国内外同类研究概况(综述)

国内外同类研究概况（综述）

1. 银杏及其外种皮的基本概述

银杏(Ginkgo biloba.)被称为“活化石”，是地球现存最古老的孑遗植物之一。我国银杏资源相当丰富，是世界银杏的分布中心，银杏产量占世界总产量的70%以上[1]。目前，银杏种植已普及到中国27个省(市、自治区)，其中江苏的“三泰”(泰兴、泰州、泰县)，广西的灵川、兴安，湖北的孝感、随州，山东的郯城分布最广泛。

银杏树高大挺拔，叶似扇形。冠大荫状，具有降温作用。叶形古雅，寿命绵长。无病虫害，不污染环境，树干光洁，是著名的无公害树种、有利于银杏的繁殖和增添风景。适应性强，银杏对气候土壤要求都很宽范。抗烟尘、抗火灾、抗有毒气体。银杏树体高大，树干通直，姿态优美，春夏翠绿，深秋金黄，是理想的园林绿化、行道树种。可用于园林绿化、行道、公路、田间林网、防风林带的理想栽培树种，被列为中国四大长寿观赏树种（松、柏、槐、银杏）。

银杏的种核俗称白果，品味甘美，略带苦涩，营养丰富，医、食俱佳，为上等干果，也作药膳或入药。银杏的叶子、种皮和树根均含有多种化学成分可入中药。其药用作用早在李时珍的《本草纲目》中己有较为详细的记载，认为银杏“生食引疗解酒，熟食益人”。“熟食温肺益气、定喘嗽、缩小便、止白浊。生食降痰，俏毒杀虫”。“嚼浆涂鼻面手足，去能疤脐期破皱，及疥癣疮匿阴虱”等。清代张璐璐的《本经逢源》中记载银杏有降痰、清毒、杀虫之功能，可治疗“疮疥疽瘤、乳痈溃烂、牙齿虫龋、小儿腹泻、赤白带下、慢性淋浊、遗精遗尿”等症。

近些年，国内外医药领域、化学领域等诸多领域的科学家、学者对银杏叶做了大量深入的研究。研究表明，银杏叶提取物（EGB）的主要成分是黄酮类物质和内酯类物质。具有抗氧化、抗血小板激活因子（PAF）作用和拮抗PAF特异性受体作用。药理分析及临床试验表明，银杏叶提取物对冠心病、高血压、心绞痛、动脉硬化、脑功能减退、老年性痴呆、老年性记忆减退、衰老等与心脑血管循环有关的疾病都有显著的预防和治疗效果。银杏叶的开发利用已日趋完善，由于提取工艺受到酚酸类物质残留的制约，产品开发成本比较高，因此还不能为广大消费者所接受。

由于银杏树及其产品得到了很好的开发利用，银杏的经济效益逐步扩大，被广大农民、企业、商人所认可。银杏种植面积和加工生产模式迅速扩大，果叶产量显著提高，但同时产生了大量的废弃物——银杏外种皮。初步估计，全国结实的银杏树大约有100多万株；近年来，每年还以2000—2500万株小苗的发展速度递增，年产银杏果1.2万吨。银杏外种皮是银杏果仁的皮层，即种子硬壳外面部分，新鲜外种皮与种核的比例大致3:1，据此估计，每年全国至少有3万吨以上的新鲜银杏外种皮，除去60%的水分，干燥银杏外种皮约1.2万吨[2-3]。

目前，国内外对银杏外种皮的研究也在逐步增多，研究表明：银杏酚酸具有抗氧化、抗炎、抗肿瘤、抗过敏、抑菌、防治病虫害等作用，在化妆品、生物农药和医药方面有很好的应用价值。银杏酚酸存在于银杏叶、果和外种皮中，在外种皮中含量最高。由于种种原因，银杏酚酸类物质的开发利用还是比较欠缺，产品更是稀少，致使银杏外种皮等资源得不到很

好的利用。在产区，种植者往往将大量剥离下来的银杏外种皮扔之山沟或河里，不仅毒死鱼虾，而且气味难闻，造成严重的环境污染。为此，如何开展银杏外种皮资源的合理利用，治理污染，改善环境，是促进银杏进一步产业化工作中的一项迫切任务。

