多溴联苯醚
土壤中多溴联苯醚的特性
2019年第二期物化探WESTERN RESOURCES土壤中多澳联苯醯的特性肖睿冯松宝汪玲宿州学院资源与土木工程学院宿州234000摘要：多庚联苯瞇(PBDEs)作为阻燃剂被广泛使用于生产生活中，是受到全球关注的新环境污染物。
本文在概述多渎联苯瞇性质、危害以及分析多渎联苯瞇来源的基础上，描述了对多渙联苯瞇污染的风险评价方法。
关键词：多渎联苯瞇；土壤污染；风险评价1.多漠联苯醛概述1.1多涣联笨相关介绍多漠联苯醯(Polybrominated diphenyl ethers,PBDEs,化学通式为G:H(o-…Br(,_,0l O,根据苯环上漠原子的个数和位置的不同，分为10个同系组，209种同系物，分子量从249到959不等)是一类持久性有机污染物，主要用于纺织品、塑料和泡沫中。
在产品使用过程中，PBDEs进入到环境中，成为日常环境中四处扩散的POPs,对环境和人类造成威胁叫PBDEs具有疏水性和强吸附性，易于吸附在颗粒物和沉积物中;其还具有难降解性，在环境中难降解,滞留时间长；以及有远距离迁移性,通过“蚱蚯跳效应”,导致全球污染;PB-DEs有生物富集性，可在动物体中长期累积,并通过食物链最终进入人体叫影响人类的身体健康。
我国许多学者对多漠联苯瞇进行了研究，如叶细标等冋指出人类主要通过食物、室内空气污染等暴露PBDEs,且PBDEs具有干扰内分泌的作用，影响甲状腺激素和性激素；马腾洲等旳建立了气相色谱-质谱法测定防火涂料中8种多漠联苯瞇含量的方法；刘锋平等旳通过综述国内外相关研究,从室内空气及尘土中多漠联苯醯的污染分布特征和人体暴露水平两个方面阐述室内环境多漠联苯醛污染对人体健康的影响;余彬彬等冋通过对气相色谱-质谱联用法测定土壤中多漠联苯和多漠联苯醛类化合物含量的不确定度进行评定，分析了测量过程中引入的不确定度来源，求出各不确定度分量之后合成标准不确定度并计算相对扩展不确定度。
然而国内对多漠联苯醯的研究仍处于初级阶段，还需要进行大量研究。
多溴联苯醚
海洋中的多溴联苯醚摘要：多溴联苯醚(Poly Brominated Diphenyl Ethers, PBDEs)是一种新型持久性有机污染物，本文对其在海洋中的来源和迁移转化，分布情况，毒性及其应对措施作了简单介绍。
多溴联苯醚的英文名为Poly Brominated Diphenyl Ethers（简称PBDEs），由于其阻燃效率高、稳定性好、成本低，因此常作为阻燃剂来降低火灾的发生频率和危害程度，广泛应用于石油、纺织品、塑料制品、建筑材料、交通设备和电子产品中。
自1970年代PBDEs问世以来，随着世界电子产业的飞速发展，全球PBDEs 的消耗量不断增加，海洋环境中的PBDEs浓度也由此急剧上升[1]。
然而由于PBDEs具有持久性、高生物蓄积性和高生物毒性等特征，是一类新型持久性有机污染物(Persistent Organic Pollutants, POPs)[2]，其对海洋环境的影响已成为当前环境科学的一大热点。
1 PBDEs的物理化学性质PBDEs的化学通式为C12 H(0-9) Br (1-10) O，根据苯环上溴原子数量不同分为10个同系组，共有209种同系物存在，分子量从249到959不等(图1)。
其沸点在310～425℃之间。
在室温下其蒸气压较低，并随着分子中所含溴原子个数的增加而呈线性下降，因此PBDEs的挥发性较小，当进入大气环境或吸附于颗粒物上后，会随大气环流进行长距离迁移，迁移距离随着溴原子数的增加而减少。
PBDEs在水中溶解度小，具有脂溶性、高蓄积性，可以在颗粒物和沉积物中吸附，也可以随着食物链富集放大。
PBDEs的化学性质非常稳定，极难通过物理、化学或生物降解[1,3]。
因此PBDEs一旦进入环境体系, 就可在水体、土壤和底泥等环境介质中存留数年, 甚至更长时间。
图1 PBDEs的化学结构式2 海洋环境中PBDEs的来源和迁移转化海洋环境中PBDEs的来源：海洋中PBDEs主要来自大气沉降和陆源直接排放。
室内环境中多溴联苯醚(PBDEs)研究进展
室内环境中多溴联苯醚（PBDEs）研究进展人体每天在室内停留的时间超过80%，而在居室中的时间超过40%，因此室内环境是人类日常生活中最大的暴露源。
研究发现室内环境中电子垃圾拆解厂的污染最严重，随后是办公室、家庭和汽车内。
另外，室内环境中BDE-209为主要污染物，其含量会随季节发生变化，冬季最高儿夏季最低。
标签：室内；多溴联苯醚；污染物1 多溴联苯醚概述多溴联苯醚（Polybrominated Diphenyl Ethers，PBDEs）是一种溴代阻燃剂类化合物，它具有较高的阻燃效率，同时具备优异的热稳定性，对材料本身几乎不产生影响，具有较高的性价比。
PBDEs常作为阻燃剂被添加到树脂、聚苯乙烯和聚氨酯泡沫等高分子材料中，广泛应用于塑料制品、纺织品、电路板和建筑材料。
目前最常用的PBDEs商业型产品主要有五溴联苯醚、八溴联苯醚以及十溴联苯醚这三类。
其中五溴联苯醚和八溴联苯醚已经被列入到《斯德哥尔摩公约》在全球禁用。
2 室内环境中PBDEs污染现状2.1 家庭环境目前对室内环境PBDEs水平的研究中，针对家庭环境的最为广泛。
黄玉妹等[1]对广州室内尘土中的PBDEs研究发现大部分居室室内样品和室外样品浓度比值>1，说明室内环境中有重要污染物源，电视和电脑可能是它最主要的污染源。
刘洋等在上海市主城区选取了6个家庭作为采样点，通过对7种同系物进行分析发现BDE-209含量最高，五溴联苯醚次之。
