有机化学——含氮有机化合物.ppt
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第十七部分有机含氮化合物教学课件
NN HH
氢化偶氮苯
在化工生产中，常用 Cu 、Ni或Pt 等催化剂，
采用催化加氢的方法，还原硝基化合物。实验室
中也可采用类似的方法。
NO2
NH2
H2，Cu ，约 300 ℃
约95%
NHCOCH 3 NO 2
H 2，Pt 醇
NHCOCH 3 NH 2
2.芳环上的亲电取代反应
Br 2 Fe，140 ℃
NO2
NO 2
2.芳香族硝基化合物的物理性质
O2N
CH3 NO 2
OCH 3 C(CH 3)3
葵子麝香
O2N
CH 3 COCH 3 O2N
CH3 NO 2
(CH 3)3C
CH3 NO 2
酮麝香
(CH 3)3C
CH 3
NO 2
二甲苯麝香
3.芳香族硝基化合物的化学性质
(1). 还原 NO2
NO
NHOH
基来命名。
NH2
CH3
CH2CH2CHCH3 CH3NHCH(CH 2)4CH3
1-苯基-3-氨基丁烷 2-甲氨基丁烷 CH3CH2CH2CHNCHC3CH2H35 2-甲乙氨基戊烷
3. 当氮原子同时连有芳基和脂肪基时，命名时必 须在芳胺 名称前面加字母“ N”。
CH3 N C2H5
N-甲基-N乙基苯胺
ON
N(CH3)2
对亚硝基 -N,N二甲苯胺
NH
Hale Waihona Puke NHN,N' -二苯基 对苯二胺
O2N
NH
NO2
4,4' -二硝基二苯胺
4. 四个相同或不同的烃基与氮原子相连的化合物称 为季胺 化合物，其中 R4N+X-称为季胺盐 ， R4N+OH-称为 季胺碱 。 命名胺与酸生成的盐或季胺类化合物时，用“铵” 代替“胺”，并在前面加负离子的名称。
有机化学课件——Chapter 11 含氮和含磷有机化合物
C6H5NH3+ · Cl氯化苯铵
(C2H5NH3+)2 · SO42硫酸二乙铵
(CH3)3N+CH2C6H5 · Br- [(C2H5)2NH2+]2 · SO42溴化三甲基苄铵 硫酸二(二乙铵)
??? ???
C4H9N+ · OH四丁基氢氧化铵
有机化学课件
(C2H5)2NH2+ · HSO4硫酸氢二乙铵
有机化学课件 22 第11章 含氮和含磷有机化合物
一、胺的碱性
N上的未共用电子对能接受一个质子，能与大多数的无机酸成 盐，所以胺具有碱性.
R
NH2 + HCl
R
+NH Cl 3
碱性强弱顺序: 脂肪胺 > NH3 > 芳香胺 pKb 3—4.5 4.75 9—10
在脂肪胺中: RNH2 < R2NH > R3N 一级 二级 三级
Na+
(2) 与羰基化合物缩合
CH3 NO2
-
CH2 NO2
O + R C R'(H)
H2O
OH R C CH2NO2 R'(H)
有机化学课件
10
第11章 含氮和含磷有机化合物
五、硝基对芳环的影响
硝基是强吸电子基, 当其与苯环直接相连时, 使芳环上的亲电取代 反应活性降低, 以致不能进行(如F-C反应). 但在卤代芳烃卤原子(如-Cl)的邻、对位引入-NO2时，卤原子的 反应活性增加，易于发生亲核取代反应.
有机化学课件 25 第11章 含氮和含磷有机化合物
二、胺的酸性
伯、仲胺中N-H键可以电离.
R2NH
R 2N - + H +
有机化学课件(李景宁主编)第14章-含氮有机化合物
硝基化合物的命名： 以烃为母体，硝基 作取代基
CH3
CH3CH2NO2
CH3 CH CH3
CH3 C NO2
硝基乙烷 nitroethane （1°，伯）
NO 2
2 –硝基丙烷
2-nitropropane （2 °，仲 ）
CH3 2 –甲基-2-硝基丙烷 2-methyl-2-nitroprppane
Compounds CH3NO2
MW.
