华谊煤制乙二醇技术介绍140719
9 上海华谊集团煤基乙二醇催化剂技术研究进展
• 钯 /铝 • 外形经优化的颗粒 • 适用于高含氢CO气体的操作 • 适用于高含NO气体的操作 • 高选择性 • 长寿命（实际运行超过10000小时，预期2年） • EG时空产率：450~520Kg/L.h
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3、催化剂深度开发
差热热重（DTG/DTA ） 催化剂反应前（a）与反应后（b）的TEM照片
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华谊集团上海焦化煤基乙二醇工艺流程与技术优势
合成单元NOx排放通过先进可靠的催化处理技术，不仅彻 底杜绝了其他工艺技术（如CO+NO高温催化还原）可能产 生的燃爆事故，也能够使排放气中的NOx指标完全达到国 家标准。
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粗乙二醇分离单元： 精馏过程中采用特殊精馏技术（与天大合作开发工艺包，
技术合同约束有排他性），乙二醇优等品率大于90% （220nm紫外透过率≥75%），且工艺流程采用能量耦合技 术，蒸汽消耗大幅降低。
万t 万kWh
万t 万t 万t 万t 万t 万t 万t 万Nm³
14000 11000
46 90 40 -26 -10 38 18.59 30
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废气排放一览表
装置名称
排放源
废气名 排放量 排放物主要组成
称 Nm3/h
vol%
排放状况
处理方法 及排放 去向
草酸二甲 尾气处理
酯合成 塔
装置
驰放气
1500
CO：18.5；
N2：72.6； CO2：0.3 甲烷：0.8
甲醇：0.7
连续
送***
乙二醇合 气液分离
驰放气 800
成装置
罐
H2：91， N2：5；
上海华谊乙二醇技术
上海华谊乙二醇技术技术拥有单位：上海华谊（集团）公司上海华谊乙二醇技术为上海华谊（集团）公司拥有，由华谊集团旗下的华谊能源化工有限公司（华谊能化）、华谊工程有限公司和华谊技术研究院等单位联合开发。
华谊能化公司是华谊集团骨干企业，为上海焦化有限公司和吴泾化工有限公司合并成立，主要从事煤化工行业，在行业内技术处于领先地位，是应用洁净煤技术的大型综合性国有化工企业。
2014 年，公司实现销售收入116 亿元，利润8.6 亿。
公司拥有上海吴泾和安徽无为两个生产基地，正在筹建广西钦州生产基地。
公司目前产能规模160 万吨/年甲醇、120 万吨/ 年醋酸、50 万吨/年醋酸乙酯、10 万吨/年苯酐和4 万吨/年醋酐等。
华谊工程公司是甲级工程设计院，在化工行业具有设计及工程总承包资质，在煤化工和氯碱行业具有丰富的工程经验。
公司不仅从事工程设计也致力于技术开发及产业化，与集团下属企业已联合开发并实现多个产品的产业化。
一、技术概述（一）发展历程华谊集团是国内较早开展煤制乙二醇产业化开发的大型国企，自煤制乙二醇项目立项以来，集团先后共投入研发费用近2 亿，发挥集团的整体优势，研发了完全自主知识产权和成熟可靠的煤制乙二醇技术，并且形成一支汇集研发、分析、设计、仪表、设备、生产运行等各类专家的技术队伍。
具体历程如下：2003〜2005年，开展小试研究，确定了羰化催化剂、加氢催化剂的配方；2006〜2008 年，百吨级模试装置打通全流程，生产出乙二醇产品，同时完成了催化剂的放大生产技术与长周期单管寿命考评；2009〜2012 年，完成万吨级工业示范装置建设；2013 年至今，示范装置稳定运行，开发了10〜30 万吨/年乙二醇成套技术。
（二）最新进展万吨级示范装置自2013 年7 月投运以来，历经消缺整改、打通全流程、产品得率及质量达标等阶段。
截至2014 年12 月，示范装置已累计稳定运行超过1 年，生产负荷达到90% 以上，聚酯级产品收率达93%以上，乙二醇选择性大于97% ，未发生一起安全和环保事故。
煤制乙二醇技术及在聚酯纤维生产中的应用
应用方法。
关键词：煤化工制取乙二醇；工艺路线；应用；聚酯纤维
中图分类号：TQ340.42
文献标志码：A
Production of Coal-based Ethylene Glycol and Its Application to PET Fiber