2.2 办公环境对中国中南部城市办公室内灰尘采样分析发现其PBDEs水平为3179 ng/g，是居室内的1.2倍，室外灰尘中的2.9倍；由于办公环境中产品种类及使用形式相似，而家庭中电器状况个体差异较大，因此与家庭室内相比办公环境中PBDEs 差异较小。
对香港办公室内灰尘通过分析发现电子产品工厂的PBDEs污染远高于学校、医院、购物中心，主要的同系物为BDE-209、BDE-99和BDE-47。
Batterman[2]对密歇根办公楼室内空气和灰尘进行采样，检出21种同系物，其中放置计算机服务器的办公室中PBDEs水平明显高于其他区域。
环境中的多溴联苯醚与其降解
环境中的多溴联苯醚与其降解摘要：多溴联苯醚(Polybrominated Diphenyl Ethers，简称PBDEs)作为一种新型的持久性有机污染物，因其在环境中的广泛分布和生物累积性而备受关注。
关于多溴联苯醚的环境分布、环境行为、处理技术日益引起了人们的重视。
本文综述了多溴联苯醚的生物毒性、在环境中的特征性质以及多溴联苯醚的处理技术。
并总结了多溴联苯醚的研究现状和研究应注意的问题。
关键词：多溴联苯醚；环境分布；生物降解；光降解Polybrominated diphenyl ethers in Environment and its degradationMaguowen(School of Environmental and Chemical Engineering, Shanghai University, Shanghai 200444, China)Abstract:PolybrominatedDiphenylEthers( PBDEs) as a new persistent organicpollutants, is well concerned because of its wide distribution in the environment and its bioaccumulative.the environmental distribution, environmental behavior, treatment technologies of PBDEs are increasingly attracted attention.this paper reviewed toxicity,characteristic properties and processing technology of PBDEs.summarized status and problems should pay attention to of research on PBDEs.Keywords:PBDEs;environmental distribution;biodegradation;photodegradation1前言多溴联苯醚(Polybrominated Diphenyl Ethers，简称PBDEs)是一种疏水性物质，在水中的溶解度很低，其溶解度会随着溴原子数目增加而降低，水体中PBDEs 的浓度一般低于1μg/L。
塑料颗粒样品中多溴联苯和多溴联苯醚(upload)
塑料颗粒中多溴联苯和多溴联苯醚的测定一、样品处理样品经液氮冷冻粉碎机粉碎后，准确称取0.1g 样品于具塞玻璃试管中，超声提取，静置10min ，取部分上层溶液经0.45μm 有机相过滤头过滤至小样品瓶中，待上机检测。
二、仪器条件2.1气相色谱仪条件DB-5MS (15m×0.25mm×0.1μm)石英毛细管柱，恒流模式，柱流量：1.5mL/min ，不分流进样，进样量：1μL ，进样口：320℃，吹扫流量：2mL/min,柱温：80℃保持1min,以20℃/min 速率升至340℃保持5min 。
2.2质谱仪条件EI 源，离子源温度：230℃，电子能量：70eV ，；接口温度：320℃，电子倍增器高压：1350V ,溶剂延迟:2min ，扫描质量数范围：210～970u 。
表3多溴联苯醚化合物相关信息序号中文名称CAS 号分子式保留时间min 特征离子14-溴联苯醚101-55-3C 12H 9BrO 4.95248,25024,4’-二溴联苯醚2050-47-7C 12H 8Br 2O6.57328,326,33032’,3,4-三溴联苯醚147217-78-5C 12H 7Br 3O 7.70246,248,406,4082,4,4’-三溴联苯醚41318-75-642,2’4,4’-四溴联苯醚5436-43-1C 12H 6Br 4O 8.77326,486,484,48852,2’,4,4’,5-五溴联苯醚60348-60-9C 12H 5Br 5O 9.55404,406,564,56662,2’,4,4’,6-五溴联苯醚189084-64-8C 12H 5Br 5O 9.80404,406,564,56672,2’,4,4’,5,5’-六溴联苯醚68631-49-2C 12H 4Br 6O10.40484,644,642,646表4多溴联苯化合物相关信息特征离子序号中文名称分子式保留时间min12-溴联苯C12H9Br 4.27232,234 22,5-二溴联苯C12H8Br2 5.75312,310,31432,4,6-三溴联苯C12H7Br3 6.67230,232,390,39242,2’,5,5’-四溴联苯C12H6Br47.98310,389,470,39152,2’,4,5’,6-五溴联苯C12H5Br58.75388,390,469,22862,2’,4,4’,6,6’-六溴联苯C12H4Br69.50627,625,468,5477八溴联苯C12H2Br812.85784,782,704,7068九溴联苯C12H2Br913.52862,864,782,7849十溴联苯C12Br1014.16941,943,862,783三、标样谱图图1多溴联苯醚标样色谱图图2多溴联苯标样色谱图图3塑料颗粒样品色谱图四、标准曲线分别准确移取一定量的多溴联苯醚或多溴联苯的标准储备溶液于容量瓶中，用合适的溶剂分别稀释成合适浓度的标准系列溶液，取1μL 进GC-MS 测定，以组分相应的峰面积为横坐标，浓度为纵坐标绘制标准曲线。