61
b.p.(℃)
101
CH3COCH3 CH3CH2CH2OH
58
60
56.5
97.2
芳香族硝基化合物：无色或淡黄色高沸点液体或固体； 有苦杏仁
味。不溶于水，溶于有机溶剂。
多硝基化合物：是黄色晶体，多硝基化合物通常具有爆炸性，
可用作炸药。叔丁基苯的某些多硝基化合物具有类似天然麝香的 气味，可用作香料
O R CH N
Na
O
O
酸式 （较少）
结论：脂肪族含有α－氢原子的伯或仲硝基化合物能逐渐溶 于NaOH溶液中而生成钠盐。
（3）与羰基化合物缩合
有α- H的硝基化合物在碱性条件下可以发生类似于羟醛缩 合、克莱森缩合等反应以及Michael反应。
O C H3NO 2 + 3 H C H HO
C H2O H
OH
卤原子邻对位有吸电子基团时，如硝基，对苯环的亲核取代
反应有活化作用：
Cl
OH
Na2CO3 H+
130o
NO2 Cl
NO2 OH
NO2 Na2CO3 H+
100 o
reflux NO2
Cl
NO2
NO2 OH
有机化学——10含氮化合物
重点
用于氨基的保护
4.与亚硝酸反应
伯、仲、叔胺的鉴别
红石蕊
变兰
变兰
不变
(二)脂肪族 例2: (CH3)2NH pkb 3.27
仲胺 >伯胺 > 叔胺 CH3NH2 3.38 (CH3)3N 4.21 NH3 4.76
(三)芳香族 例3:
伯胺 > 仲胺 > 叔胺 (C6H5)2NH (C6H5)3N
C6H5NH2
2.烷基化反应
H2N H
回忆一下
+ RX
多巴胺
CH2CH2NH2 HO OH
苏丹红1号
N
N OH
第十章 含氮化合物
Nitrogen Compounds
第一节 胺 一、分类和命名 -NH2做主体官能团 CH3NH2甲胺 (CH3)2NH 二甲胺
NH2 CH3 邻甲基苯胺
-NH2做取代基
CH3 ( C H 3 )2 C H C H C H C H 3 NH2
3 ,4 - 二 甲 基 - 2 - 氨 基 戊 烷
二、物理性质
三甲胺（鱼腥味）
1,4－丁二胺（腐肉胺） 1,5－戊二胺（尸胺）
NH2
极臭 有剧毒
脱羧酶
COOH
H2N
H2N
NH2
生活小常识：
鱼头皮中甲胺、二甲胺、三甲胺含量最多， 因而鱼腥味重，它们均易溶于乙醇，烧鱼时加 点白酒，使三甲胺等随加热挥发的乙醇逸出， 葱、姜、蒜等均含具有挥发性的有机物，如姜酮、 姜醇、姜酚与乙醇具相同作用，因而也可去腥。 如果再加点醋，生成酯，烧出的鱼会更香。
叔胺
脂肪叔胺 芳香叔胺
盐 溶解 绿色固体
HNO2可作为三种胺的鉴别试剂
含氮化合物ppt课件
NHCH3 CH3 CH CH3 CH CH2 CH CH3
2-甲基-4-氨基戊烷
18
也可将胺作为母体，用阿拉伯数标明氨基的位次。
CH3 CH CH CH2CH3 CH3 NH2
2-甲基-3-戊胺
CH3 CH CH2CH2CH3 NHCH3
N-甲基-2-戊胺
CH3(CH2)3OH CH3(CH2)3NH2 CH3(CH2)3CH3
分子量
74
73
72
沸点(oC)
117.7
77.8
36.1
25
1o 、2o、 3o 胺，由于H的数目不同，分子间形成氢 键能力不同，b.p.随之改变。叔胺中N原子上无活泼氢， 不能形成分子间氢键，所以其沸点最低。
CH3CH2CH2NH2 CH3CH2NHCH3 (CH3)3N
2. 据取代的烃基类型的不同，可分为：
脂肪胺
芳香胺
RCH2NH2 ArNH2
3. 根据氨基的数目还可分为：一元胺、二元胺、多元胺
14
注意：伯、仲、叔胺是按NH3中H被取代的数目来分类。而 伯、仲、叔醇以及不同级数的卤代烷是按与-OH或X
相连的碳的级数来分类的。
