分析化学习题课

5-27
解： 2NaOH+ H2C2O4 = Na2C2O4+2H2O
设草酸的质量分数为W。 W= CNaOH ×V × M H2C2O4 ×10-3 ×100%
2×ms
CNaOH ×V × M H2C2O4 ×10-3 2×W
ms =
×100%
W = V%
解得：ms = 0.4583 g
Chap 6
TK 2Cr2O7
Fe2O3
c K 2Cr2O7
1 3 M Fe2 O 1 3 1000 mL L
1 1 3 159 . 7 g moL 1000 mL L1
=
0.1000mL· L-1
= 0.04791g· mL-1
5-27
用0.1018 mol﹒L-1NaOH标准溶液测定草酸试样 的纯度，为避免计算，与直接用所消耗NaOH溶 液的体积（单位ml）来表示试样中H2C2O4的质 量分数（%），问应称取试样多少克？
此时称量误差不能小于0.1%
5-22
称取分析试剂 K2Cr2O714.709 g，配成 500.00 ml溶液，试计算： （1）K2Cr2O7溶液的物质的量浓度； （2） K2Cr2O7溶液对Fe和Fe2O3的滴定度。
mB 5-22 解： 根据公式：c B M V B
(1) 已知： mK2Cr2O7 14.709g， V 500 mL 和 M K Cr O 294.2 g moL
酸碱滴定法
P198
6-4
写出下列酸碱组分的MBE、CBE和PBE(设定质
子参考水准直接写出)，浓度为 c（mol· L-1）。 （2） NaNH4HPO4 （3） NH4H2PO4
H2PO4
- +H+
H3PO4 +2H+
+H+
HPO42NH4+
-H+ -H+ -H+
PO43NH3
(2) NaNH4HPO4 OHH2O H+ MBE：[Na+]= c [NH4+]+[NH3]=c [H3PO4]+[H2PO4-]+ [HPO42-]+[PO43-]=c CBE：[Na+]+[NH4+]+[H+]= [OH-]+[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-] PBE： [H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]= [OH-]+[NH3]+[PO43-]
= 0.0325× 5.10 × 60.1 ÷140
= 0.0712
（3） 45.20×(20.00-4.17)×0.0121
0.1079
=？
解：
45.20×(20.00-4.17)×0.0121 0.1079
=
45.20×15.83×0.0121 0.1079
= 80.0
（4）
pH=10.58
两性物质(多元弱酸的酸式盐)pH计算公式及条 件判别式
较精确式： [ H ] 近似式1： [ H ] 近似式2： [ H ]
=
6
55.40%+55.45% 2
=
55.42%
Xm
=
= 55.42%
各单次测量值的绝对误差分别为：
d1 = x1 -
= -0.06% ;
d2 = 0.03%
;
; d3 = 0.05% ;
d6 = -0.02%
d4 = 0.04% ;
d5 = -0.04%
1 d | di | n