多溴联苯醚PBDE(PBDBE)的GC-MS分析
痕量多溴二苯醚的GC/MS/MS 分析方法冯爽美国瓦里安技术中国有限公司广州办事处1．背景介绍多溴二苯醚（PBDEs）结构式如下，是一系列含溴原子的芳香族化合物(见图1)。
根据苯环上溴原子的个数和位置的不同，多溴二苯醚总共有209种同分异构体。
因其独特的结构性质，多溴二苯醚最大的用途是作为阻燃剂，在制造过程中被人为添加到复合材料中去，使其不易燃烧。
目前，PBDE已被广泛用于电子电器设备、自动控制设备，建筑材料和纺织品等商品化产品。
1999年，全球多溴二苯醚的总使用量达到了80多万吨。
在这些产品的制造，使用，循环回收、或是抛弃的过程中，多溴二苯醚进入到空气，水，土壤的循环系统中，成为日常环境中到处扩散的持久性有机污染物，对环境和人类的威胁日益升高。
图1：2,2’,4,4’,5 –五溴二苯醚(PBDE-99) 的结构式多溴二苯醚具有很强的脂溶性，可以沉积生物体的脂肪组织并进行累积。
研究表明，多溴二苯醚具有和PCB（多溴联苯）类似的神经毒性，会对肝和神经系统的发育造成毒害，同时干扰甲状腺内分泌，可能致癌或引起生物性别错乱。
因此，越来越多国家开始关注起了多溴二苯醚物质的使用。
美国加州州政府已于2003年8月第一個宣布2007年后禁止制造和使用PBDEs。
欧盟2004年8月13日正式出台了《电子垃圾处理法》，要求2006年7月1日以后投放欧盟市场的电气和电子产品不得含有多溴二苯醚。
多溴联苯醚目前的检测方法主要气相色谱-FID检测法和气质联用仪检测法。
本文介绍的是一种高灵敏度，高选择性的方法分析环境和食品样品中的多溴二苯醚。
该方法主要有两大特点：1. 方法中Varian 最新的VF-5HT超低流失高温色谱柱，最高使用温度达到了400度，保证了多溴二苯醚化合物的出峰具有很好的色谱峰形。
2.方法中使用MS/MS串联质谱技术，使方法对八种多溴二苯醚的检出限均小于5ppb。
2. 实验方法：Technique：GC/MS/MSColumn：VF-5HT fused silica，30m x 0.25mm，df=0.10um，Part No：CP9046 Temperature：40℃开始，2℃/min升至230℃，6℃/min升至285℃，25℃/min升至340℃，340℃保持7minCarrier Gas：Helium, 1.3mL/minInjector：Splitless，T=340℃Detector：MSSample Size：1.0 µLConcentration range：八种多溴二苯醚的混标浓度：5μg/mL (PPBDE-47, PBDE-99, PBDE-100, PBDE-153,PBDE-154, PBDE-183, PBDE-205)10μg/mL (PBDE-209)表1：标样中8种多溴二苯醚的分子式、缩写和分子量标样化学名分子式缩写分子量2.2’,4,4’-Tetrabromodiphenylether C12H6OBr4PBDE-47485.812,2’,4,4’,5-Pentabromodiphenylether C12H5OBr5PBDE-99564.712,2’,4,4’,6-Pentabromodiphenylether C12H5OBr5PBDE-100564.712,2’,4,4’,5,5’-Hexabromodiphenylether C12H4OBr6PBDE-153643.612,2’,4,4’,5,6’-Hexabromodiphenylether C12H4OBr6PBDE-154643.612,2’,3,4,4’,5’,6-Heptabromodiphenylether C12H3OBr7PBDE-183722.512,3,3’,4,4’,5,5’,6-Octabromodiphenylether C12H2Obr8PBDE-205801.41Decabromodiphenylether C12OBr10PBDE-209959.213. 一级质谱结果图2：100ng/mL 的8种多溴二苯醚的一级质谱总离子流图4. 二级质谱结果通过对8种多溴二苯醚进行一级质谱全扫描的分析，分别选择其分子离子碎片作为二级质谱分析的母离子，经过CID （Collision-inducted dissociation ）碰撞诱导解离后，得到子离子的碎片。
新型持久性有机污染物PBDEs概述
新型持久性有机污染物PBDEs概述多溴联苯醚(PBDEs) 是一种新型持久性有机污染物，在环境及生物体内普遍存在且污染呈增长趋势，并对动物及人类健康造成潜在的危害。
本文介绍了PBDEs的结构、性质、对环境的污染情况、分析方法等。
多溴联苯醚（polybrominated diphenyl ethers, PBDEs）是一类广泛使用的溴代阻燃剂。
由于其热稳定性好，阻燃效率高，被广泛应用于纺织、家具、建材和电子等产品当中。