Abstract: The paper introduced two processes of ethylene glycol produced from coal, that is Methanol to Olefin (MTO) and Dimethyl Oxalate process, and analyzed their advantages and disadvantages in terms of reaction principle, equipment investment and product quality, etc. The author also introduced the application of coal-based ethylene glycol to PET fiber production, including the impact of coal-based ethylene glycol on PET’s appearance and spinning performance. Based on the above analysis, some methods on how to apply coal-based ethylene glycol to PET fiber production were referred. Key words: ethylene glycol produced from coal; process; application; PET fiber
年产40万吨煤制乙二醇产业可行性分析工程技术方案(1)
第四章工程技术方案第一节概述一、全球煤制乙二醇生产技术现状近年来，随着全球聚酯产品市场消费的急剧增长，世界乙二醇的生产发展较快。
乙二醇(ethyleneglycol，简称EG)是最简单和重要的脂肪族二元醇，主要用于生产聚酯、防冻液等。
近年来，世界乙二醇生产能力主要集中在亚洲和北美地区。
据统计，2010年，世界乙二醇总产能约2500万t，全球乙二醇出现过剩态势。
但亚洲地区的产量却不能满足要求，我国乙二醇长期供不应求。
2010年，我国进口量达664万t。
据亚化咨询公司预测，2011年，我国乙二醇的进口量将达到700万t。
中东是乙二醇出口的主要地区。
二、本项目的核心技术问题1、国外工艺技术概况1977 年日本宇部提出的常压气相合成草酸酯技术，AL2O3 为催化剂，在100℃下通入混合。
草酸二甲酯的收率达到98%。
甲醇和尾气中的氧化氮在高温下用氧气氧化，合成亚硝酸甲酯，循环使用。
2、国内工艺技术概况(1) 中国科学院福建物构所工艺20 世纪 80 年代初，国内也开始了 C0 催化合成草酸酯及其衍生物产品草酸、乙二醇的研究。
中国科学院福建物构所与南靖合成氨厂合作，利用合成氨装置回收的 C0，在常压、150℃下催化偶联合成草酸二甲酯，然后以 Cu/Cr 为催化剂，进行草酸二甲酯的低压加氢，转化率达 95%~100% ，乙二醇选择性为 80%~90%。
2005 年中国科学院福建物构所与江苏丹化合作，建成了300吨/年合成气间接合成乙二醇中试装置。
在成功的基础上于2007 年建成1万吨/年草酸酯加氢制乙二醇工业示范装置，已正常生产出 1500吨合格产品。
福建物构所，联合丹化科技、上海某公司成立了通辽金煤公司，并建设20万吨 / 年装置。
(2) 湖北化学研究院工艺2009 年 9 月，湖北省化学研究院完成了“煤制气合成聚合级乙二醇新技术”中三项关键催化剂的研究。
并通过了小试成果鉴定。
三项关键催化剂包括选择性脱氢、草酸二甲酯合成和草酸二甲酯加氢。
华谊煤制乙二醇技术介绍
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五、华谊煤基乙二醇质量指标与产品应用
EG含量 99.85%
通标标准技术服务有限公司(SGS)
安徽华谊产业园一期总投资约60亿元； 60万t/a 甲醇；50万t/a醋酸，30万t/a 醋酸乙酯； 二期计划建设20万吨乙二醇等项目，正在争取中。
吴泾基地: 3套甲醇装置，总计100万吨/年
2座5000吨级的煤焦码头、1座3000吨级化工品码头、2座5000吨级化工品码头、 1座3000吨级油品码头、4条铁路专用线。
第２步 草酸二甲酯（DMO）的合成（偶联） 2CH3ONO + 2CO →(COOCH3)2 + 2NO Pd/Al2O3催化剂
第３步 草酸酯（DMO）加氢制乙二醇（EG） (COOCH3)2 + 4H2 → (CH2OH)2 + 2CH3OH Cu/SiO2催化剂
加氢与精馏单元工艺流程图
华谊集团 上海焦化聚酯级乙二醇
技术介绍
2014年7月18日
一、企业简介 二、上海焦化乙二醇技术研发历程 三、工艺流程与关键技术介绍 四、万吨级工业示范装置运行情况 五、华谊煤基乙二醇质量指标与产品应用 六、总结
现代煤化工煤制乙二醇技术概述
现代煤化工煤制乙二醇技术概述现代煤化工煤制乙二醇技术概述摘要：本文主要研究现代煤化工中煤制乙二醇的技术。
简单介绍了乙二醇的性质和用途，以及其制备技术的发展现状；对煤制乙二醇技术中的直接合成法及间接合成法做了概述；讨论了煤制乙二醇技术在发展过程中存在的问题；讨论了我国在乙二醇工艺技术中的现状。
关键字：煤制乙二醇；直接合成法；间接合成法；草酸酯法；现状引言乙二醇是一种重要的大宗基础有机化工原料，可用于生产多种化工产品，如聚酯纤维、防冻剂、不饱和聚酯树脂、润滑剂、增塑剂、非离子表面活性剂、炸药、涂料和油墨等，应用领域非常广泛。
在中国，乙二醇主要作为聚酯及防冻液的原料，其中聚酯消费占90%以上，2013年国内乙二醇进口量825万t，进口依存度高达70%左右，市场缺口巨大。