2.银杏外种皮的研究进展

2.1银杏外种皮的化学成分及其作用的研究

银杏外种皮的主要成分与银杏果、叶所含的成分相似。经分离鉴定的成分主要有银杏酚(bilobol)、银杏酸(ginkgoicacid)、银杏黄酮(ginkgetin)、银杏内酯(ginkgolide)、白果酚(ginkgol)等五大类几十种有机化合物。

银杏酚酸：银杏外种皮中含有多种银杏酚酸。银杏酸是一类水杨酸的衍生物，其6位上的侧链碳原子数为13-17，侧链双键数为0-3个，是一同系混合物。Jaggy H等[4]报道，银杏外种皮中含有4种银杏酸：C13:0、C15:1、C17:2和C17:1，并测出含量分别为0.19%、3.10%、0.03%和0.22%，总银杏酸含量为3.54%。仰榴青等[5]用RP-HPLC法测得银杏外种皮中银杏酸含量为5.46%，用LC-ESI-MS鉴定出5种银杏酸成分（C13:0、C15:0、C15:1、C17:1和C17:2）。

银杏酚酸类成分按化学结构的不同，可分为白果酸(gink-goicacid)、氢化白果酸(hydroginkgoicacid)、氢化白果亚酸(hydroginkgolinicacid)、银杏酚(bilobol)、白果酚(ginkgol)等10余种。银杏酚酸类物质是银杏外种皮中主要的化学成分，占提取物的65%左右[6]。楼凤昌等[7]从银杏外种皮的乙酸乙酯、丙酮和正丁醇提取物中，分得8个结晶，经波谱解析，与对照品及标准图谱对照，分别鉴定为：胡萝卜甙、银杏内酯A和银杏内酯B混合物、银杏内酯C、儿茶酚、金松双黄酮、银杏黄素、异银杏黄素、原儿茶酸。新鲜银杏外种皮用70%乙醇减压回流提取浓缩得浸膏，依次用正丁醇、氯仿、乙醚抽提得甲、乙、丙三组分。甲用葡聚糖凝胶LH-20柱层析经甲醇洗脱主带是黄色结晶混合物，主要成分是银杏黄素和异银杏黄素。组分乙浓缩后放置有固体析出，滤集，甲醇重结晶得白色结晶，鉴定为氢化白果酸（即6-十五烷基水杨酸）；组分丙浓缩后析出固体，乙醇重结晶得白色粉末，鉴定为白果醇（即二十九烷-10-醇）；油状棕色母液经真空蒸馏得无色液体白果酚[8]。

从银杏外种皮中分离提取白果酸类和黄酮类物质，并对其抑制真菌生长效应进行实验研究表明对25种致病真菌有明显抑制生长作用，这种作用不仅对浅部的真菌，而且对深部的真菌也有明显抑制作用[6]。其抑制真菌生长效果相当0.5g的克霉唑。白果酸、白果酚在试管中能抑制结核杆菌的生长。接有不同烃类侧链的漆树酸为银杏外种皮中的主要抗菌成分，对各种革兰氏阴性及阳性菌均有抑制作用[9]。

银杏外种皮经75%乙醇浸提，对玉米大斑菌抑制作用强烈，效果很好，抑制率在80%以上；对小麦赤霉菌、苹果炭疽菌的抑制作用较强烈，抑制率在60%以上，具有进一步在活体条件下进行深入开发和研究的必要。成分鉴定，抑菌物质主要为银杏酚酸类物[10]。银杏新鲜种皮的提取液对果树常见的病原菌梨黑星病、桃褐腐病、桃霉斑性穿孔病有一定的抑制作用，对梨黑星病、桃褐腐病、桃霉斑性穿孔病病菌抱子的抑制萌发浓度分别是20%、50%、40%，扬州大学农学院陈鹏、韦军等也发现银杏外种皮提取液可抑制多种果树病害和农作物虫害，20倍液对棉木金星尺度、朱砂叶蜻、桃赤蚜等害虫进行喷雾或饲喂，死亡率达26.3%~100%。