CH3 H3C C NH2
CH3
叔丁基胺：1o 胺
(CH3)3N+Cl- + NaOH
(CH3)3N + NaOH + NaCl
NH3+HSO4- + 2NaOH
NH2 + Na2SO4 + 2H2O
利用此性质，可从混合物中分离出并提纯胺。 也可用于胺的定性鉴别。
29
CH2NH2
OH
HCl
CH3 CH2OH
有机化学课件第十四章
CH2CH2OH CH3 N+ CH3 OHCH3
对氨基苯甲酸乙酯
氢氧化(2-羟乙基 三甲铵(俗名胆碱 俗名胆碱) 氢氧化 羟乙基) 三甲铵 俗名胆碱 羟乙基
§14—2 14—
1. 脂肪胺 脂肪胺: （1） ）
胺的结构
sp3 N H3C
112.9 H
o
N为SP3杂化， 杂化， 为
105.9
o
不等性）杂化。 是(SP3不等性）杂化。
4. 季铵化合物：将负离子和取代基的名称放在“铵”字前 季铵化合物：将负离子和取代基的名称放在“ R4N+ X- 卤代四某铵；(CH3)4NCl 卤代四某铵；
[(CH3)2CH]4N+I-
氯代四甲铵 碘化四异丙铵
R4N+ OH- 氢氧化四某铵；(CH3)4NOH 氢氧化四甲铵 氢氧化四某铵；
H2NCH2CH2NH2
NH2 CH3CHCH2CHCH2NH2 CH3
CH3
H2NCH2CHCH2NH2
CH3 CH3
2-甲基 ，4-戊二胺； 甲基-1， 戊二胺 戊二胺； 甲基
CH3 CH3 N—CH2—N CH3 CH3
1，2-丙二胺； ， 丙二胺 丙二胺；
1, 2, 3-苯三胺； 苯三胺； 苯三胺
N,N,N’,N’-四甲基甲二胺； 四甲基甲二胺； 四甲基甲二胺
季铵化合物： 季铵化合物：氮原子上连有四个不同基团的季铵化合物具 有旋光性， 有旋光性，
CH3 N H5C2
+
CH3 ph CH2=CHCH2 N+ C2H5
ph CH2CH=CH2
§14—3 14—
胺的物理性质
1.状态 甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺为气体。 状态: 甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺为气体。 状态 其它低级胺为液体。 其它低级胺为液体。 高级（ ＞ ）胺为固体。 高级（C＞12）胺为固体。 2. 气味：低级胺臭味。三甲胺为臭鱼味；丁二胺（腐胺）、戊胺 气味：低级胺臭味。三甲胺为臭鱼味；丁二胺（腐胺）、 ）、戊胺 尸胺）是蛋白质腐败的气味。 （尸胺）是蛋白质腐败的气味。 3. 沸点： 沸点： 醇＞ 10 胺＞ 20胺＞ 30 胺 ＞ 醚＞烷
对氨基苯甲酸乙酯
氢氧化(2-羟乙基 三甲铵(俗名胆碱 俗名胆碱) 氢氧化 羟乙基) 三甲铵 俗名胆碱 羟乙基
§14—2 14—
1. 脂肪胺 脂肪胺: （1） ）
胺的结构
sp3 N H3C
112.9 H
o
N为SP3杂化， 杂化， 为
105.9
o
不等性）杂化。 是(SP3不等性）杂化。
4. 季铵化合物：将负离子和取代基的名称放在“铵”字前 季铵化合物：将负离子和取代基的名称放在“ R4N+ X- 卤代四某铵；(CH3)4NCl 卤代四某铵；
[(CH3)2CH]4N+I-
氯代四甲铵 碘化四异丙铵
R4N+ OH- 氢氧化四某铵；(CH3)4NOH 氢氧化四甲铵 氢氧化四某铵；
H2NCH2CH2NH2
NH2 CH3CHCH2CHCH2NH2 CH3
CH3
H2NCH2CHCH2NH2
CH3 CH3
2-甲基 ，4-戊二胺； 甲基-1， 戊二胺 戊二胺； 甲基
CH3 CH3 N—CH2—N CH3 CH3
1，2-丙二胺； ， 丙二胺 丙二胺；