2014年，国内新增聚酯产能预计达500万t，将继续拉动乙二醇消费量的增长。
乙二醇在中国国民经济发展中正发挥着越来越重要的作用。
乙二醇的生产工艺路线按原料不同可分为石油路线和非石油路线。
在现阶段，全球主要的大型乙二醇生产装置均采用石油路线，也称乙烯路线，即在银催化剂、甲烷或H2致稳剂、氯化物抑制剂存在下，乙烯直接被O2氧化生成环氧乙烷，再与水直接或催化条件下反应生成乙二醇。
石油路线经过多年的发展，工艺已趋于成熟，但耗水量大，生产过程副产物多且生产原料受石油价格波动影响较大，无法摆脱对石油资源的依赖。
因此，结合中国贫油、少气和相对富煤的能源结构特点，开发一条以煤为原料、经济合理的乙二醇合成工艺路线，符合中国的可持续发展战略。
目前，国内掀起了开发煤基乙二醇的热潮，煤制乙二醇技术已经成为煤化工行业关注的焦点。
1乙二醇制备技术简介1.1乙二醇性质简介乙二醇(EG)是一种重要的石油化工基础有机原料，又名甘醇、亚乙基二醇，分子式为HOCH2CH2OH，是无色透明、稍带甜味的黏稠液体。
乙二醇是最简单和最重要的脂肪族二元醇，主要用于生产聚酯和各类抗冻剂，前者用于制造纤维、薄膜和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)树脂;其它用途则包括解冻液、表面涂层、照像显影液、水力制动用液体以及油墨等行业。
煤制乙二醇的生产原理及工艺流程
煤制乙二醇的生产原理及工艺流程英文回答：Introduction.Ethylene glycol (EG) is a colorless, odorless, and sweet-tasting liquid that is widely used as a raw material in the production of polyester fibers, polyethylene terephthalate (PET), and antifreeze. Traditionally, EG has been produced from petroleum-based feedstocks, but in recent years, there has been growing interest in producing EG from coal. This is due to the fact that coal is a more abundant and less expensive feedstock than petroleum.Production Process.The production of EG from coal involves a series of chemical reactions. The first step is to convert coal into synthesis gas (syngas), which is a mixture of carbon monoxide (CO) and hydrogen (H2). This is done by reactingcoal with oxygen and steam in a gasifier.The next step is to convert syngas into methanol. This is done by reacting syngas with a catalyst in a methanol reactor.The final step is to convert methanol into EG. This is done by reacting methanol with carbon monoxide and hydrogen in an ethylene glycol reactor.Process Flow Diagram.The process flow diagram for the production of EG from coal is shown below:[Image of a process flow diagram]Advantages of Coal-to-EG Technology.Compared to traditional petroleum-based EG production, coal-to-EG technology offers several advantages:Lower feedstock costs: Coal is a more abundant and less expensive feedstock than petroleum.Lower greenhouse gas emissions: The production of EG from coal emits less greenhouse gases than the production of EG from petroleum.Increased energy efficiency: The coal-to-EG