由于其为一种添加型阻燃剂，没有化学键的束缚，PBDEs 易于从其应用产品（如电子产品）中向环境中释放。
PBDEs化学性质稳定，在环境中难以降解，具有高亲脂性，并且能随食物链产生生物富集和放大效应。
毒理学研究表明PBDEs是一种致癌性并且具有内分泌干扰毒性的有毒物质。
作为新型持久性有机污染物，PBDEs已经成为当前环境科学的研究热点。
化学结构及应用PBDEs的分子式为C12H（0-9）Br（1-10）O，化学结构见图1。
PBDEs有209种同系物，遵循同多氯联苯一样的IUPAC编号命名系统，其中二位单取代的同系物命名为BDE-1，而取代位全被溴原子取代的同系物命名为BDE-209。
根据溴原子取代个数的不同，209种PBDEs同系物分为10个同系组。
PBDEs的沸点为310~425℃，具有蒸汽压低、热稳定性高的特点，在环境中难以降解。
实验表明PBDEs的蒸汽压比多氯联苯的蒸汽压低，并且随取代溴原子个数的增加其蒸汽压降低。
四溴联苯醚同系物的辛醇－水分配系数logKow为5.9~6.2，五溴联苯醚为6.5~7.0，八溴联苯醚为8.4~8.9，十溴联苯醚为10，表现出较强的亲脂疏水性，并且容易在生物体内的脂肪和蛋白质中富集并通过食物链放大。
高温分解时PBDEs会生成剧毒物多溴二苯并二恶英（PBDDs）及多溴二苯并呋喃（PBDFs）。
商业PBDEs产品主要包括五溴联苯醚、八溴联苯醚和十溴联苯醚。
气相色谱质谱联用法检测多溴联苯、多溴联苯醚
气相色谱质谱联用法检测多溴联苯、多溴联苯醚摘 要：塑料等电子电器样品经甲苯索氏提取、硅胶柱净化、浓缩定容后，用气相色谱质谱联用法对其中的多溴联苯、多溴联苯醚进行定性和定量分析。
关键词：塑料等电子电器样品索氏提取气相色谱质谱联用法多溴联苯多溴联苯醚前言多溴联苯(PBBs)、多溴联苯醚(PBDEs)是一种广泛使用的溴代阻燃剂，被广泛应用于纺织、建材、塑料和电子等产品中。
该阻燃剂在自然环境中很难分解，可通过食物链在动物和人体内积聚，对环境和人体造成严重影响。
欧盟已对塑料业的环保标准进行了修改，在(RoHS)中规定全面禁止多溴联苯、多溴联苯醚含溴阻燃剂的使用。
本文利用岛津公司的GCMS-QP2010 SE对多溴联苯、多溴联苯醚进行分析，分离度、线性关系及重现性好。
1 实验部分1.1仪器日本岛津GCMS-QP2010 SE气相色谱-质谱联用仪1.2色谱条件色谱柱：MXT-1 15m x 0.28mm x 0.1µm进样口温度:280℃色谱柱温度: 110℃(2min) 40℃/min250℃10℃/min_300℃(2min) 40℃/min_325℃(5min) 恒线速度：76 cm/s进样方式:不分流进样进样量: 1µL离子源温度:230℃色谱-质谱接口温度:290℃采用SCAN全扫描模式进行定性分析，SIM选择离子模式进行定量分析，选择离子见表1。
表1 多溴联苯、多溴联苯醚选择离子表序号化合物名称参考离子1 一溴联苯monobromobiphenyl 234、232、1522 二溴联苯 dibromobiphenyl 312、310、1523 三溴联苯 tribromobiphenyl 392、390、2304 四溴联苯 tetrabromobiphenyl 470、310、3085 五溴联苯 pentabromobiphenyl 550、390、3886 六溴联苯 hexabromobiphenyl 628、468、4667 七溴联苯 heptabromobiphenyl 705、546、5448 八溴联苯 octabromobiphenyl 785、546、5449 九溴联苯 nonabromobiphenyl 864、705、70310 十溴联苯 decabromobiphenyl 944、783、78111 一溴联苯醚 monobromobiphenyl ether 250、248、14112 二溴联苯醚 dibromobiphenyl ether 328、326、16813 三溴联苯醚 tribromobiphenyl ether 408、406、24814 四溴联苯醚 tetrabromobiphenyl ether 488、486、32615 五溴联苯醚 pentabromobiphenyl ether 564、406、40416 六溴联苯醚 hexabromobiphenyl ether 643、484、48217 七溴联苯醚 heptabromobiphenyl ether 722、562、45618 八溴联苯醚 octabromobiphenyl ether 801、642、63919 九溴联苯醚 nonabromobiphenyl ether 881、721、71920 十溴联苯醚 decabromobiphenyl ether 959、799、7972 样品的制备3结果与讨论3.1多溴联苯、多溴联苯醚色谱图图1 多溴联苯标液TIC图( 1. 1-PBB,2. 2-PBB,3. 3-PBB, 4. 4-PBB,5. 5-PBB,6. 6-PBB,7. 7-PBB,8. 8-PBB,9. 9-PBB,10 10-PBB）图2 多溴联苯醚标液TIC图（1. 1-PBDE,2. 2-PBDE,3. 3-PBDE, 4. 4-PBDE,5. 5-PBDE,6. 6-PBDE,7. 7-PBDE,8. 8-PBDE,9. 