1, 2, 3-苯三胺； 苯三胺； 苯三胺
N,N,N’,N’-四甲基甲二胺； 四甲基甲二胺； 四甲基甲二胺
季铵化合物： 季铵化合物：氮原子上连有四个不同基团的季铵化合物具 有旋光性， 有旋光性，
CH3 N H5C2
+
CH3 ph CH2=CHCH2 N+ C2H5
ph CH2CH=CH2
§14—3 14—
胺的物理性质
1.状态 甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺为气体。 状态: 甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺为气体。 状态 其它低级胺为液体。 其它低级胺为液体。 高级（ ＞ ）胺为固体。 高级（C＞12）胺为固体。 2. 气味：低级胺臭味。三甲胺为臭鱼味；丁二胺（腐胺）、戊胺 气味：低级胺臭味。三甲胺为臭鱼味；丁二胺（腐胺）、 ）、戊胺 尸胺）是蛋白质腐败的气味。 （尸胺）是蛋白质腐败的气味。 3. 沸点： 沸点： 醇＞ 10 胺＞ 20胺＞ 30 胺 ＞ 醚＞烷
含氮化合物ppt课件
多巴胺是一种用来帮助细胞传送脉冲的化学物质，为神经递质的一种。这种递质主要负责大脑的情欲， 感觉，将兴奋及开心的信息传递，也与上瘾有关。爱情的感觉其实就是脑里产生大量多巴胺作用的结 果。所以，吸烟和吸毒都可以增加多巴胺的分泌，使上瘾者感到开心及兴奋。根据研究所得，多巴胺 能够治疗抑郁症；而多巴胺不足或失调则会令人失去控制肌肉的能力、或是导致注意力无法集中；前 者在严重时会导致手脚不自主地颤动、乃至罹患帕金森病，后者严重时会导致注意力不足过动症。 最近，有科学家研究出多巴胺可以有助进一步医治上述两种病症，主要治疗方法在于恢复脑内多巴胺 的水平。
O
H3C N O
H2C N O
O H2C N
O
生成的碳负离子可与羰基化物缩合。
CO H
CH3NO2 NaOH
CC HH
NO2
3 硝基对芳环的邻对位基团的影响
（1） 对邻对位卤素的影响
Cl
OH
O2N
NO2
Na2CO3 O2N
NO2
NO2 （2）对酚的酸性的影响
H2O
O2N
OH
NO2
OH
NO2
NO2
CH3
NH2 Br
CH3
磺化
NH2
H2SO4
硝化
NH3HSO4
H2O 180~1900C
NH2
重排
NH3
SO3H
SO3
（内盐）
N(CH3)2
HNO3 H2SO4
NH(CH3)2 NO2
NH(CH3)2
N(CH3)2
NaOH
NO2
NO2
(主产物）
N(CH3)2 NO2
多巴胺（Dopamine）
O
H3C N O
H2C N O
O H2C N
O
生成的碳负离子可与羰基化物缩合。
CO H
CH3NO2 NaOH
CC HH
NO2
3 硝基对芳环的邻对位基团的影响
（1） 对邻对位卤素的影响
Cl
OH
O2N
NO2
Na2CO3 O2N
NO2
NO2 （2）对酚的酸性的影响
H2O
O2N
OH
NO2
OH
NO2
NO2
CH3
NH2 Br
CH3
磺化
NH2
H2SO4
硝化
NH3HSO4
H2O 180~1900C
NH2
重排
NH3
SO3H
SO3
（内盐）
N(CH3)2
HNO3 H2SO4
NH(CH3)2 NO2
NH(CH3)2
N(CH3)2
NaOH
NO2
NO2
(主产物）
N(CH3)2 NO2
多巴胺（Dopamine）
含氮化合物
1°使卤苯易水解、氨解、烷基化 卤素直接连接在苯环上很难被氨基、烷氧基取代，当苯环上有 硝基存在时，则卤代苯的氨化、烷基化在没有催化剂条件下即可 发生。 2°使酚的酸性增强