process is more energy efficient than the traditional petroleum-based process.Conclusion.The production of EG from coal is a promising new technology that has the potential to reduce the cost and environmental impact of EG production. As this technology continues to develop, it is expected to play anincreasingly important role in the global supply of EG.中文回答：煤制乙二醇的生产原理。
煤制乙二醇的生产原理及工艺流程
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煤制乙二醇工艺技术
煤制乙二醇工艺技术煤制乙二醇是利用煤作为原料经过一系列化学反应制得的一种有机化合物。
乙二醇广泛应用于化工、塑料、纺织、医药等领域，是世界上重要的工业原料之一。
煤制乙二醇工艺技术是一种煤化工技术，具有资源丰富、投资较低、生产成本较低等优点。
下面将介绍煤制乙二醇的工艺技术及其过程。
煤制乙二醇的工艺技术主要分为以下几个步骤：煤气化、气体转化、合成乙二醇。
首先是煤气化，将煤通过高温反应转化为气体，主要生成一氧化碳和氢气等原料。
煤气化的方法有焦炉煤气化、热解煤气化和水煤气化等，其中水煤气化是最常用的方法。
通过控制煤气化的温度、压力和反应时间等参数，可以得到合适的气体组成。
接下来是气体转化，将煤气中的一氧化碳和二氧化碳转化为乙醛。
气体转化主要通过催化剂进行，常用的催化剂有铜、铁、钼等。
通过气体转化反应，可以将煤气中的一氧化碳转化为乙醛，即氢气和二氧化碳反应生成乙醛。
乙醛是乙二醇的前体，是制取乙二醇的重要中间体。
最后是合成乙二醇，即将乙醛经过催化反应转化为乙二醇。
合成乙二醇的主要反应是醛缩合成醇，通过加氢反应将乙醛中的氧原子还原成一个氢原子，生成乙二醇。
合成乙二醇的催化剂通常使用氢化钠、氢化锌等。
煤制乙二醇工艺技术有以下几个特点。
首先是资源丰富，煤是我国最丰富的能源之一，可以充分利用煤炭资源。
其次是投资较低，相比于从石油提炼乙二醇的工艺技术而言，煤制乙二醇的投资成本较低。
再次是生产成本较低，煤制乙二醇的工艺技术高效节能，生产成本较低。
然而，煤制乙二醇工艺技术也存在一些挑战。
首先是环境污染问题，煤气化过程会产生大量的二氧化碳和其他废气，如果不能很好地处理这些废气，将会对环境造成一定的污染。
其次是技术难度较高，煤制乙二醇的工艺技术需要高水平的催化剂和反应条件控制，对工程师的要求较高。
总之，煤制乙二醇工艺技术是利用煤作为原料制取乙二醇的一种重要方法。
其优点是资源丰富、投资较低、生产成本较低；而挑战是环境污染和技术难度。
煤制乙二醇技术进展
煤制乙二醇技术进展引言乙二醇（Ethylene Glycol）是一种重要的有机化工原料，广泛应用于合成聚酯、溶剂、冷却剂、防冻剂等领域。
传统的乙二醇生产工艺主要基于石油炼制，但随着石油资源的日益枯竭和环境问题的加剧，寻找替代原料生产乙二醇的技术变得尤为重要。
煤是一种丰富的资源，利用煤制备乙二醇具有巨大的潜力。
本文将对煤制乙二醇技术的进展进行综述，并重点介绍了目前主流的煤制乙二醇工艺。
目前煤制乙二醇技术的发展状况煤制乙二醇技术是以煤为原料，通过气相或液相催化反应将煤转化为乙二醇。
相比于传统的石油制乙二醇，煤制乙二醇具有以下优势：1.煤资源丰富，可以有效替代有限的石油资源；2.煤制乙二醇工艺可以实现无害化利用煤炭，减少环境污染；3.煤制乙二醇产品可以符合工业级乙二醇的质量标准，具备良好的市场前景。
目前，煤制乙二醇技术主要集中在以下几个方面的研究：煤气化制乙二醇煤气化是将煤转化为一氧化碳和氢气的过程，这两种气体都是乙二醇合成的重要原料。
煤气化制乙二醇技术主要包括气化反应、合成气净化、合成气转化和乙二醇合成等几个关键步骤。
目前，已经建立了一系列先进的煤气化制乙二醇工艺，能够高效地利用煤炭资源生产乙二醇。
煤直接液化制乙二醇煤直接液化是将煤在高温、高压和催化剂作用下转化为液态燃料的过程。
煤直接液化制乙二醇技术通过调整反应条件和催化剂的选择，可以实现在液化过程中产生乙二醇。
这种技术相对于煤气化制乙二醇更为简化，但仍面临着催化剂开发、液化废水处理等难题。
生物转化制乙二醇生物转化制乙二醇技术是利用微生物菌种将煤中的有机成分转化为乙二醇。
这种技术具有节能、环保的特点，但目前尚处于实验室阶段，需要进一步研究和开发。
煤制乙二醇工艺的优化与挑战尽管煤制乙二醇技术取得了显著的进展，但仍然面临着一些挑战和亟待解决的问题：1.催化剂的研发：煤制乙二醇过程中需要使用催化剂来促进反应进行，因此催化剂的研发对于提高乙二醇产率和选择性至关重要。
煤制乙二醇工艺流程详细工艺