9-PBDE,10 10-PBDE）3.2标准曲线将10种多溴联苯用甲苯稀释，配制成0.5、1.0、5.0µg/mL的多溴联苯混合标准溶液，将10种多溴联苯醚用甲苯稀释，配制成0.5、1.0、5.0µg/mL的多溴联苯醚混合标准溶液，以SIM 方式采集，得到各组分的标准曲线如下：1-PBB（R=0.9999842）2-PBB（R=0.9999559）3-PBB（R=0.999892）4-PBB（R=0.9998607）5-PBB（R=0.9999889）6-PBB（R=0.9999889）7-PBB（R=0.999956）8-PBB（R=0.9991274）9-PBB（R=0.9995069）10-PBB（R=0.9995668）1-PBDE（R=0.999938） 2-PBDE（R=0.9997509）3-PBDE（R=0.9983856）4-PBDE（R=0.9989115） 5-PBDE（R=0.999589）6-PBDE（R=0.9999837）7-PBDE（R=0.9999905）8-PBDE（R=0.9987804）9-PBDE（R=0.999632）10-PBDE（R=0.9990846）图3 多溴联苯、多溴联苯醚标准曲线3.3 重现性测试分别取1.0µg/mL的多溴联苯混合标准溶液和多溴联苯醚混合标准溶液进行重现性测试，结果见表2、表3、表4、表5。
多溴联苯醚论文
多溴联苯醚的环境行为环科1101 张魏勋11320118前言多溴联苯醚(Polybrominated Diphenyl Ethers，PBDEs)是全球性的环境污染物，具有高亲脂性、难降解性、生物累积性的毒理特征。
PBDEs的环境行为包括环境污染来源、环境介质间的迁移及迁移过程中的转化、最终归宿等。
掌握PBDEs的环境行为是PBDEs污染防控的工作基础，对社会经济环境的发展和人类健康的影响深远。
多溴联苯醚( polybrominated diphenyl ethers ,PBDEs) 属于溴系阻燃剂(brominated flame retardants ,BFRs) 的一种,由于其阻燃效率高,热稳定性好,添加量少,对材料性能影响小,价格便宜,因而作为一种添加型阻燃剂被广泛地应用在电子、电器、化工、交通、建材纺织、石油、采矿等领域中[1] 。
PBDEs共有209个同系物。
PBDEs是一类化学结构稳定的持久性有机污染物，进入环境后不容易发生降解转化。
研究表明，PBDEs还是一类毒性很强的有机物，对神经系统和生殖发育系统有明显伤害作用，并干扰甲状腺激素的分泌，是环境中需优先控制的污染物【2】。
在2004年欧盟全面禁止了五溴和八溴联苯醚产品的生产和使用 北美主要生产厂家也主动停止生产五溴和八溴联苯醚产品 我国于2006年出台的电气电子设备中限制使用某些有害物质指令也对PBDEs的使用进行了限制。
一、PBDEs 的结构特性、应用及毒性1.1 物理化学性质PBDEs 的化学通式为C12 H(0—9)Br(1—10)O,依溴原子数量不同分为10 个同系组,共有209 种同系物。
多溴联苯醚为淡黄色、无特殊气味的粉末状物质，对皮肤无刺激作用。
PBDEs 和多氯联苯(PCBs) 一样都按IUPAC 编号系统编号[3 ]。
PBDEs 在室温下具有蒸气压低和亲脂性强的特点,沸点为310 —425 ℃,在水中溶解度小。
水环境中多溴联苯醚的迁移转化
多溴联苯醚在水环境中分布、转化
1、在水环境中分布
沉积物
基于PBDEs的疏水性以及沉积物 的附着性强的特点，河口和海 湾中的沉积物可能成为PBDEs归 趋的主要场所。
当前在世界范围内的河流、湖泊和海洋沉积物中PBDEs都已经被检出，然而不 同地区沉积物中含量差异较大，由未检出到数万纳克。总体亚洲沉积物污染 水平低于欧洲和北美。沉积物中PBDEs同系物特征通常与工业产品极为相似， 一般以BDE-209最高，此外，长距离大气迁移后的干湿沉降也被发现是沉积物 PBDEs重要来源。沉积物中的总有机碳往往是控制其分布重要原因。
水生生物
水生生物能够通过食物 链，或者直接从水和沉 积物中吸收并富集可生 物积累的污染物。由于 生物种类的差异性，生 物体内PBDEs含量差异较 大。
研究发现，水生生物体内PBDEs同系物组成极为相似，以BDE-47、BDE-99、 BDE-100、BDE-153、BDE-154为主，其中BDE-47最高，一般占总的50%以上。 这种现象可能是由于生物对4~6溴联苯醚吸收强且代谢慢，也可能是高溴 降 解为低溴所致。
水体
由于PBDEs的水溶性较低以及水体 的流动性，自然水体中的PBDEs含 量一般不高，多为未检出到几百 皮克，较高浓度一般出现在污水 处理厂出水和河口地区。
水中PBDEs主要集中在悬浮颗粒物中，悬浮颗粒物成为其主要载体。一般情 况下BDE-47和BDE-99通常是水相PBDEs最主要的组成，工业废水、污水处理 厂出水及未经处理的废水通常是PBDEs污染主要来源
生物富集及植物吸收
水底生物摄取沉积物结合态是其在生物体内生物积累的主要 过程。特别对于低营养及的生物而言。底栖动物对沉积物结 合形态污染物进入水生生物食物链起到了关键作用。 Law等对波罗的海和一个大西洋食物链进行PBDEs研究，发现3-10溴 联苯醚均具有生物放大作用，在一定范围内，PBDEs的生物富集能 力随Kow的增加而增强，但Kow超过一定数值后，其PBDEs富集能力 反而下降。
多溴联苯醚化学结构
多溴联苯醚化学结构
多溴联苯醚（Polybrominated Diphenyl Ethers，PBDEs）是一类溴代芳香族化合物，其化学通式为$C_{12}H_{x}Br_{y}O$，其中氢原子与溴原子的个数和为10（x+y=10）。
多溴联苯醚的结构可以视为许多苯环通过化学键连接在一起，同时一些苯环上的氢原子被溴原子取代。