OH OH OH NO 2 NO 2 pKa 9.89 7.15 NO 2 4.09 O2N NO 2 0.38 OH NO 2
R NH3Cl + NaOH
RNH2 + Cl + H2O
胺的碱性强弱，可用Kb或pKb表示：
R NH 2 + H2O Kb = R NH 3 RNH2 Kb OH R NH 3 + OH pKb = logKb
碱性： 脂肪胺 > 氨 > 芳香胺 pKb < 4.70 4.75 >8.40
脂肪胺 在气态时碱性为： (CH3)3N > (CH3)2NH > CH3NH2 > NH3 在水溶液中碱性为： (CH3)2NH > CH3NH2 > (CH3)3N > NH3 原因：气态时，仅有烷基的供电子效应，烷基越多，供电子效应 越大，故碱性次序如上。
第十章
含氮有机化合物 (Nitrogen)
第一节 硝基化合物
一、分类、命名、结构
1. 硝基（NO2-）取代烃分子中的氢原子所成的化合物称为硝基 化合物。硝基是它的官能团。 按烃基的不同，硝基化合物可分为：脂肪族硝基化合物 （RNO2），例如：CH3NO2 硝基甲烷、CH3CH2NO2 硝基乙烷。芳香族 硝基化合物（Ar-NO2）. 例如:
1、物理性质 脂肪族硝基化合物多数是油状液体，芳香族硝基化合物除了硝基苯 是高沸点液体外，其余多是淡黄色固体，有苦仁气味，味苦。不溶 于水，溶于有机溶剂和浓硫酸（形成 盐）。 2．脂肪族硝基化合物的化学性质 （1）还原 硝基化合物可在酸性还原系统中（Fe、Zn、Sn和盐酸） 或催化氢化为胺。
含氮有机化合物ppt课件
CH3CH2CH2NH2 CH 3CH 2NHCH 2CH 3 CH3CH2-N-CH 2CH2CH3 CH 3
丙胺
二乙胺
甲乙丙胺
2．对于氮原子上连接有脂肪烃基的芳香仲胺和叔胺，常 在脂肪烃基之前冠以“N-”或“N，N-”字：
NH CH3
CH 3 N CH3
N-甲基苯胺
N，N-二甲基苯胺
3．对于比较复杂的胺，常以烃为母体，把氨基作为取代 基来命名。例如：
O
O
N+OH-
OCH3
OCH3
学 习 结 束 ！
（一）尿素
尿素简称脲，白色结晶，熔点为133℃，易溶于水和乙醇。
O H2N C NH2
1.弱碱性
尿素分子中含有两个氨基，呈弱碱性，可与强酸生成盐。
硝酸脲
2．水解反应
脲在酸或碱的催化下，加热时发生水解；在脲酶作用下， 水解反应在常温下就能进行。
CO(NH2)2 + H2O 脲酶 CO2 + 2NH3
O
CH3
H3C C O CH2 CH2 N+ CH3 OH-
CH3
(四) 肾上腺素和去甲肾上腺素
肾上腺素和去甲肾上腺素是肾上腺髓质分泌的激素。人工 合成的肾上腺素为白色结晶性粉末，无臭，味苦，极微溶于 水。肾上腺素分子中有酚羟基和甲氨基，具酸碱两性；具有 邻苯二酚结构，遇光和空气易氧化变质。
HO HO
CO(NH2)2 + 2NaOH Na2CO3 + 2NH3
CO(NH2)2 + H2O + 2HCl CO2 + 2NH4Cl
3．与亚硝酸反应
脲能与亚硝酸反应，生成氮气、二氧化碳和水
CO(NH2)2 + 2HNO2
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NH2 HNO2
OH + N2
芳香族伯胺低温下与HNO2作用生成重氮盐，称为重氮化反应。
NH2 NaNO2 HCl
0~ 5 0C
N2+Cl-
OH + N2
芳香族重氮盐比脂肪族重氮盐稳定，在合成上有许多用途。
10 含氮有机化合物
仲胺
NHCH3
NaNO2 HCl 10 0C
NO NCH3
N-亚硝基-N-甲苯胺 黄色油状或固体
季铵碱受热（100~1500C）发生分解。
