对中药材中鞣质的新认识

ｌ ２ 施觉民 ， 镣宝林 ， 阮景文 ， 等． 复方枯木 口服灌 的药理和毒理研究．
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２ 剂延择 ， 袁
核磁共振分析 （ Ｉ ） ． 天然产物研 究与开发． １ ９ ９ ５ ， ７ （ ３ ） ； １ ３ 江苏新压学院 冲 药大辞典 上海 上海科技 出版社 ， １ ９ ８ ６ ． ５ ０ ２ ４ 王慧菇 涩睐中草药的化 学成分及与药效关系 的研 究． 硕 士研究生
论 文． １ ９ ９ ３ 年６ 月
作用的占 １ ／ ３ 。 现代药理研究还证明鞣质有抑菌、 抗病毒Ｍ、 抗 肿瘤Ｉ ＇ ｒ ， ｓ ３ 抗 氧化 Ｉ ＇ ａ ｄ ｏ ］ 等 多方面的生物活性 ， 引起 了人 ｆ 】 的普遍
关注， 广泛应用于食品、 医药领域。以鞣质类化合物为有效成 分的抗肿 瘤中药二类新 药威麦宁胶 囊的研 制成功 ［ １ １ ＿ ， 为 含该 存在 。 结构不同的鞣 质 ， 其物理 、 化学性质不 同， 生物 活性及 其 类化 台物 的新 药开发提 供了典范 。 强 度也 不同 。 ６ 鞣质的毒性 ２ 鞣质的稳定性 ｒ 、 ／ 由鞣质单体引起的毒性反应， ： ｃ ａ ｌ ｆ 报道很少。 但是人们常 众 所周知 ， 鞣质 的稳定性差 。 但从分离 得到的鞣质类化 合 常将使用了鞣质的混合物或未除尽鞣质混合物的制剂（ 如中 ｐ ／ 物来看， 鞣质的稳定性主要取决于其化学结构。 可水解鞣质在 药注射剂） ， 在注射给药后发生肌肉结块、 疼痛等不明原因的 有 机溶剂 中太部分 比较 稳定 ， 但 在水及 潮湿 的空气 中会慢 慢 ｒ 毒性反应归咎于鞣质， 其实这并不是鞣质的单体所致。 经１ ： １ 服 分解 。 如 可水解 鞣质在 甲醇 、 丙酮溶液 中即使放置过夜 也不 会 给药 ， 应 用多年 的中草药五倍子 、 诃子 、 老鹤 草均富 含鞣质 ， 但 明显分解 ， 在 弱酸溶液 中也相对稳定 。 但在Ｐ Ｈ ＝７ 的磷 酸缓 冲 并没有发现 明显 的毒副 作用。 药用植物橙木也富含鞣质 ， ： ｃ ａ ｌ ｆ 液中， ３ ７ ℃放置过夜 ， 剜８ ４ 的 ｇ ｅ ｒ ａ ｎ ｉ ｉ ｎ 发 生分 解 。当用沸 水 报道 ［ １ ２ 对 以桩木为主要成 分的复 方楗 本 口 服掖 进行 的毒理学 提取ｇ ｅ ｒ ａ ｎ ｉ ｉ ｎ 时， ３ Ｏ ｍｉ ｎ内即水 解为逆设 食子 酸 、 设食 子酸 和 研 究表 明： 该制剂 毒性很低 ， 使用安全 。摧木提取 物的急性毒 。 】 ａ ｎ ， 而。 汕 ｇ ＿ ｎ 在热水中却相当稳定 。 可见 ， 不同结构 的 性试验也证明其毒性极低。 可以看出， 鞣质的毒性既与给药途 鞣质类化合物 稳定性 不同。 缩合鞣质在空气 中 很不 稳定 ， 通 常 径密切相关， Ｙ － － ￣ｌ ｌ 质的纯度（ 单体还是混合物） 等因素有关 ， 会发 生氧化 ； 在溶液 中也常常缩合 成鞣 红沉淀 ， 如茶 水久置 色 所以在讨论鞣质的毒副 作用时 ， 要从 多方面综合考虑 ， 进行深 泽变深 ， 出现茶垢就是这个道理 。 入 的研 究 ， 才能真正认识 鞣质的毒性 。 ３ 鞣 质的结 昌性 鞣质的研 究在许 多方面 已经 取得 了重大 进 展 ， 改 变 了人 鞣 质具 有多个酚羟基 ， 极性强 ， 稳定性差 ， 不易得 到结晶 ， 们对它的传统认识 。但是 ， 对其药剂 学、 药理学 、 毒理学 、 药动 尤其是可水解鞣质， 即使是单体成分也多为无定型粉末。但 学及临床应用等方面的研究还很不深入。随着对其认识的改 是， 随着鞣质分离 方法的不断改进和纯 度的不断提高 ， 已经 得 变 ， 对鞣质的研究会全 面展开。 到 了 多种较 稳定 的结 晶性 化 合物 。继 日本 学 者得到 第 一 个 参 考 文 献
济 南２ ５ ０ ０ ３ １ ）
黄色结晶 ｇ ｅ ｒ ａ ｎ ｉ ｉ ｎ 后， 我 国学者刘 延泽从中草药 鬼灯 檠 中得到
的无色针晶 １ ， ２ ， ４ ， ６ 一 四－ Ｏ － ￣ ｔ Ｒ子酰基 Ｄ葡萄糖 和从诃子 年 以来， Ｈ ａ ｓ ｌ ａ ｍ 将“ 植物 鞣质 ” 改 称 为 植 物 多 酚 （ ｐ ｌ ａ ｎ ｔ 中得 到的 白色针晶诃 子酸 （ ｃ ｈ ｅ ｈ ｔ ｌ ｉ ｎ ｉ ｃ ａ ｃ ｉ ｄ ） 等， 均属 于可 水解 鞣质单元体 。 ｐ ｏ ｌ ｙ ｐ ｈ ｅ ｎ ｏ ｌ ｓ ） 或“ 复杂 酚 ， 而 对 药 用植 物 中鞣 质 的研 究 是 在 １ ９ ７ ５ 年 以后 ， 由日 本学者奥 田拓男 （ Ｏ ｋ ｕ ｄ ａ ） 和西 冈五夫 （ Ｎ ｉ ｓ ｈ — ４ 糕 质的涩味 通常一提到鞣质 ， 人 们就会 与涩味 （ 指 口感 ） 相联 系。 事实 ｉ ｏ ｋ ａ ） 首 先开始的。 迄今为止 ， 已发现了 ４ ０ ０多种新 的鞣质及 多 上， 从收载于 日本药典的糙牛 儿苗科植物 Ｇ ｅ ｒ ａ ｎ ｉ ｕ ｍ ｔ ｈ ｕ ｎ ｂ ｅ ｒ ｓ ｉ ｉ 元酚类化合物 。 中得到 的鞣质类 化台物 ｇ ｅ ｒ ａ ｎ ｉ ｉ ｎ ， 却尝 不 到涩 味， 产 于我 国的 １ 药 用植物 中鞣 质的化 学分类
口
＊ 河南省中医研究院 ＊＊ 河南 中医学院
１ 孙达旺． 植物单体化学． 北京 中国林业出版社 ， １ ９ ９ ２ ． ８
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３ ６・
中国中医药信息杂志
珂， 冀春 茹 鬼灯檠 中单宁类化 合物 的分离 及结构 的
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１ ９ ９ ９ 年 第６ 卷第 ｌ １ 期
Ｂ】 ｌ １ 。 １ ９ ８ ３ ， ３ １ （ ５ ） １ １ ６ ２ ５ ￣１ ６ ３ １ 皓眦 ｔ ｈ ｅＡｃ ｉ ｆ ｖ ｉ ｔ ｉ ｅ ￣ ０ ｆ Ｔ ａ ｎ －
５ 马秀璋 ． 千屈菜 中新 的丹宁成分． 硬士研究生论文． １ ９ ９ ４ 年 ６月
６ Ｔ ￣ ｋ ｅ ｅ ｈ ｉ Ｍ． Ｔ 丑 Ｔ ｌ ｋ ａ Ｙ， Ｔ ￣ ｔ ｋ ｅ ｈ ａ ｒ ａ Ｍ， ｅ ｔ ． Ｓ ｔ ｆ ｕ ｌ Ｉ 陀ａ ｎ ｄ Ａ ｎ ｔ ｉ ｈ ｅ ｑ ￣ ｅ ｔ ｉ ｃ Ａ ｅ ｅ ｖ ｉ ｔ ｙⅢｌ 瑚 ｇ ｔ ｈ ｅ Ｔａ ｎ ｒ ａ ｘ ￣ Ｐ ｈ ｙ ｔ ｏ ｃ ｂ ｅ ｍｉ ｓ ｔ ｒ ｙ ， １ ９ ８ ５ ， ２ ４ （ １ ０ ） ； ２ ２ ４ ５～
