下与三价铁离子络合成盐而显红色。

14、酶的破坏:①甲醇②60%以上EtOH溶液③80℃以上高温④固体硫酸铵酶分离方法:重结晶、大孔树脂、凝胶过滤法。

15、醋酸铅用于邻二羟基黄酮类化合物的鉴定,有白色沉淀。

碱式醋酸铅同于酸酚羟基黄酮类的鉴定,有沉淀。

16、氯化锶、用于具有邻二酚羟基黄酮类化合物的鉴定,颜色变化绿—棕色—褐色。

17、四氢硼钠是鉴别二氢黄酮类化合物,NaBH4与二氢黄酮、二氢黄酮醇类化合物反应产生红—紫红色物质。

18、Gibbs反应:检查5-OH对位未被取代的黄酮,将样品溶于吡啶中,加入Gibbs试剂显蓝或蓝绿色。

19、醌类化合物的显色反应中 Borntrager‘s反应羟基蒽醌类化合物遇碱显红—紫红色的反应,显色反应与共轭体系的酚羟基及羰基有关。

20、水蒸气蒸馏法的原理是:具有挥发性能随水蒸气蒸馏而不被破坏的物质。

21、糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物,在酸性增加条件下。

22、测定天然产物有很多方法,下列不属于常说的四大光谱:CRD,其中NMR、UV、MS、IR都是常用的四大光谱。

23、形成结晶关键是选择合适的溶剂。

24、促使结晶形成的方法有1)降温2)加晶种引导3)磨擦玻璃内壁4)自然挥发25、甾体类化合物结构中共同的母核是环戊烷并多氢菲,其母核中有4个环,环与环之间有顺式、反式两种稠合方式。

26、强心苷类C17位是不饱和内酯环。

27、生物碱在植物体内是以大分子有机酸盐形式存在,从原生药提取生物碱时,加酸把有机酸变成无机酸盐。

28、甾体皂苷可以被碱式醋酸铅沉淀,三萜皂苷可以被中性醋酸铅沉淀。

29、生物碱是存在于生物界的一类含氮有机化合物,多数具有氮杂环结构,具有碱性和显著的生物碱性。

30、香豆素的分离法:高压液相,对极性较强的香豆素类采用反向柱色谱有较好的分离效果。

31、分馏法的原理:利用挥发油中各成分沸点不同进行分离。

32、卓酚酮类特征:①分子中有酮羰基,芳香性;②分子中有酚羟基,酸性;③分子中羟基易甲基化,不易酰化;④不易和一般羰基试剂进行加成。

33、三萜皂苷呈色反应:①醋酐-浓硫酸反应:产生黄→红→紫→蓝等颜色变化,最后褪色;②五氯化锑反应:紫外灯下显蓝紫色荧光;③氯仿-浓硫酸反应:在氯仿层呈现红或蓝色,硫酸层有绿色荧光出现;④三氯乙酸反应:产生红色,渐变为紫色;⑤冰乙酸-乙酰氯反应:呈现淡红色或紫红色。

1、请举出糖的颜色反应①Molisch反应,有单糖存在时则于二液层交界处呈现紫色环②苯胺-邻苯二甲酸试剂反应,还原糖能使苯胺-邻苯二甲酸还原产生颜色反应。

③斐林试剂反应,还原糖能使斐林试剂还原,产生砖红色氧化亚铜沉淀。

④keller——kiliani反应,有α-去氧糖存在,乙酸层渐呈蓝色或蓝绿色。

2、请写出黄酮类结构类型有哪几种?答:黄酮、黄酮醇类、二氢黄酮类、二氢黄酮醇类、异黄酮类、二氢异黄酮类、查耳酮、花青素、黄烷-3-醇、黄烷-3,4-二醇类、双苯吡酮。

3、采用什么方法来鉴别提取的物质中含有黄酮类化合物?答:用盐酸-镁粉反应,多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇类化合物显橙红—紫红色,少数显紫—蓝紫色。