不含β-H的季铵碱分解时，发生SN2反应。
(CH3)3N+ CH3 OH-
(CH3)3N + CH3OH
10 含氮有机化合物
有β-H的季铵碱分解时，发生E2反应生成烯烃和叔胺。
+
(CH3)3N
CH2CH3
OH-
(CH3)3N + CH2=CH2 + H2O
NO2
发烟 H2SO4 110 0 C
NO2 SO3H
10 含氮有机化合物
10.2 胺（amine）
一、分类、命名
NH3 NH4Cl
氨、 铵
烃基的数目 伯胺 RNH2 仲胺 R2NH
叔胺 R3N
季铵 R4N+
烃基的不同 脂肪胺、芳香胺 氨基的数目 一元胺、二元胺等
CH3CH2NH2 CH3CH2NHCH2CH2CH3 （CH3CH2)2NCH2CH2CH3
R4N+Cl-
R3N +RCl
10 含氮有机化合物
季铵盐与强碱作用则得不到游离的胺，而是得 到含有季铵碱的平衡混合物。
R4N+X- + KOH
R4N+OH- + KX
用湿的Ag2O代替KOH，由于生成AgX沉淀，可得到季 铵碱。季铵碱是强碱，其碱性强度与NaOH相当。
R4N+X- + Ag2O H2O R4N+OH- + AgX
某些偶氮染料可作生物切片的染色剂和酸碱指示剂。
NaO3S
NN 甲基橙
N(CH3)2
叔胺
N(CH3)2
NaNO2 HCl
N(CH3)2
NO
对亚硝基-N，N-二甲苯胺 绿色
各类胺与亚硝酸反应的现象明显不同， 可用于鉴别伯、仲、叔胺。
10 含氮有机化合物
6 、 胺的氧化
脂肪族、芳香族胺均容易被氧化。 实验室和工业上生产对苯醌的主要方法：
NH2
O
MnO2 H2SO4
O
10 含氮有机化合物
在对氨基苯磺酸分子内，同时含有碱性氨基和酸性磺酸 基，分子内能生成盐，叫内盐。
10 含氮有机化合物
四、季铵盐和季铵碱
叔胺与卤代烷作用生成铵盐，称为季铵盐。
R3N +RCl
R4N+Cl-
季铵盐的结构和性质与胺有很大的差别。 季铵盐是白色的晶体，具有盐的性质，溶于水、不溶 于有机溶剂；熔点高，加热到熔点时即分解，生成叔 胺和卤代烷。
2. 保留氮的反应
(1)还原反应
重氮盐与SnCl2+HCl、NaHSO3等还原剂作用， 被还原成苯肼。
N2+Cl-
SnCl2 HCl
NHNH2
10 含氮有机化合物
(2) 偶合反应
重氮盐与连有强供电子基的芳香族化合物，如酚、芳 胺等发生亲电取代反应，生成偶氮化合物。称为偶合反 应。
反应发生在—OH、—NH2的对位。对位被占据时，发 生在其邻位。
N2+Cl- +
OH
NN
OH
N2+Cl- + CH3
OH
OH NN
偶合反应的重要用途是合成偶氮染料。
CH3
10 含氮有机化合物
二、偶氮化合物
R、R′为脂肪族烃基的偶氮化合物，光照或加热时易分
解，放N2并产生自由基。可作自由基引发剂。 芳香族偶氮化合物都有颜色，许多芳香族偶氮化合物的衍
生物，是重要的合成染料。称为偶氮染料。
10 含氮有机化合物
含氮的有机化合物种类较多，胺、硝基化合物、重氮化合 物、偶氮化合物等，胺是最重要的。
10.1 10.2 10.3
硝基化合物 胺 重氮和偶氮化合物
10 含氮有机化合物
10.1 硝基化合物
由硝酸和亚硝酸可导出四类含氮的有机物。
硝酸 HO-NO2
硝酸酯 R—ONO2
硝基化合物 R—NO2
RNH2 R2NH R3N
SO2Cl
RNHO2S R2NO2S
不反应
NaOH NaOH
Na+
RNO2S
不溶
伯、仲、叔胺加入苯磺酰氯的NaOH溶液,叔胺分 层,仲胺有沉淀,伯胺形成均匀的溶液。
10 含氮有机化合物
5、与亚硝酸反应
伯胺
RNH2
HNO2
(NaNO2,HCl)
N2 + R-OH