最 初 鞣质分 为可 水解鞣 质 （ ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｌ ｙ ｚ ａ ｂ ｌ ｅ ｔ ａ ｎ ｎ ｉ ｎ ｓ ） 和 缩 合 鞣质 （ ｃ ｃ ｍ ｄ ｅ ｍ ￣ｄ ｔ ａ ｎ ｎ ｉ ｓ） ｎ ￣ ， 后来 又发现 了这两种 类型 的结 合体 ， 称之为复合 鞣质 （ ｃ ｏ ｍ ｐ ｌ ｅ ｘ ｔ ａ ｎ ｎ ｉ ｎ ｓ ） ， 目前将 其分 为三 太 类。 又根据其 水解所 得的酚酸及多元醇的不 同， 分 为没食 子鞣 质（ ｇ ａ ｌ ｌ ｉ ｃ ｔ ａ ｎ ｎ ｉ ｎ ｓ ） 、 逆 没食子 鞣质 （ ｅ ｌ ｈ ｇ ｉ ｔ ａ ｎ ｎ ｉ ￣） 、 Ｃ － 甙 鞣质 （ Ｃ － ｙ ｃ ｏ ｓ ｉ ｄ ｉ ｃ ｔ ａ ｎ ｎ ｉ ｓ） ｎ 和咖啡鞣质 。 根据可 水解鞣 质所含 多元醇核 （ 通 常是 葡 萄糖 核 ） 的数 目不 同 ， 又分 为 可 水解 鞣质 单 元 体 （ ｒ ａ ｃ ｒ ｏ ｏ ｍ ｅ ｒ ） 、 二聚体 （ ｄ ｉ ｍ ｅ ｒ ） 、 三聚体 （ ｔ ｒ ｉ ｍ ｅ ｒ ） 和 四聚体 （ ｔ ｅ － ｔ ｒ ａ ｎ ｉ ｅ ｒ ） 。缩 台鞣 质一般不 水解 ， 认 为羟 基黄静 ３ ． 醇 和羟基 黄 烷３ ， ４二 醇很 可能是缩台鞣 质 的前体 。羟基黄烷醇 之间是以 Ｃ ｑ ２ 键缩合 而成鞣质的 ， 故不为酸所 水解 ， 也可能有 ∞ 键 的
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王义林 ． 抗癌 新药威麦宁． 中国新药杂志 ， １ ９ ９ ８ ， ７ （ １ ） １ ７ ３ 中药通报 ， １ ９ ８ ８ ， １ ３ （ ２ ） ≈ ３ ９
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中草药千屈菜 也尝 不到涩 味［ ， 但研 究证 明了它富含鞣 质 ． ５ ｌ 。收载于 《 中药 大辞典 》 中的不步 中草药 也有 类似 的情 况， 看来鞣质与涩 味并没有必 然的联 系。 ５ 鞣质的功能
传统 医学认为 ， 含鞣 质类 成分的 中草药 具有 收敛 、 止血 、 止泻的作用 ， 用于治疗 出血 、 泄泻及烫 伤等 。但通过 对 ６ ０ ０多 种含该 类成分的 中草药 进行统 计 ， 发 现有祛 风利湿 作用 的 占１ ／ ５ ， 具有活血化瘀 、 消肿止痛作 用的 占 ｌ ／ ４ ， 具 有清热解毒
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１ ９ ９ ９ 年第６ 卷第 １ １ 期
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中国中医药信． 惠杂志
对 中药材 中鞣质 的新认识
马秀球 王慧森 刘延泽＊
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鞣质一词首次是 Ｓ ｅ ｇ ｔ ｌ ｉ ｌ ｌ 于１ ７ ９ ６ 年提 出的， 仅仅指槲树 皮 内的能使生皮成革 的成分 ， 并指出鞣质能使 明胶沉淀 。１ ９ ８ １