离子聚合反应特征

• ⒊ 溶剂的性质 • 在自由基聚合中，溶剂的引入降低了单体浓度，从而降低 了聚合速率；由于链自由基向溶剂的转移反应，降低了聚合物 的相对分子质量。 在离子聚合中,溶剂的引入不仅降低了单体的浓度,还严重影 响着增长活性中心的形态和结构,从而影响聚合速率和聚合物的 相对分子质量及其分布,同时还影响着聚合物的立构规整性。 • ⒋ 反应温度 • 自由基聚合的温度通常在40 ℃ ~100℃进行。因为引发活 化能较高。 • 而离子聚合的引发活化能较低,一般在低温下进行。 • 如异丁烯的阳离子聚合反应温度在-100 ℃。 • 苯乙烯的阴离子聚合反应温度在-70℃。 • 相反,高温时碳离子不稳定不能得到相对分子质量高的聚合 物。因此,离子聚合在工业上的应用不像自由基聚合那样广泛。 • 凡是能用自由基聚合的,不用离子聚合。
作业:⒋
wenku.baidu.com
•
⒌ 链终止反应 • 自由基聚合多以双基终止。 • 离子聚合因为中心离子带有相同电荷相互排斥 , 不能双基 终止,因而不存在自动加速现象。 • 在阴离子聚合中,在适当的条件下,阴离子活性增长链长期 不终止形成活性聚合物。 • 在阳离子聚合中 ,阳离子活性增长链可自发终止或向单体 转移终止,或向添加剂转移终止。 • ⒍ 阻聚剂种类 • 自由基聚合的阻聚剂是DPPH,苯醌,FeCl3和氧等,然而这些 阻聚剂(除苯醌外)对离子聚合无阻聚作用。 • • 一些极性物质如水,醇,酸等都是离子型聚合的阻聚剂。 上述反应特征对鉴别反应机理很有价值。
4.4 离子聚合反应特征
• 离子型聚合与自由基聚合都属连锁聚合的范畴,但两者有很 大差别。 • ⒈ 引发剂种类 • 自由基聚合的引发剂是易产生自由基的物质如过氧化物 ,偶 氮化合物。 • 而离子聚合的引发剂是“酸”或“碱”等,易产生离子的物 质。 • ⒉ 单体结构 • 自由基聚合的单体是含有弱的吸电子取代基或共轭取代基 单取代或同碳二元取代的烯类单体（除1,1-二苯基乙烯）。 • 阴离子聚合的单体是含有强的吸电子取代基或共轭取代基 的单取代或同碳二元取代的烯类单体（除1,1-二苯基乙烯）。 • 阳离子聚合的单体是含有强的推电子取代基或共轭取代基 的单取代或同碳二元取代的烯类单体（除1,1-二苯基乙烯） 。