4、羟基醌的分类和鉴别?答:根据羟基在蒽醌母核上的分布状况的不同,可将羟基蒽醌衍生物分为两类:①大黄素型:这类化合物的羟基分布在两侧苯环上,多呈黄色。

②茜素型:羟基分布在一侧的苯环上,颜色较深,多为橙黄或橙红色。

5、如何区别α、邻、间、对羟基蒽醌?答:用醋酸镁反应来区别,1)若母核只有α-OH或β-OH或两个-OH不在同一环上,则显橙黄—橙色;2)若一个α-OH,则邻-OH 显蓝、蓝紫色。

间-OH显橙红、红色。

对-OH显紫红、紫色。

6、麻黄碱和伪麻黄碱的分离?答:加入草酸成盐,根据其溶解度不同,麻黄碱的草酸盐溶解度小,先析出结晶,伪麻黄碱的草酸盐则留在母液里,因此可以分离。

7、东莨菪碱和阿托品是如何分离的?答:根据东莨菪碱与阿托品的碱性不同,用NaHCO3湿润树脂后用氯仿洗脱先下来的是东莨菪碱,再用氨水湿润树脂,用氯仿洗脱后下来的是阿托品。

8、阿托品、东莨菪碱比较碱性强弱,为什么?如何鉴别?答:阿托品的碱性大于东莨菪碱,因为东莨菪碱分子中6,7-位有氧环,对氮原子上孤电子产生显著的空间障碍,使氮原子不容易接受质子,所以碱性弱。

而阿托品6,7-位无氧环所以阿托品碱性大于东莨菪碱。

鉴别:阿托品加入HgCl2 生成氧化汞黄色沉淀在加热生成红色沉淀;东莨菪碱加入HgCl2生成白色复盐沉淀再加热不反应。

9、喜树碱的性质?①碱性:不显碱乃至近酸性②无一般生物碱反应③与碱化铋钾成阴性④与酸不能成盐⑤有内酯环的反应。

10、莨菪碱、东莨菪碱、山莨菪碱、樟柳碱的区别是什么?答:①碱性区别:莨菪碱>山莨菪碱>东莨菪碱>莨菪碱②亲水性区别:樟柳碱>山莨菪碱>东莨菪碱>莨菪碱③有酯键在碱性条件下水解生成氨基醇和酸④和发烟硝酸反应—醌样结构,显紫色⑤以过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应—黄色。

11、苷和生物碱有什么相同点和不同点?答:相同点:①渗滤,回流法提取②游离生物碱与苷原性质一样③苷和生物碱的盐提取方法相同。

不同点:提取苷必须先破坏酶,提取生物碱则不需要。

12、甲型强心苷和乙型强心苷的区别是什么?答:1)内酯环不同,甲型强心苷是含有五元不饱和内酯环,乙型强心苷是含有六元不饱和内酯环。

2)甲型强心苷是以强心甾为母核命名,乙型强心苷则以海葱甾或蟾酥甾为母核。

3)甲型强心苷在醇性NaOH溶液中,内酯环的双键从△20(22)移位至△20(21)再与C14-OH连成环醚。

生成C22活性甲基。

乙型强心苷在醇性NaOH作用下,内酯环开裂生成酯,游离出来的烯醇再脱水并与C14-OH环合成氧环化物的异构体,同时失去生理活性。

13、如何用简单的方法来区别甲型合乙型强心苷,为什么?答:分别加入NaOH,再加入3,5—二硝基苯甲酸试剂,产生红色,紫色可区别。

因为甲型强心苷的双键发生位移,生成活性甲基,可发生显色反应。

14、为什么皂苷不能作为注射液而人参皂苷可以?答:因为皂苷能溶血,当皂苷水溶液与血红细胞接触时,血红细胞壁上的胆甾醇合皂苷结合,生成不溶于水的复合物沉淀破坏了血红细胞的正常渗透,使血红细胞内渗透压增加而发生崩解,从而导致溶血现象;人参皂苷中含有人参二醇,而以人参二醇为苷元的人参皂苷具有抗溶血作用,因此皂苷不能作为注射液,而人参皂苷可以。

