电解金属锰生产工艺流程
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电解金属锰生产工艺流程
电解金属锰生产工艺流程主要分两个阶段: (1)制备电解溶液; (2)电解操作过程。
电解金属锰生产工艺流程主要分两个阶段:
(1)制备电解溶液。采用锰矿粉与无机酸反应,加热制取锰盐溶液,同时向溶液中加入铵盐作缓冲剂,用加氧化剂氧化中和的方法除去铁,加硫化净化剂除去重金属,然后过滤分离,在溶液中加入电解添加剂作为电解溶液。目前工业生产广泛采用硫酸浸锰方法制取电解液,用氯化锰盐溶液电解制取金属锰的方法还未形成规模性生产。
制取硫酸锰所用的锰矿粉分菱锰矿和软锰矿两种。用菱锰矿粉制取硫酸锰的主要化学反应为:
MnCO+HSO→MnSO+CO↑+HO
224342用软锰矿制取硫酸锰,先要对软锰矿进行还原焙烧,还原成一氧化锰,然后用硫酸浸取,其主要化学反应为:
MnO+HSO→MnSO+HO
2424(2)电解操作过程。向隔模电解槽注入含硫酸铵的硫酸锰水溶电解液,接通直流电,产生电析作用,在阴极板上析出金属锰,阳极板析出氧气;周期性地更换阴极板,对电析产物进行钝化、水洗、烘干、剥离等处理,获得金属锰产品。
阴极板上的反应为:
2+ Mn+2e→Mn↓阳极板上的反应为:
生产方法原料技术条件用硫酸锰作原料制取金属锰,所需原料主要有锰矿粉、硫酸、硫酸铵、氧化剂、还原剂、添加剂等。锰矿粉分菱锰矿和软锰矿两种:
(1)菱锰矿(MnCO),质量要求符合国家标准GB3714-83的1-4级。3(2)软锰矿(MnO),质量要求符合国家标准GB3714-83的1-4级。2锰矿粉以锰含量高,杂质元素种类少、含量低为佳,特别是铁和重金属元素的含量要求尽可能低。
工业硫酸(HSO)质量指标应符合国家标准GB534-82。42硫酸铵[(NH)SO],质量指标应符合国家标准GB535-83。442液氨或氢氧化铵(NH、NHOH)质量指标应符合国家标准
GB536-82(CO含量不大于2340.05g/L)。
还原剂用无烟煤粉,粒度 2mm以下,灰分小于14%。
净化剂(用于沉淀重金属)有:
(1)饱和(NH)S溶液;24(2)福美钠[(CH)NCSNa]简称SDD,含量大于88%;232(3)乙硫氮[(CHCH)NCSNa·3HO]。22223电解添加剂有二氧化硫(SO)和二氧化硒(SeO)。22用菱锰矿制取硫酸锰溶液
菱锰矿粉含锰量应大于20%,钙镁含量宜尽量低,粒度小于0.125mm。在80-90℃条件下,以硫酸为溶剂,可将菱锰矿粉中的MnCO转化为硫酸锰。反应式为:3MnCO+HSO→MnSO+CO ↑+HO
224342此反应是放热反应,平衡常数随温度的升高而减少。
用软锰矿制取硫酸锰溶液
软锰矿的主要成分为MnO,浸取前先在反射炉或沸腾人还原焙烧成MnO,所用锰粉2粒度小于0.125mm,无烟煤粉粒度小于1mm,煤粉的配比为锰粉质量的0.16-0.18,焙烧温度850-900℃,其综合反应为:
2MnO+C===2MnO+CO↑+174.6kJ 222+Fe以满足下道工序,焙烧还原率85%-92%理想的还原率应依据锰粉的含铁量确定,的需要。焙烧后获得的锰粉用稀硫酸浸取硫酸锰的反应为:
MnO+HSO===MnSO+HO 2244制取硫酸锰电解液的操作过程
锰粉的浸取包括两个基本过程:吸咐化学反应过程和硫酸及反应产物的扩散过程。扩散速度对浸取反应起着极为重要的作用。影响扩散速度的主要因素有温度、搅拌强度、矿粉粒度、硫酸浓度等。
实际生产中搅拌速度一般为40-70r/min,硫酸浓度一般在100-150g/L范围内。
硫酸浸锰的操作过程:在酸浸罐中加入1/5体积的阳极液或回收废锰渣,开动搅拌器,加入计算好的锰粉,慢慢放入计量的硫酸。再打开蒸汽阀加热以加速反应,剧2+烈反应过后,再加入阳极液至4/5体积,继续升温到90℃。pH值2-3时,检验Fe2+3+2+浓度,酌量加入MnO,以使Fe氧化成Fe,反应1.5-2小时,检验Fe是否完全氧2化。反应为:
2++3+2+O
+Mn+2HMnO+2Fe+4H←→2Fe223+ pH值到6.5以上,进行Fe离子的水解。反应为:或再用NHNHOH调整43-3+ +3OH←→Fe(OH)↓Fe3+3+ Fe+3HO←→Fe(OH)↓+3H323+与重金属离子的含量)SO检验Fe离子完全水解后,趁热过滤。在滤液中检测(NH424小时以上,充后,酌量补加硫酸铵,滴入净化剂,生成重金属螯合物沉淀,静置6 分沉淀后,进行第二次压滤,除去滤渣;再滴加电解添加剂,即成电解液。固液分离是制液过程的重要环节,分离恰当,可减少浪费,保证溶液质量。我国现有工业生产广泛采用橡胶板框压滤机,设备结构简单,易于操作,分离效果好,只是劳动强度较大。 1-2所示。硫酸锰电解液的技术要求如表硫酸锰电解液的技术要求表1-2
杂质的最大允许量/(mg/L) 2+pH
SO(NH)/(g/L) 项目 Mn/(g/L) 442Co
Ni Cu Fe
15-20
36-40 110-130 指标 6.5-7.0 1
5
0.5
原料:用硫酸锰作原料制取金属锰,所需原料主要有锰矿粉、硫酸、硫酸铵、氧化剂、还原剂、添加剂等。.
锰矿粉分菱锰矿和软锰矿两种:
(1)菱锰矿(MnCO),质量要求符合国家标准GB3714-83的1-4级。3(2)软锰矿(MnO),质量要求符合国家标准GB3714-83的1-4级。2锰矿粉以锰含量高,杂质元素种类少、含量低为佳,特别是铁和重金属元素的含量要求尽可能低。
工业硫酸(HSO)质量指标应符合国家标准GB534-82。42硫酸铵[(NH)SO],质量指标应符合国家标准GB535-83。442液氨或氢氧化铵(NH、NHOH)质量指标应符合国家标准
GB536-82(CO含量不大于2340.05g/L)。
还原剂用无烟煤粉,粒度 2mm以下,灰分小于14%。
净化剂(用于沉淀重金属)有:
(1)饱和(NH)S溶液;24(2)福美钠[(CH)NCSNa]简称SDD,含量大于88%;232(3)乙硫氮[(CHCH)NCSNa·3HO]。22322电解添加剂有二氧化硫(SO)和二氧化硒(SeO)。22工艺操作:
电解操作
电解槽
电解是在隔膜电解槽中进行的。电解遭由槽体、假底、隔模、蛇形铅管、阴极和阳极等部分组成。
槽体为内衬聚氯乙烯塑料软板的长方体。