[煤制甲醇]环氧乙烷水合制乙二醇环氧乙烷水合制乙二醇乙二醇是合成聚酯树脂的主要原料，大家熟知的涤纶纤维就是由乙二醇与对苯二甲酸合成的。
乙二醇还可用作防冻液,w(乙二醇）=55%的水溶液的冰点为-36℃,可用作中国北方冬天汽车必需的冷却液。
此外，乙二醇还可用作溶剂和用于化妆品、毛皮加工、烟叶润湿和纺织工业染整等。
据预测，2000年乙二醇的世界产量将达到10Mt/a。
中国1995年的产量为53×１０４t/a,到2000年将达72×１０４t/a.1。
乙二醇生产方法综述现在,乙二醇有多种工业生产方法,但环氧乙烷水合制乙二醇法仍占主导地位。
(1)环氧乙烷法可用酸作催化剂，但用得较多的是加压水合：反应中生成约10％的二乙二醇醚（二甘醇）和三乙二醇醚(三甘醇），它们是有用的化工产品,故反应所得的有用产品总产率按环氧乙烷计接近100%，生成的二乙二醇醚用作纤维素、树胶、涂料、喷漆的溶剂或稀释剂。
三乙二醇醚主要用来生产刹车液.它们的售价比乙二醇还高,因此可改善生产装置的经济效益.环氧乙烷法因环氧乙烷售价高，生产总成本也比较高。
（2)乙烯乙酰氧基化法乙烯乙酰氧基化法又称奥克西兰（Oxirane）法，它可由乙烯为原料生产乙二醇。
工艺分二步进行,第一步乙烯与醋酸反应生成乙二醇—醋酸酯和乙二醇二醋酸酯：反应条件:反应温度160℃,反应压力2.8MPa，催化剂TeO２/HBr［w（HBr)=48％的水溶液］，还可用醋酸锰加碘化钾作催化剂,乙烯转化率60％,选择性95％~97%,产品分布:乙二醇二醋酸酯70%，乙二醇一醋酸酯25%，乙二醇5%。
第二步是醋酸酯水解生成乙二醇和醋酸：反应条件为：反应温度107～130℃，压力0。
117MPa,选择性95%。
该法的总反应式为:２ＣＨ２=ＣＨ２＋２Ｈ２Ｏ＋Ｏ２→２ＨＯＣＨ２—ＣＨ２ＯＨ以乙烯计的摩尔产率为94%,高于以环氧乙烷法生产乙二醇的产率.该法虽然以廉价的乙烯作原料，但投资和能耗比环氧乙烷法高，经济上是否比环氧乙烷法好尚有争论,再加上醋酸对设备的腐蚀是一个头痛问题,催化剂的再生和回收问题也没有很好解决,致使已开工生产的0。
煤制乙二醇生产工艺
煤制乙二醇生产工艺
煤制乙二醇（Coal to Ethylene Glycol，简称CTEG）是将煤炭
作为原料通过一系列反应和工艺转化为乙二醇的过程。
下面是一种常见的煤制乙二醇生产工艺：
1. 煤炭预处理：首先，对煤炭进行破碎、磨煤等预处理工序，将煤炭粉碎成适当的颗粒大小，以提高煤炭的反应性。
2. 气化反应：将预处理后的煤炭送入气化炉，通过高温和缺氧的气氛下进行气化反应。
在气化炉中，煤炭与气化剂（通常是空气或氧气）反应生成合成气，主要成分为一氧化碳和氢气。
3. 气体净化：将合成气中的杂质进行净化除去，例如一氧化碳、硫化物、氯化物等。
这可以通过吸附、洗涤、吹扫等方法进行。
4. 合成气的转化：通过催化反应，将合成气转化为含醇的反应物。
常见的反应包括甲醇合成、乙醇合成等。
这些反应通常需要使用特定的催化剂和适宜的反应条件。
5. 乙二醇的制备：将合成气转化为甲醇或乙醇后，通过一系列反应和工艺将其转化为乙二醇。
这一步主要包括水气转变反应、水合反应等。
6. 乙二醇的精制：通过蒸馏等方法，对乙二醇进行精制，去除杂质，使乙二醇纯度达到特定的要求。
7. 产品处理和储存：将乙二醇进行处理，去除任何残留的杂质，
然后进行包装和储存，以便后续的销售和使用。
需要注意的是，这只是一种常见的工艺流程，并不代表所有的煤制乙二醇生产工艺。
不同的企业和地区可能会根据实际情况进行调整和改进。
此外，煤制乙二醇生产过程中需要消耗大量的能源，还会产生一定数量的废水和废气，所以在实际应用中也需要考虑环境保护和资源节约的问题。
煤制乙二醇成套工艺技术及技术经济分析
煤制乙二醇成套工艺技术及技术经济分析煤制乙二醇是一种重要的有机化工产品，广泛应用于合成树脂、涂料、溶剂、塑料等领域。
其生产工艺主要通过煤炭气化产生合成气，再经过醇化、脱气、过滤、脱硫、脱硝、脱水、脱甲醇等步骤得到乙二醇。
下面将对煤制乙二醇的成套工艺技术进行介绍，并对其技术经济进行分析。
一、煤制乙二醇的成套工艺技术1.煤炭气化：通过煤炭气化产生的合成气是煤制乙二醇的关键原料。
气化过程中，煤炭在高温下热解，生成一氧化碳和氢气。
2.醇化反应：将合成气与催化剂接触，进行醇化反应，生成醇化液。
该反应过程需控制温度、压力及催化剂使用等参数。
3.脱气：将醇化液进行脱气处理，去除非醇化成分，保证乙二醇的纯度和质量。
4.过滤：通过过滤装置，将脱气液中的杂质和固体颗粒过滤掉，提高乙二醇产物的纯度。
5.脱硫、脱硝：通过脱硫、脱硝技术，去除醇化过程中产生的硫化物和氮化物，减少对环境的污染。
6.脱水：通过脱水工艺将乙二醇中的水分去除，提高乙二醇的浓度。
7.脱甲醇：乙二醇生产过程中常伴随有少量甲醇的生成，需进行脱甲醇处理，以提高乙二醇的纯度。
1.投资估算：煤制乙二醇的生产线需要进行设备购置、土建工程、工程设计、安装调试等投资。
投资额的大小与生产能力、技术装备水平等有关。
2.生产成本：生产成本主要包括原料成本、能源消耗、人工成本、设备维护费用等。
