农药用聚羧酸盐类分散剂

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丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物等高分子分散剂属于均聚物或共聚物,通常在分散体系

中可以起到空间稳定作用,有的带电高分子还可以通过静电稳定机制提高分散体系的稳定

性,因而高分子分散剂比无机、有机小分子分散剂更为有效。聚羧酸盐类分散剂具有长碳链,较多活性吸附点以及能起到空间排斥作用的支链,由于其特殊的结构而对悬浮体系具有很好

的分散性能。

聚羧酸类分散剂与传统木质素磺酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物钠盐分散剂相比有以下

特点:

①聚羧酸类分散剂对悬浮体系中的离子,pH值以及温度等敏感程度小,分散

稳定性高,不易出现沉降和絮凝;

②聚羧酸类分散剂提高了固体颗粒的含量,显著降低分散体系粘度,在高固含量下具有较好流动性,降低了原料成本,减少设备磨损;

③原材料选择范围广,可选择不同种类的共聚单体,分子结构与性能的可设计性强,

易形成系列化产品。

聚羧酸类分散剂采用不同的不饱和单体接枝共聚而成,其代表产物繁多,但结构遵

循一定规则,即在重复单元的末端或中间位置带有EQ —COOH- COO-,- SO3-等活性

基团。

聚羧酸类分散剂在分子主链或侧链上引入强极性基团:羧基、磺酸基、聚氧化乙烯

基等使分子具有梳形结构,分子量分布范围为10000-100000,比较集中于5000左右。疏水

基分子量控制在5000-7000左右,疏水链过长,无法完全吸附于颗粒表面而成环或与相邻颗粒表面结合,导致粒子间桥连絮凝;亲水基分子量控制在3000-5000左右,亲水链过长,分

散剂易从农药颗粒表面脱落,且亲水链间易发生缠结导致絮凝。聚羧酸类分散剂链段中亲水

部分比例要适宜,一般为20%-40%如果比例过低,分散剂无法完全溶解,分散效果下降;比例过高,则分散齐帰齐毗过强,分散齐U与粒子间结合力相对削弱而脱落。

聚羧酸类分散剂分子所带官能团如羧基、磺酸基、聚氧乙烯基的数量、主链聚合度

以及侧链链长等影响分散剂对农药颗粒的分散性。分子聚合度(相对分子量)的大小与羧基

的含量对农药颗粒的分散效果有很大的影响。由于分子主链的疏水性和侧链的亲水性以及侧

链(-OCH2CH2的存在,也起到了一定的立体稳定作用,以防止无规则凝聚,从而有助于农药颗粒的分散。

聚羧酸类分散剂作用机理:水基性制剂形成的悬浮体系中的原药颗粒很小,与分散

介质间存在巨大的相界面,裸露的原药颗粒界面间亲和力很强,吸引能很高,易导致原药颗

粒间聚结合并变大,甚至结块。而聚羧酸类分散剂具有独特的分子结构和功能,可以显著提

高其抗聚结稳定性,作用机理包括:

①空间位阻效应

高分子化合物具有较大的分子量,高分子链在介质中充分伸展形成几纳米到几十纳

米厚的吸附层,从而产生空间位阻效应。聚羧酸类分散剂分子骨架由主链和较多的支链组成,主链上含有较多的活性基团(甲基[—CH3]、异丁基[—CCH3]、酯基[—COOR]苯基[—C6H5]), 并且极性较强,依靠这些活性基团,主链可以“锚固”在农药颗粒上,侧链具有亲水性,可

以伸展在水中,在颗粒表面形成庞大的立体吸附结构,产生空间位阻效应,从而使农药颗粒

分散并稳定。

②静电排斥理论

当离子型聚羧酸类分散剂通过离子键、共价键、氢键及范德华力等相互作用在农药颗粒界面吸附时,磺酸基和羧酸基使农药颗粒带上负电荷,在分散粒子周围形成扩散双电层,

产生电动电势即Zeta电势。当两个带有相同电荷的分散相离子相互靠近时,扩散双电层重叠而产生的静电排斥迫使带电的分散相离子相互分开,阻止了其合并,使悬浮体系保持其分

散稳定性。

③溶剂化链作用

聚羧酸类分散剂通过其疏水基对农药颗粒产生齿形吸附,结构中的醚键亲水基朝水

定向排列与水分子可以形成氢键,从而形成亲水性立体保护膜,该保护膜也进一步保证了离

子的分散稳定性。

目前,国外从事聚羧酸类分散剂研究的公司主要有瑞士科莱恩,法国罗地亚基团的

T36 (白色粉状)(其SOPROPHGSC属于磷酸酯类),英国ICI公司生产的丙烯酸盐共聚物分散剂550S,日本竹本油脂株式会社的分散剂CH7000和YUS-W G5白色粉状),巴斯夫(BASF 生产的分散剂Sokalan CP (马来酸-丙烯酸钠盐)和Sokalan HP (改性聚羧酸类分散剂),美国亨斯曼公司生产的TERSPERSE 270(白色粉末)、2735 (液体)聚羧酸盐高分子分散剂与润湿剂TERWET 100報用在农药WDGK在我国已形成较大的市场。

北京广源益农开发的GY-D系列羧酸盐高分子农药分散剂也已产业化生产。南京擎宇和扬州斯塔德联合开发的聚羧酸类分散剂SP-2700和SP-2800均为不饱和单体共聚而成,具

有梳形结构。南京若恩WD庚用分散剂Red为聚羧酸盐高分子产品,搭配磺酸盐类润湿剂RS成功研制了一些WD歹品。北京汉莫克也有部分聚羧酸盐类分散剂有。

【参考知识】农药悬浮剂常用分散剂种类

1、萘磺酸钠甲醛缩合物(阿克苏部分产品系)

2、三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚类和衍生物酯类(钠盐、铵盐等)(罗地亚部分产品系,属于磷酸酯类)

3、脂肪醇聚氧乙烯醚类;(钟山、太化)

4、烷基酚聚氧乙烯醚类;(钟山、太化)

5、高分子EO-PO嵌段共聚物;(巴斯夫部分产品系)

6、木质素磺酸盐;(唯实维克、BLT)

7、咼分子疏型的支装共聚物;(科莱恩部分)

8、聚合羧酸盐类;(亨斯曼、北京广源益农、南京若恩、北京汉莫克)

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