反应定量地放N2，可用于脂肪族伯胺的定性与定量分析。
NH2
NH
1,5-戊二胺(尸胺)
HN
NH
1，4-苯二胺
O2N
NH
二苯胺 NO2
N，N’-二苯基对苯二胺
4，4‘-二硝基二苯胺
CH3
N(CH3)2 N，N’-二甲基对甲苯胺
10 含氮有机化合物
二 、胺的结构
NH3
N
H
H
H
N原子的价电子结构为：2s22p3。N成键时，轨道 sp3杂化，形成4个sp3杂化轨道，其中3个轨道和H或R 形成3个σ键，未共用电子对占居第4个轨道，呈棱锥形 结构，单键的键角约为109°。
NHCOCH3 NO2
SO3H
NH2
NH3+ HSO4-
H2SO4
HNO3
NH3+ HSO4-
H2O OH-
NO2
NH2 NO2
10 含氮有机化合物
NH2
⑴
CH3
NH2 Br
COOH
NHCOCH3
KMnO4
CH3
NHCOCH3
Br2
COOH
NHCOCH3
NH2
Br H2O OH-
Br
COOH
COOH
分子中有2种或2种以上的β-H可被消除时，主要从含H 较多的β-C上消去H原子；即主要生成双键碳原子上烷基取 代较少的烯烃，称为Hofmann规则。
CH3CH2 CH CH3 OH+ N(CH3)3
CH3CH2CH CH2 + CH3CH CHCH3 + N(CH3)3
95%
5%
10 含氮有机化合物
亚硝酸 HO—NO
OH
O2N
NO2
NO2
苦味酸
亚硝酸酯 R-ONO
亚硝基化合物 R—NO
CH3
O2N
NO2
硝酸酯和芳香族多硝 基化合物都有爆炸性，
NO2
常被用作炸药。
TNT
10 含氮有机化合物
一、芳香族硝基化合物的物理性质
大部分芳香族硝基化合物是淡黄色固体，有苦杏仁味， 有一定的毒性，能使血红蛋白变性而引起中毒。
二、芳香族硝基化合物的化学性质
1、还原反应
NO2 Fe,HCl
CH3OH
NO2 SnCl2,HCl
NH2
NH2
CHOLeabharlann CHO10 含氮有机化合物
NO2 NaHS
CH3OH
NO2
NH2 NO2
2、芳环的亲电取代反应
Br2 Fe 140 0 C
NO2 Br
NO2
NO2
发烟HNO3
浓H2SO4 95 0C
10.3 重氮和偶氮化合物 N N
重氮化合物 R N N B (Cl,H,N…) 偶氮化合物 R N N R
NN 偶氮苯 N N NH
苯重氮氨基苯
+
N
N Cl-
NN
NHCH3
对甲氨基偶氮苯
N N NH
CH3
苯重氮氨基对甲苯
氯化重氮苯
10 含氮有机化合物
一、 重氮盐的反应及在合成中的应用
重氮盐的化学性质很活泼，能发生许多反应，一 般可分为两类：失去氮的反应和保留氮的反应。
10 含氮有机化合物
⑵
KMnO4
CH3
Br NH2
Br
Br
CH3
COOH
Br2
H2O
HNO3 H2SO4
COOH
NO2 HCl
Fe
COOH
NH2 COOH
10 含氮有机化合物
③ 磺化 工业上生产对氨基苯磺酸的方法。
NH2
H2SO4
NH3+ HSO4-
180 ~ 190 0C
NH2 SO3H
NH3+ SO3-
N
H
R
H
N
H
R
R
N
R
R
R
胺重要的化学性质是：碱性和亲核性
10 含氮有机化合物
三、 化学性质
1、碱性
RNH2 + HOH
RNH3+ + OH-
碱性电离常数Kb愈大或Pkb愈小,胺的则碱性愈强。
RNH2 + HCl
RNH3+Cl- NaOH RNH2 + NaCl + H2O
用途：可将不溶于水的胺与不溶于水的其它有机物分离。
1. 失去氮的反应
H3PO2
+ H3PO3 + N2
NH2
N2+
H2O,H+
OH + N2