其中，原料成本主要占生产成本的比重，合成气的制备和醇化反应所需的煤炭价格是影响生产成本的重要因素。
3.销售收入：煤制乙二醇的销售收入与产品的销售价和销售量有关。
销售价主要受市场供需状况和竞争程度的影响。
4.盈利能力：盈利能力主要通过利润率、投资回收期、投资利润率等指标进行评估。
煤制乙二醇的利润率主要受到生产成本、销售价和市场需求等因素的共同影响。
在技术经济分析过程中，需要综合考虑上述各项因素，评估煤制乙二醇的投资回报率和财务可行性，以指导实际生产和投资决策。
总结起来，煤制乙二醇的成套工艺技术包括煤炭气化、醇化反应、脱气、过滤、脱硫、脱硝、脱水和脱甲醇等环节。
煤制乙二醇生产工艺综述.doc
煤制乙二醇生产工艺综述由于石油越来越少，特别是我国，煤多油少，所以以煤为原料制取乙二醇的越来越多。
近几年来该工艺铺天盖地，规模越来越大，但是生产工艺大多采用草酸酯制备工艺路线，而草酸酯的制备方法有两种：液相法和气相法。
现介绍如下：1、液相法日本宇部兴产公司成功地开发了一氧化碳氧化偶联制草酸酯的工艺，并于1978年建成投产了一套年产6000吨的装置。
该工艺是在硝酸存在下，以活性碳为载体的钯为催化剂，在90～100℃、8.106～11.146Kpa下，CO、O2与正丁醇反应，生成草酸二丁酯。
CO、O2和循环回来的未反应的尾气、循环液、62.5～63%（重量）浓度的硝酸、催化剂、丁醇等从反应器底部送入、顶部出料，未反应的原料气经压缩循环使用，液体送脱水工序蒸馏脱水。
所得蒸余物进行过滤，滤出的催化剂经再生处理返回反应器。
滤液组成[%（重量）]：草酸二丁酯45～55、正丁醇25～35、亚硝酸丁酯10～20。
将此滤液分馏，得到高纯草酸二丁酯，分馏出来的正丁醇和亚硝酸丁酯返回反应器，副产物送处理装置。
所得草酸二丁酯在70～80℃、常压下水解。
此工艺催化剂体系单一，回收、循环容易，催化剂活性高、选择性好，产品纯度高，生产过程连续化，污染减少。
但是，该法对一氧化碳纯度要求高（按体积百分比CO 99.5%、H2O 0.2%、其他0.3%），单位消耗高（1000m3/t草酸）。
2、气相法1983年日本宇部兴产发表了CO偶联气相法制草酸的专利报道，它是由CO催化偶联制草酸二甲酯，由草酸二甲酯水解制取草酸。
气相法克服了液相法的缺点且反应条件温和，催化剂损失少。
中科院福建物构所及南开大学等单位先后进行了CO偶联气相法研究，1985年中科院福建物构所陈庚申教授等申请了中国发明专利。
该专利提出了CO与亚硝酸甲酯在钯载于活性氧化铝催化剂上反应生成草酸二甲酯的工艺路线。
此后，又有许多发明专利对气相法做出了改进。
1990年，中科院福建物构所的陈贻质申请的专利中解决了用一氧化碳气含量在40～95%，并含有氮、二氧化碳、氢、氧、甲烷、氨、水、氩、硫化物等杂质的气体作为一氧化碳原料气，与亚硝酸酯反应的气相催化合成草酸酯连续工艺问题，解决了用普氧和20%以上醇水溶液再生回收合成草酸酯反应尾气中一氧化氮的气相催化合成草酸酯连续工艺问题，还解决了亚硝酸酯与未反应气体如氮、甲烷、氩等的有效分离，将亚硝酸酯回收循环使用，过剩的未反应气体放空排除的气相催化合成草酸酯连续工艺问题。
煤制乙二醇工艺流程
煤制乙二醇工艺流程
《煤制乙二醇工艺流程》
煤制乙二醇工艺流程是一种将煤转化为乙二醇的技术方法，其核心是通过煤炭气化生产合成气，然后经过一系列化学反应将合成气转化为乙二醇的过程。
该工艺流程在利用煤炭资源的同时，也能生产高附加值的化工产品，具有重要的经济和环保意义。
首先，在煤制乙二醇工艺流程中，煤炭气化是关键步骤之一。
在高温和压力下，将煤转化为合成气，主要包括一氧化碳和氢气。
接下来，合成气将通过催化剂的作用进行水煤气变换反应，生成甲醇。
随后，通过化学合成反应和脱氢反应，甲醇将转化为乙二醇。
整个工艺流程通过控制反应条件和催化剂的选择，可以实现高效、低能耗、环保的生产过程。
此外，煤制乙二醇工艺流程还需要考虑产品的纯度和产量。
通过对反应条件的优化和生产工艺的改进，可以提高乙二醇的纯度和产量，从而提高生产效率和经济效益。
总的来说，煤制乙二醇工艺流程是一种将煤资源转化为高附加值化工产品的有效途径。
通过科学的工艺设计和生产管理，可以实现高效、环保的生产过程，促进能源资源的综合利用和化工产品的可持续发展。
煤制乙二醇工艺技术及生产技术问题的分析_0
煤制乙二醇工艺技术及生产技术问题的分析現在我国煤制乙二醇工艺技术有多种，煤基合成气经草酸二甲酯（DMO）制乙二醇工艺是其中一种工艺方法，此工艺方法是近期研究的主流方向，其工艺路线：把煤气化后的合成气经脱硫、脱碳、制氢等工序得到的CO和H2，通过氧化酯化、羰化偶联、加氢、精制四个过程得到乙二醇。
本文主要就氧化酯化、羰化偶联单元的工艺技术及生产中遇到的工程设计细节方面进行探讨。
标签：煤制；乙二醇；工艺；技术1 工艺技术1.1 氧化酯化工序氧化酯化工序的作用是将一氧化氮、氧气和甲醇反应得到亚硝酸甲酯，亚硝酸甲酯是后续生产的原料。
工艺简述；来自界外的氧气和一氧化氮的循环气体，经过静态混合器混合后进入亚硝酸甲酯（简称MN）反应精馏塔底部，原料甲醇从塔顶进入，氮氧化合物与甲醇在塔内反应，生成亚硝酸甲酯和水。