=
=
0.06% +0.03%+0.05%+ 0.04%+0.04%+0.02%
nCr O 2
2 7
1 n Fe2O3 3
TK 2Cr2O7
Fe
c K 2Cr2O7
1 6 M Fe 1 1000 mL L
1
1 1 0 . 1000 moL L 6 55 . 845 g moL = 1000 moL L1
= 0.03351 g· mL-1
K a 2 3.9 10 10
6
－5.41
)
（9）1.0×10-4 mol· L-1 HCN
一元弱酸pH计算公式及条件判别式
精确式： [H ] K a [ HA] K W (cK a 20K w , c / K a 400)
近似式： (1)当cK a 20K w , c / K a 400 时， [H ]
解： pH = - lg [H+]
[H+] = 2.6×10-11
Chap 5 化学平衡与滴定分析法概论
P137
5-17 要加多少毫升水到1.000L 0.2000mol﹒L-1
-1
HCl溶液里,才能使稀释后的HCl溶液对CaO的滴定 度THCl/CaO = 0.005000 g﹒ml ?
b 2 a
解：已知 MCaO=56.08g/moL,HCl与CaO的反应: CaO+2H+=Ca2+
103 THCl CaO M CaO
+ H2O
即：
稀释后HCl标准溶液的浓度为：
C HCl 1.000 103 0.005000 2 2 0.1783 mol L1 56.08
设稀释时加入纯水为V，依题意： 1.000×0.2000=0.1783×（1+10-3×Ｖ） ∴ Ｖ=121.7ｍL
习题课
2014.3.28
Chap 4 误差与实验数据的处理
P113
4-2 指出下列情况下，各会引起那种误差?如果是系统误差，
应该采用什么方法减免？
(1)电子天平未经校准；
(2)容量瓶和移液管不配套； (3)试剂中含有微量的被测成分； (4)天平的零点有微小变动； (5)滴定时从锥形瓶中溅出一滴溶液； (6)标定HCl溶液用的NaOH标准溶液中吸收了CO2。
Ea =
-T = 26.33%-26.30% = 0.03%
Ea T
Er =
×100% =
0.03% 26.30%
×100% = 0.11%
4-12.
测定某试样中铝的质量分数，其六次平行测定的结果
为55.36%，55.45%，55.47%，55.46%，55.38%和 55.40%。试计算这组数据的平均值，中位值，平均偏差， 相对平均偏差，标准偏差，相对标准偏差和极差。 x1+ x2+…+ x6 解：
C／Ka= 1.0×10-4 ／ 7.2×10-10 ＞400
= 1.0×10-4×7.2 ×10-10+1.0×10-14 = 2.86×10-7 mol· L-1 pH=6.54
一元弱碱A-的OH-的计算
精确式:
CK b 20K w , C / K b 400 [OH ]
(1)当CK b 20K w ,
5-18
欲使滴定时的消耗0.10 mol﹒L -1 HCl 溶液
20～25ml，问应称取基准试剂NaCO3多少克？
此时称取误差能否小于0.1%？
解：设应称取 x g . Na2CO3+2HCl = 2NaCl+CO2+H2O 当Ｖ1 =Ｖ=20ml 时 X = 0.5×0.10×20×10-3×105.99 = 0.11 g 当Ｖ2 =Ｖ=25ml 时 X = 0.5×0.10×25×10-3×105.99 =0.13g
(6)
－ 14 1 . 0 1 0 － 1 － 5 1.0 10-4 mol L NaCN ( K b ＝ 1 . 4 1 0 ) 10 7.2 10
-4 － 5 -9 cK ( 1.0 10 1.4 10 1.4 10 ) ＞ 20Kw 解： b
c/Kb (1.010-4 /1.410-5 7.1) 400
（3） NH4H2PO4
MBE：[NH4+]+[NH3]=c
[H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-]=c
CBE：[NH4+]+[H+]=
[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[OH-]
PBE：
[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[HPO42-]+2[PO43-]
2 2 7
代入上式得：c K 2Cr2O7 (2)
14.709 g 294 .2 g moL 500 mL 1000 mL L1
0.1000 moL L1
Cr2O72- + 6Fe2+ +14H+ = 2Cr3+ +6Fe3+ + 7H2O
nCr O 2
2 7
1 n Fe2 6
解 ： 查 表 可 知 K a = 1. 8 ×10-4 ， 则 有 CK a =4.5 ×10- 6 ＞ 20Kw ， C/Ka = 0.025/ 1.8×10-4＜400
Ka K a 4cKa 2.03×10-3 [H+]= 2
2
pH= -lg[H+]=2.69
（5）1.0×10-4 mol· L-1 HCN （Ka=7.2×10-10） 解： CKa = 1.0×10-4 ×7.2 ×10-10 ＜20Kw
2 Ka Ka 4K a c
2
(近似式1)
(2) 当cK a 20K w , c / Ka 400 时, [H ] Kac K w (近似式2 ）
最简式： 当cK a 20K w , c / K a 400 时 [H ] Kac
(4) 0.025 mol﹒L-1 HCOOH
6 0.04% ×100% = 0.07% 55.42%
= 0.04%
d d r 100% x
2 d i

s
n 1
= =
0.05% 55.42%
6-1
= 0.Βιβλιοθήκη Baidu5%
sr 100% x
s
×100% = 0.09%
R= xmax – xmin = 55.47% －55.36% = 0.11%
[OH ]
2 Kb Kb 4cK b
5 5 2 4 5 1 . 4 10 ( 1 . 4 10 ) 4 1 . 0 10 1 . 4 10 [OH ] 2 3.1 105 (mol L1 )
2
pOH 4.51
pH 9.49
6-18 计算下列各溶液的pH：
（4） 0.025 mol﹒L-1 HCOOH
－ 14 1 . 0 1 0 -4 － 1 － 5 1.0 10 mol L NaCN ( K ＝ 1 . 4 1 0 ) （5） b 10 7.2 10
－1 3 －2.95 （6） 0.010 mol L KHP ( K a1 1.110 10
(1) (2) (3) (6)为系统误差， (1) (2) 应采用校准仪器和量器的
方法加以减免； (3)应采用做空白试验 (6)采用甲基橙为指
示剂，终点时溶液呈弱酸性（PH≈4）；可以消除的CO2影 响。 (4)为随机误差，可适当增加平行测定的次数予以减小。 (5)为过失误差，产生的数据应该舍弃以保证测定结果准确可 靠。
4-8. 下列数据各包括了几位有效数字？ 0.0083
二
五 四 三 二 二
27.160
700.0
7.80×
pKa=4.74 pH=10.00
4-10.
两位分析者同时测定某一合金中铬的质量分
数，每次称取试样均为2.00g，分别报告结果如下：
甲：1.02%,1.03%；乙：1.018%,1.024%。问那
4-28. 根据有效数字的规则进行计算。
（1）57.64+17.4+0.2833=？
解： 57.64+17.4+0.2833
= 57.6+17.4+0.3 = 75.3
（2） 0.0325× 5.103 × 60.06 ÷139.8 =？
解：
0.0325× 5.103 × 60.06 ÷139.8
一个报告是合理的，为什么？ 解: 甲的报告合理。因为在称样时取了三位有
效数字，所以计算结果应和称样时相同，都取
三位有效数字。
4-11.
测得某铁矿试样中铁的质量分数为26.27%,26.36%，
26.35%,26.33%。若铁的真是含量为26.30%，试计算测定结 果的绝对误差和相对误差。 26.27%+26.36%+26.35%+26.33% = 26.33% 解： = 4
K b [ A ] K w
C / K b 400,
近似式：
2 K K b b 4 K bC [OH ] (近似式 1) 2
(2)当CK b 20K w ,
C / K b 400;
[OH ] CK b K w (近似式2)
最简式：
CK b 20K w , [OH ] C / K b 400 ; CK b