多溴联苯醚的结构通常由三个元素组成：苯环、对位的卤素和桥环。
它们以相同的方式连接，形成任意长度的多聚体。
首先，苯环是多溴联苯醚最重要的结构单位，由六个碳原子和六个氢原子组成，呈扁平的结构。
其次，桥环是连接两个相邻苯环的有机链，通常包含了苯环外的一些碳原子，而这些碳原子上往往带有卤素基，以增加多溴联苯醚的溶解度和稳定性。
根据溴原子在苯环上取代数目和位置的不同，PBDEs可以分为十组，共包含209种同系物。
这些同系物在室温下蒸汽压低，沸点为℃。
多溴联苯醚具有较强的亲脂性（log KoW：），具有较低的水溶性，尤其是高溴代的同系物（如BDE209），因此容易通过食物链在生物体和人体内积累。
以上信息仅供参考，建议查阅关于多溴联苯醚的书籍或咨询化学专家以获取更准确的信息。
运用气相色谱-质谱联用技术准确测定多溴联苯醚
运用气相色谱－质谱联用技术准确测定多溴联苯醚作者：暂无来源：《中国食品》 2019年第16期文郭莹莹吴楠国家农业标准化监测与研究中心多溴联苯醚（PBDEs）属于溴系阻燃剂（B F R s）的一种，亲脂性强、化学性质稳定，具有一定的挥发性，可以随着食物链生物富集和放大，会妨碍人类和动物脑部与中枢神经系统的正常发育。
作为一种分离分析方法，气相色谱－质谱联用法（GC－MS）不仅效能良好、灵敏度高，在选择性方面也比较理想，可以使样品的分离、定性、定量连续进行，形成一个连续的过程。
目前，GC－MS联用技术已广泛应用于需要进行化学成分检测的各个领域，如石油、化工、食品、医药、环境保护等。
运用气相色谱－质谱联用技术检测多溴联苯醚的步骤主要包括：样品的前处理（分离和净化），进行定量和空白实验，样品的测试与分析。
前处理技术。
（1）液液萃取法。
该方法主要用于液体和生物样品的分析测定，具有检出限低、操作简单、使用方便的优点，但由于溶剂界面处容易乳化，因此所需要的溶剂量比较大，而且是多步转移，重复性较差。
（2）索氏抽提法。
该方法的应用比较广泛，但提取时间长、溶剂消耗量大。
（3）超声波辅助萃取法。
该方法主要用于固相物质的PBDEs提取，优点是快速灵敏，有机试剂用量相对较小。
（4）搅拌子吸附法。
这是一种新型的样品分离富集技术，与固相微萃取相比，可提高大约500倍的富集效率。
（5）固相萃取法。
这是一种吸附剂萃取方法，常用于液体样品的PBDEs提取，其优点是回收率高、分析时间短，可以一次同时处理多个样品，易于实现仪器的自动化在线分析，还可处理小体积试样，便于样品的储存和运输；缺点是对许多样品产生的空白值较高。
（6）固相微萃取法。
该方法集萃取、浓缩、解吸、进样于一体，不用溶剂洗脱，提取效率接近100％，但萃取涂层易磨损，使用寿命短，成本较高。
净化技术。
环境样品组成较复杂，不能直接进行色谱分析，需要进一步的净化处理。
这是因为经初步处理后仍存有相当量共萃取的腐殖酸、脂肪或其他杂质，由于沉积物和土壤中的硫化物影响GC的测定，可以加入活化铜或叔定醇去除。
PBB,PBDE测试相关标准
多溴联苯醚简介(PBDEs)
•多溴联苯醚（Poly Brominated Diphenyl Ethers简称PBDEs） •PBDEs的化学通式为C12 H(0-9) Br (1-10) O， •多溴联苯醚的结构式见图1： •根据苯环上溴原子数量不同分为10个同系组，共有209种同系 物存在，分子量从249到959不等。 •PBDEs的化学性质非常稳定，极难通过物理、化学或生物降解。 其沸点在310～425℃之间。在室温下其蒸气压较低，并随着分 子中所含溴原子个数的增加而呈线性下降，因此挥发性较小。 在水中溶解度小，具有脂溶性、高蓄积性。
取样品3钟分, 不要使用微端探测器。 6、倒出萃取物过滤。 7、另外用两份干净的溶剂复重萃取两次后过滤收集萃取溶液。 8、需进一步浓缩,使用微斯奈德柱技术或氮气排放技术调节萃取物至
最终需要的体积。
EPA3550C 超声波萃取方法
中高度萃取方法（本方法适用于预计含有机物浓度大20mg/kg的样品）
•多溴联苯广泛用于印刷电路板、塑料、涂层、电线电缆及树脂 类电子元件中主要用作溴化阻燃剂。
PBB/PBDE危害
PBBs和PBDEs是典型的持久性有机污染物,在环境中稳 定、不易降解,能长距离迁移并随着食物链富集放大 在生物体内蓄积;
PBBs和PBDEs类化合物能干扰动物内分泌功能,影响甲 状腺激素和性激素系统代谢紊乱、影响免疫系统、 致癌、损害大脑及神经组织;
备注：其中所有的萃取溶剂都是农药等级或是同等级的试剂 .
EPA3550C 超声波萃取方法
三、 样品的制备、处理
样品制备
1、沉积物/泥土样品-倒去沉积物样品上的水层,将样品充分 混合均匀,特别是复杂样品。将一些异物如树枝,树叶和石头 去除。 2、将废弃物样品干燥研磨或者将废弃物再细分,让其能通过 1mm的筛网或是能从1mm的小孔挤出。向研磨机中加入足 够多的样品,在研磨后能产生足够 的样品. 3、胶质、纤维状或油状的材料不适用于研磨的样品应将它 切碎,撕碎,或是其它的将样品颗粒最小化,便于混合和使样品 的表面最大利于萃取。将样品中加入无水硫酸钠(1:1)有利于 样品的研磨。
高分辨气相色谱-高分辨质谱测定活性污泥中的多溴联苯醚
$ 标 记添 加 内