工作温度118℃～120℃，工作压力0.45～0.5MPa，亚硝酸甲酯在塔顶经冷却后进入羰化偶联工序；反应精馏塔底部得到含有少量硝酸的甲醇水溶液进入甲醇回收I塔，甲醇回收工作温度68℃～108℃，工作压力常压，从塔顶回收甲醇，回收的甲醇一部分作为补充原料回用，一部分输送到羰化偶联工序DMC＼甲醇分离塔，塔釜出酸性废水去“三废”处理。
主反应方程式：2CH3OH+2NO+0.5O2→2CH3ONO+H2O1.2 羰化偶联工序草酸二甲酯（DMO）是煤基合成气经草酸二甲酯制乙二醇的工艺技术关键中间产品。
原料气一氧化碳和来自氧化酯化工序亚硝酸甲酯进行羰化偶联反应，羰化反应工作温度140℃，工作压力0.35MPa，生成中间产物草酸二甲酯（DMO）和一氧化氮（NO），经气液分离后，气相部分进入洗气塔，洗气塔工作温度25℃～60℃，工作压力0.32MPa，塔顶出一氧化氮（NO）经缓冲罐进入酯化工序循环机，洗气塔釜的粗品草酸二甲酯（DMO）与气液分离液相混合，输送至DMO 产品塔，DMO产品塔工作温度55℃～80℃，工作压力-0.08MPa，DMO产品塔顶采出中间物料进入DMC＼甲醇分离塔暂存罐，塔釜采出DMO暂存。
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安徽华谊产业园一期总投资约60亿元； 60万t/a 甲醇；50万t/a醋酸，30万t/a 醋酸乙酯； 二期计划建设20万吨乙二醇等项目，正在争取中。
吴泾基地: 3套甲醇装置，总计100万吨/年
2座5000吨级的煤焦码头、1座3000吨级化工品码头、2座5000吨级化工品码头、 1座3000吨级油品码头、4条铁路专用线。
（6）先进可靠的在线分析手段
在酯化反应器和羰化反应器等关键控制点，设置了专门开发、运行可靠的在线分析 系统，实时在线监测关键位置的MN、NO、CO和CO2浓度。设置了相应的联锁 报警值，总控操作人员能够实时监控、调节羰化循环气组成，确保装置的安全稳 定运行。
现场分析小屋
总控
亚硝酸甲酯在线实时分析仪
六、华谊煤基乙二醇技术优势
（1）工艺技术成熟可靠
万吨级工业示范装置自2013年7月投入运行，在较短的时间内，实现了安 全、稳定开车，打通全流程，生产出优等乙二醇产品；
装置已连续运转约10个月，现已从最初的试生产调试阶段转入到正常的 生产管理阶段，充分证明了上海焦化煤制乙二醇技术的可靠性；
从装置的标定结果看，装置负荷达到90%，乙二醇产品综合能耗约为 2.97吨标煤/吨EG，其中原料能耗约为1.91吨标煤/吨EG，燃动能耗为 1.06吨标煤/吨EG。
➢ 第２步 草酸二甲酯（DMO）的合成（偶联） 2CH3ONO + 2CO →(COOCH3)2 + 2NO Pd/Al2O3催化剂
➢ 第３步 草酸酯（DMO）加氢制乙二醇（EG） (COOCH3)2 + 4H2 → (CH2OH)2 + 2CH3OH Cu/SiO2催化剂
加氢与精馏单元工艺流程图
两个关键催化剂： ➢ 草酸酯（DMO）合成催化剂 ➢ 乙二醇（EG）合成催化剂
产品分离与精制技术 ➢ 草酸二甲酯和碳酸二甲酯分离 ➢ 聚酯级乙二醇提纯
尾气、废水环保处理技术以及NO补充技术 分析方法的研究（尤其是多组分在线分析）
四、乙二醇工业示范装置运行情况
2013年7月，上海焦化万吨级乙二醇工业示范装置进入试运行阶段， 经过短暂停车消缺之后，装置即实现稳定生产，产出了合格乙二醇产品。 开车过程分为四个阶段： （1）2013.7.22-2013.7.30，暴露出管道伴热保温、DCS通讯、仪表选 型、设备故障等问题； （2）2013.8.3-2013.8.28， 打通全流程，产出合格品乙二醇； （3）2013.9.5-2013.12.25， 解决了精馏塔器真空泄露并优化操作， 产出优等品乙二醇，装置负荷达到90%以上； （4）2014.2.18-至今，稳定运行并纳入正常生产管理。
预热器
DMO来自羰化单元
DMO 汽化器
DMO 加氢反应器
补充氢气
弛放气放空
循环压缩机
换热器
冷却器
甲醇 冷却器
水，ET,MG
冷却器
冷冻级乙二醇
聚酯级乙二醇
换热器
冷却器 甲醇回收塔
高压分离罐 低压分离罐
脱水塔
产品塔
重组分排放
四个关键反应器： ➢ 亚硝酸甲酯（MN）合成反应器 ➢ 草酸酯（DMO）合成反应器 ➢ 乙二醇（EG）合成反应器 ➢ NO补充反应器
双钱股份 上海氯碱 三爱富 上海焦化 吴泾化工 华谊工程 丙烯酸 涂料
主
绿色轮胎 能源化工
新材料
精细化学
服务业
营
全钢载重
甲醇
业
子午胎
醋酸
务
半钢丝
醋酸酯
PVC ABS PTFE
丙烯酸 SAP 涂料
华谊工程 化工物流
子午线轮胎 工业气体
制冷剂
颜料
华谊集团五大支柱产业
重点发展五大支柱产业
化工新材料
新能源化工
（2）酯化反应系统技术成熟先进
酯化反应器采用高效填料和塔板的复合技术，集反应、精 馏和移热于一体，结构紧凑，过程高效
副反应大幅降低，氧气转化率100%，反应器釜液中硝酸含 量约为≤3%，N元素的损耗低