15、如何将酸性皂苷与中性皂苷分开?答:加入过量20%-30%中性醋酸铅溶液搅拌,使酸性皂苷沉淀完全,滤出沉淀,于滤液中再加入20%-30%碱性醋酸铅溶液,中性皂苷又可沉淀析出,滤出沉淀,然后将所得沉淀分别溶于水或稀醇中,进行脱铅处理,脱铅后将滤液减压浓缩,残渣溶于乙醇,加入乙醚,析出沉淀,即得酸性和中性两部分皂苷。

16、甾体皂苷与三萜皂苷的区别是什么?答:1)醋酐-浓硫酸反应甾体皂苷显绿色,三萜皂苷显红色;2)三氯醋酐甾体皂苷60℃加热显色,三萜皂苷100℃加热显色;3)甾体皂苷和胆甾醇生成分子复合物用乙醚回流提取胆甾醇皂苷不溶,分离,提纯,用于鉴别。

17、生物碱存在的形式有哪些?答:1)游离形式:①N-氧化物②酰胺类③稀胺④氮杂缩醛2)盐类:①有机酸盐:草酸、柠檬酸②无机酸盐:硫酸、盐酸、硝酸18、空间、诱导、共轭效应的规则是什么?答:1)空间效应和诱导效应共存时,空间效应〉诱导效应;2)诱导效应和共轭效应共存时,共轭效应〉诱导效应3)空间效应与共轭效应共存时,空间效应〉共轭效应19、生物碱的生物活性是什么?答:1)抗菌活性2)抗疟活性(喹啉)3)中枢神经兴奋作用4)镇痛兴奋5)局麻作用6)降压作用7)抗中毒性休克(山莨菪碱)8)镇咳作用(可待因)9)平喘作用(麻黄碱)10)胃肠解痉(阿托品)11)抗癌作用(长春碱)20、吗啡和可待因的区别是什么?答:1)吗啡是两性化合物,即可与酸性成盐又可以溶于氢氧化钠。

可待因只显碱性。

2)分别加入氢氧化钠可以鉴别,吗啡溶于氢氧化钠,可待因不溶。

3)浓硫酸反应,可待因显蓝色,吗啡不显色。

4)浓硫酸甲醛反应,可待因显蓝色,吗啡显紫红色。

21、特殊生物碱的鉴别是什么?答:1)氮原子不在环内2)水溶性生物碱3)游离碱既溶于水又溶于氯仿4)与生物碱沉淀试剂(原因:分子结构小,氮原子不在环内)22、简述生物碱的来源、结构分类并举例。

答:Ⅰ:来源于氨基酸类:1)苯胺类:麻黄碱2)吡咯类:红古豆碱3)托品烷类:阿托品4)吲哚类:利血平5)双吲哚类:长春碱6)喹啉类:奎宁7)异喹啉类:延胡索乙素、吗啡、可待因8)呱啶类:洛贝林Ⅱ:来源于异戊二烯类:1)单萜:猕猴桃碱2)倍半萜:萍蓬定3)二萜:乌头碱4)三萜:康斯生5)甾体类:贝母碱6)苄茎四氢并喹啉:罂粟碱7)喹诺里西丁类:苦参碱8)异胆甾烷碱类:浙贝甲素9)大环类生物碱:雷公藤23、甾体母核的颜色反应都有哪些?答:1)、醋酐-浓硫酸反应将样品溶于冰乙酸,加硫酸-醋酐,产生红→紫→蓝→绿→污绿等颜色变化,最后褪色。

2)、氯仿-浓硫酸反应样品溶于氯仿,沿壁管滴加浓硫酸,氯仿层显血红色或青色,硫酸层显绿色荧光。

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