再加入 (" > 无 水 硫 酸 钠 混 匀， 用 &") 6) 标 &) ! ) ， 正己烷 ! 二氯甲烷 混 合 液 （ 体积比为 &. &） 索氏提取 (* = 。 ! ! 将提取液转入 洁 净 的 烧 瓶 中， 加入一定量的酸 性硅胶， 磁力搅拌约 )+ " = ， 以去除脂肪等大分子杂 质； 再将提取液过无水硫酸钠小柱， 之后用盐酸处理 过的铜粉进行处理 以 去 除 提 取 液 中 的 硫； 再将提取 液过无水硫酸钠小 柱； 最后采用旋转蒸发法将提取 液浓缩至 ( - , 6) 以便做进一步的处理。 ! ! 将浓缩好的提 取 液 用 复 合 硅 胶 柱 进 行 纯 化， 先 用约 $) 6) 正 己 烷 洗 涤 复 合 硅 胶 柱， 然 后 上 样， 用 $) 6) 正己烷预淋洗， 然后用 $) 6) 二氯甲烷 ! 正己 烷 （ 体积比为 &. & ） 混合液洗脱并接取。 ! ! 将 接 取 的 洗 脱 液 旋 转 蒸 发 至 & - ( 6) ， 然后转 入 G!& 管中， 用高 纯 氮 气 吹 至 ()) ! ) ， 转入样品管 中吹至 &) ! ) ， 再 加 入 &, $ 标 记 #%&’ 回 收 率 内 标， 准备进样。 ! ! $" 色谱和质谱条件 ! ! 色 谱 条 件 ! 色 谱 柱 -#!" （ ,) 6 / )+ (" 66 /+ L+ / )+ (" ! 6 ） ； 柱 温 程 序 升 温： 初 始 温 度 ’) J ， 保持 ( 6/2 ， 以 (" J K 6/2 的 速 度 升 至 (&) J ， 保持 & 6/2 ， 然后以 &) J K 6/2 的 速 度 升 至 ($" J ， 保持 &) 6/2 ， 再以 (" J K 6/2 升至 ,,) J 并保持 &) 6/2 ；
土壤中多溴联苯醚的特性
土壤中多溴联苯醚的特性【摘要】多溴联苯醚是一类常见的有机污染物，容易在土壤中积累造成环境污染。
本文通过系统性地探讨多溴联苯醚在土壤中的来源、对土壤的影响、迁移和转化机制、生物累积性以及毒性机制等方面的特性。
研究发现，多溴联苯醚主要来自工业废水、垃圾堆放等渠道，会对土壤微生物和植物造成不利影响，还可能通过土壤-植物-动物等生物链传播并积累。
多溴联苯醚在土壤中还会发生分解和转化过程，形成更具毒性的代谢物。
加强对土壤中多溴联苯醚的监测和防控显得尤为重要。
通过深入研究多溴联苯醚的特性，可以为环境保护和土壤污染治理提供科学依据和参考。
【关键词】多溴联苯醚、土壤、特性、来源、影响、迁移、转化、生物累积性、毒性机制、结论1. 引言1.1 土壤中多溴联苯醚的特性多溴联苯醚是一类广泛存在于环境中的有机污染物，主要由苯环上结合多溴原子而成。
它们在土壤中的存在引起了人们的关注，因为它们具有一定的毒性，可能对土壤生态系统产生不利影响。
多溴联苯醚在土壤中的行为和特性对于环境管理和保护具有重要意义。
土壤中多溴联苯醚的特性主要包括其来源、影响、迁移和转化、生物累积性以及毒性机制。
对这些特性的深入理解可以帮助我们更好地预测和评估多溴联苯醚在土壤中的行为，进而制定有效的环境保护措施。
通过研究土壤中多溴联苯醚的特性，可以揭示其在土壤中的行为和影响机制，为减少其对生态系统的危害提供科学依据。
对多溴联苯醚在土壤中的特性进行研究还可以为相关领域的学术研究和环境管理提供重要参考。
2. 正文2.1 多溴联苯醚的来源多溴联苯醚（PBDEs）是一类常见的有机污染物，主要用于家具、电子产品等材料中作为阻燃剂。
在生产、使用和废弃阶段，PBDEs都会进入土壤环境中。
主要的PBDEs源包括工业废水、垃圾填埋场渗滤液、废弃电子产品以及大气降尘等。
工业废水中的PBDEs通常来自生产过程中的泄霩和排放，而废弃电子产品中的PBDEs则主要是由电子产品中的阻燃剂释放而来。
《室内空气中多溴联苯醚(PBDEs)的分布特征及比较》
室内空气中多溴联苯醚（PBDEs）的分布特征及比较摘要:多溴联苯醚（PBDEs）作为一种溴代阻燃剂曾经被广泛应用，是一种重要的室内空气污染物。
本文综述了欧美国家及中国城市室内PBDEs污染现状，对影响室内PBDEs浓度变化的季节与空间特征进行了简单论述。
关键词：多溴联苯醚；室内空气；室内灰尘；分布特征多溴联苯醚（PBDEs）由于良好的阻燃性能曾被广泛应用于电器、泡沫家俱等家庭用品中[1]。
近年来不断有研究证明，PBDEs具有一定生物毒性，对人体产生致癌、致畸等危害[2]。
PBDEs作为半挥发性有机物的一种，同多氯联苯（polychlorinated biphenyls，PCBs）一样具有室温下蒸汽压低和亲脂疏水的特点，很容易进入大气或附着于水体沉积物及空气悬浮颗粒中。
空气是人体摄入有毒物质的重要介质[3],人体在室内度过的时间为90%,而在家庭中度过的时间在50% 以上,因此家庭室内空气质量的好坏对人体健康的影响非常显著。
北美、西欧等国家已对家庭室内空气中PBDEs 污染状况开展研究,2004 年起各类相关的研究报道逐年增多。
Johnson-Restrepo 等研究了美国纽约家庭室内空气中PBDEs 的污染状况, 其室内PBDEs 总浓度为1. 26 ng·m3 [4];Johnson 等[5]对丹麦奥尔胡斯城市家庭中PBDEs 的浓度进行了测定,发现PBDEs 浓度为555.2 pg·m3,但两者均未将颗粒相的PBDEs 分开测定。
与国外相比,我国同类研究起步较晚,相关报道不多,文章根据目前国内室内环境中PBDEs 的最新研究结果，综述了中国室内环境中PBDEs 的含量水平和分布特征，并展望了未来与大气环境中PBDEs 有关的研究方向，以期为后续的研究提供参考。
1 室内环境中PBDEs的污染现状由于PBDEs是一种半挥发性有机污染物，因此同时存在于室内的空气与灰尘中，且通常主要存在于室内灰尘中，主要是受各个同系物饱和蒸气压的影响。
国家测定环境中多溴联苯醚的标准