优化反应器结构设计与运行模式，循环水和蒸汽等消耗显 著降低
（3）高效的硝酸还原补充NO技术 硝酸还原反应器采用上海焦化开发的专有技术，可显著提高 气液反应速率和硝酸转化率高，实现N的高效循环； 反应器出口硝酸浓度低，耗碱少，补充的新鲜硝酸耗量低。 （4）羰化催化剂选择性高
吴泾基地: 2套苯酐装置，产能10万t/a苯酐
安徽无为基地 一期：60万吨甲醇、50万吨醋酸、30万吨醋酸乙酯
合资企业
合作伙伴
➢ 上海卡博特化工有限公司 ➢ 卡博特化工（天津）有限公司 ➢ 卡博特（天津）高性能材料有限公司 ➢ 上海林德二氧化碳有限公司 ➢ 上海华林工业气体有限公司 ➢ 上海阿科玛双氧水有限公司 ➢ 林德二氧化碳（芜湖）有限公司
羰化循环气中MF、ME、DMC等组分含量低，羰化系统可 循环再利用的甲醇得率高，显著降低了新鲜甲醇的补充量。
（5）优等品乙二醇产品得率高 加氢催化剂对乙二醇的选择性达97-98% 高效乙二醇精馏技术 粗产品液相加氢技术
以上技术使得在加氢催化剂整个寿命周期内，可确保 优等品乙二醇得率达到90%以上。
煤制乙二醇工艺简介
DMO路线：以DMO为基本中间体，通过氧化羰化耦 联生成DMO，再将DMO加氢得到EG。
总反应式：
2CO + 4H2 +1/2O2 =
CH2-OH CH2-OH
+ H2O
➢ 第１步 亚硝酸甲酯（MN）的制备（再生） 2NO + 1/2O2 + 2CH3OH → 2CH3ONO + H2O 不需要催化剂
欢迎来华谊及焦化参观指导！
谢 谢！
（7）可靠的环保处理技术
✓ NOx尾气排放通过安全可靠的回收技术，杜绝了其他工 艺技术可能的安全隐患，排放气中NOx指标完全符合国 标；
✓ 废水通过硝化处理，完全达到环保排放要求；
近10个月的装置连续运行期间，安全环保严格受控，未发 生一起HSE事故。
（8）大型国有企业信誉与民族品牌，综合实力雄厚 工业示范装置长周期运行，运行成本一般企业无法承 受； 催化剂生产技术与性能可持续改进； 工艺技术完善并得以验证； 工程设计能力强； 提供装置现场培训； 开车指导。
华谊集团 上海焦化聚酯级乙二醇
技术介绍
2014年7月18日
一、企业简介 二、上海焦化乙二醇技术研发历程 三、工艺流程与关键技术介绍 四、万吨级工业示范装置运行情况 五、华谊煤基乙二醇质量指标与产品应用 六、总结
一、企业简介
华谊集团：隶属上海国资委, 资产500亿元,2013年销售收入570亿元 华谊集团
t t t t t kWh t
825
819
1625Βιβλιοθήκη 1618215205
50
48
156
142
未 考
90
88
虑
使
7.5
7.0
用 蒸
2.0
1.6
汽
-0.5
-0.5
透
-1.3
-1.5
平 驱
700
500
动
826
800
1.90
1.9
五、华谊煤基乙二醇质量指标与产品应用
EG含量 99.85%
通标标准技术服务有限公司(SGS)
华谊集团煤基乙二醇工业示范装置
华谊煤基乙二醇工艺包设计数据如下：
名称及规格
单位（每吨乙二醇）
设计值
期望值
原材料
CO H2 O2 99.5% 硝酸 68% 液碱32% 甲醇 公用工程 2.2MPa蒸汽 0.5MPa蒸汽 副产1.0MPa蒸汽 副产0.3MPa蒸汽 循环水 电 软水
Nm³ Nm³ Nm³ kg kg kg
华谊集团综合实力雄厚，可提供成套煤基乙二醇技术服务， 愿与国内外同行携手共进，真诚合作！
上海焦化近期煤制乙二醇工业装置规划
广西钦州 20万t/a
安徽无为 20万t/a
具有以下优势： （1）成熟的化工 区，完善的公用工 程配套 （2）原料综合利 用，成本低 （3）可配套建设 下游PET，节省物 流成本
分析报告
紫外透光率
GB/T46492008 (%)
上海焦化乙 二醇产品 (%)
220n m
≥75
83.2
275n m
≥92
94.7
350nm ≥99 99.7
产品应用：
委托上海石化涤纶研究所，使用装置生产的乙二醇产品进行了聚酯试验。试验结果表 明：上海焦化的煤制乙二醇产品完全能满足下游聚酯生产要求。
二、煤基乙二醇产业化历程
2013年8月,万 吨级装置打通全 流程,生产出聚 合级乙二醇产品
2009-2013
2013---
开发10-30万吨/ 年 成套技术
小试研究确定 了核心催化剂 配方
2003-2005
百吨级模试装置 打通全流程，生 产出乙二醇产品
2006-2008
百吨级模试
小试研究
万吨级工业 示范装置
（9）完全自主知识产权 已申请专利21篇，其中发明专利19篇，实用新型专利2篇、
已获授权专利共12篇
六、结束语
煤制乙二醇是目前国内外普遍关注的新型煤化工技术，实 践证明该技术路线是可行的;
煤制乙二醇工业生产技术已经成熟并会更加完善，工业化 前景看好;
乙二醇成本中与投资有关的固定成本约占50%。因此，项 目建成后顺利投产并在短期内实现稳定运行，是释放投资风 险基本保证；
上海焦化是国内较早开展煤制乙二 醇产业化开发的大型国企，为国内 培养了大批专业技术人才！
模试控制中心
32吨/年EG模试装置
三、煤制乙二醇流程与关键技术介绍