国家测定环境中多溴联苯醚的标准随着工业化进程的不断加快和生产方式的不断更新，人类对环境的破坏程度也越来越严重。
环境污染对人类健康和生态平衡造成了严重的威胁，因此环境监测和标准制定变得至关重要。
多溴联苯醚是一种常见的污染物，其在环境中的浓度直接影响着人类的生活质量和健康状况。
为了保护环境和人类健康，国家不断加强对多溴联苯醚的监测和标准制定工作。
多溴联苯醚是一类广泛应用于电子产品、建筑材料和家具等领域的化学物质。
由于其在生产和使用过程中很容易泄漏到环境中，因此可能造成环境污染和健康风险。
多溴联苯醚对人体的影响主要包括内分泌干扰、神经毒性和致癌性等，对环境的影响主要表现为生物富集和生态系统破坏。
对多溴联苯醚的监测和标准制定显得尤为重要。
国家对环境中多溴联苯醚的监测工作主要包括以下几个方面：1. 监测点的设置：国家在重点城市、工业区和人口密集地区设置多溴联苯醚监测点，通过对空气、水体和土壤等不同环境介质中多溴联苯醚的监测，全面了解污染物的分布和变化规律。
2. 监测指标：国家针对多溴联苯醚的监测指标进行了明确定义，包括主要成分和代表性衍生物的监测要求，以及对不同环境介质中多溴联苯醚浓度的限值要求。
通过对监测指标的严格要求，确保了监测数据的准确性和可比性。
3. 监测方法：国家制定了多溴联苯醚的监测方法，包括采样、样品处理和分析检测等技术要求。
通过使用标准化和统一的监测方法，保证监测数据的科学性和可靠性。
除了对多溴联苯醚的监测工作，国家还在不断加强对该污染物的标准制定工作。
多溴联苯醚的标准制定主要包括以下几个方面：1. 标准的制定依据：国家依据相关法律法规，借鉴国际标准和先进经验，结合国内实际情况，制定了多溴联苯醚的环境标准。
标准的制定依据科学权威，具有显著的可操作性和推广性。
2. 标准的内容：国家对多溴联苯醚的环境标准进行了明确定义，包括对不同环境介质中多溴联苯醚的限值要求、监测方法和质量控制要求。
通过对标准内容的规范性和权威性，确保了多溴联苯醚标准的科学性和严谨性。
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多溴联苯醚的英文名为Poly Brominated Diphenyl Ethers（简称PBDEs），有四溴联苯醚、五溴、六溴、八溴、十溴等209种同系物。
其商品多溴联苯醚是一组溴原子数不同的联苯醚混合物，因此被总称为多溴联苯醚。
其最大用途是作为阻燃剂，在产品制造过程中添加到复合材料中去，以提高产品的防火性能。
因为多溴联苯醚可在高温状态下释放自由基，阻断燃烧反应。
其中十溴联苯醚（PBDE-209）是多溴联苯醚家族中含溴原子数最多的一种化合物，由于它价格低廉，性能优越，急性毒性在所有溴联苯醚中最低，所以在全球范围内使用最广，如用于各种电子电器和自动控制设备、建材、纺织品、家具等产品中。
据统计，十溴联苯醚占阻燃剂总量的75%以上。
说起多溴联苯醚，多数人并不熟悉，但对等多氯苯及其衍生物多氯联苯却并不陌生。
多年前，由于国际社会公认多氯联苯在环境中的残留周期特别长，能在生物及人类脂肪组织中蓄积，不仅各国纷纷禁用六六六、DDT，而且制定了非常严格的食品有机氯允许含量标准。
多溴联苯醚恰恰与它们有着很多相似之处，只是因为多溴联苯醚的应用较晚，因此，人们对它的了解要比多氯联苯晚了半个世纪。
进入大气中的PBDEs会通过大气干、湿沉降作用向水体和土壤转移。
特别是在一些电子垃圾拆解处理集散地，如我国广东贵屿地区，由于原始的和不规范的电子垃圾处理方式，造成大量的有毒物质释放，污染环境并危害人体健康，这些地区PBDEs污染尤为显著。
低溴代联苯醚比高溴代更易被生物体吸收和富集，而高溴代联苯醚有可能在阳光下降解为低溴代联苯醚。
大气、水体和土壤中痕量的PBDEs可通过食物链最终进入人体，可能对人类和高级生物的健康造成危害，也可广域迁移，导致全球污染。
各种环境和生物样品经过一定处理后，其PBDEs含量主要是采用气相色谱质谱联用仪(GC/MS)进行检测。
商品中使用的PBDEs以高溴代联苯醚(DeBDE)为主。
DeBDE由于具有低挥发性和水溶性而极易吸附于泥土和颗粒上，所以大部分都沉积在距污染源较近河流的底泥中和空气的悬浮颗粒中。
而低溴代联苯醚具有比高溴代联苯醚更高的挥发性、水溶性和生物富集性，所以普遍存在于河底底泥、水、空气和生物样品中。
而贵屿地区的土壤、大气、河底底泥、鱼类及电子垃圾拆解工人血液中，高溴代和低溴代联苯醚含量都很高。
急性毒性很低
多溴联苯醚为淡黄色、无特殊气味的粉末状物质，对皮肤无刺激作用。
其急性毒性很低，大鼠经口半数致死剂量（LD50）高达5800～7400mg/kg。
原型物质进入胃肠道后基本上不被吸收，最终由粪便排出。
慢性毒性很多
（1）发育毒性。
研究表明，由于幼年动物排泄多溴联苯醚的能力低，会造成幼体多溴联苯醚浓度过高而导致组织（包括脑）损伤。
胎儿和婴儿在出生前
后接触多溴联苯醚，会引起持久性的行为改变。
给孕期大鼠持续管饲多溴
联苯醚后，可发现胎鼠后肢畸形。
八溴联苯醚的浓度如果大于2毫克/千
克就可能会导致胎儿的中毒和畸形，十溴联苯醚则在80毫克/千克的浓度
下会使得成熟动物的甲状腺,肾脏和肝脏产生形态上的改变。
（2）干扰内分泌功能。
研究还发现，多溴联苯醚能减少甲状腺荷尔蒙甲状腺素数量，扰乱成年期和发育期哺乳动物的甲状腺系统，使T4代谢紊乱。
（3）生殖毒性。
低剂量的多溴联苯醚染毒雄性小鼠的精子和精原细胞数量下降。
（4）可能致癌。
减少动物体内胸腺素重量，减少动物体内免疫球蛋白数量，给大鼠染毒1200～2500mg/kg连续20周，肝脏和胰腺的腺瘤发生率增加。