丁辛醇装置丁醛异构物塔分离操作研究
低压羰基合成丁辛醇工艺技术
低压羰基合成丁辛醇工艺技术摘要：低压羰基合成法是目前生产丁辛醇的主要方法。
世界上羰基合成丁醛装置中,低压羰基合成工艺技术占55%。
丁辛醇装置以丙烯、合成气为原料，采用Davy/DOW低压羰基合成工艺技术生产2-乙基己醇和正丁醇，同时副产异丁醇，设计年运行时间为8000小时，操作弹性为60％～110％。
关键词：低压羰基；丁辛醇；工艺技术；分析引言：丁辛醇装置采用世界较为先进的LP OxoSM SELECTORSM 10液体循环技术，生产2-乙基己醇（俗称辛醇）和正丁醇，它以丙烯和合成气为原料，在铑、三苯基膦催化剂的作用下，发生羰基合成反应生成混合丁醛，丁醛经过丁醛异构物分离得到高纯度正丁醛，在0.2×10-2mol的NaOH溶液作用下，发生缩合反应生成辛烯醛，辛烯醛在铜催化剂作用下与H2发生加氢反应生成粗辛醇，再经过精制后得到产品辛醇；混合丁醛加氢后得到粗混合丁醇，经过预精馏和精馏系统进入丁醇异构物塔。
丁醇异构物塔顶分离出的混合丁醛也可直接进行异构物分离得到正丁醛和异丁醛，异丁醛直接外送至界外，正丁醛经加氢、精制后，得到产品正丁醇。
1.低压羰基合成丁辛醇技术七十年代中期,美国UCC公司、英国DAVY公司和J.M公司合作开发了铑膦催化体系─低压羰基合成工艺。
压力1.6-1.8MPa,正异比高达10：1～12：1,基建投资和生产成本均低于高、中压羰基合成技术。
1.1气相法将催化剂加入并联的两台反应器中,丙烯、合成气按一定比例分别从反应器和分馏塔底部进入。
产品由循环气带出,经冷凝、分离后,由分馏塔底部采出,过量气体循环进入反应系统,催化剂留在反应器内直至失效取出再生。
因该羰基合成反应为气相反应,故称气相法。
1.2液相法液相法是以丙烯、合成气为原料,以铑为催化剂生产丁辛醇的低压羰基合成法,是低压羰基合成的进一步改进。
其优点是：一是反应器容积小,产率高；二是原料单耗降低；三是成本及能耗降低；四是催化剂使用形式为活性循环型；五是反应温度低,可用于生产高碳醇。
论述四川石化丁辛醇装置生产废水排放
论述四川石化丁辛醇装置生产废水排放摘要：丁辛醇装置水汽提塔系统在实现装置生产废水达标排放过程中起着关键性的作用，本文结合生产实际情况，从含油废水来源、影响达标排放因素和如何实现达标排放三个方面结进行了详细分析，为实现系统精心操作，废水达标排放提供了可靠依据。
关键词：四川石化;丁辛醇 ; 生产废水前言中国石油四川石化公司丁辛醇装置设计年产量为正丁醇21万吨，异丁醇3万吨，辛醇8万吨。
装置外排的生产废水主要来自于经过水汽提塔系统脱油处理后的生产废水，在V1705生产废水池内收集后经过P1705A/B泵送出本装置。
进入水汽提塔系统的含油废水来自于醛异构物塔顶受槽靴筒、丁醇预精馏塔顶受槽靴筒、辛醇预精馏塔顶受槽靴筒以及缩合闪蒸罐和真空系统，工艺流程见图1，具体排放量及有机物含量见表1。
满负荷生产时设计最大排放量为1956kg/h。
生产废水经水汽提塔脱油处理后应满足：100%的水，无浮油，COD≤1000ppm，pH值6～9之间。
图1 水汽提塔系统流程表1 生产废水设计排放量及组份表生产废醛丁醇辛醇缩真空泵层析水来自系统异构物塔预精馏塔预精馏塔合闪蒸罐器工作液水辛醇排放量kg/h 0964212450.3-有机物含量mol%- 1.9 1.30.1辛醇-水分配系数：720-有机物种类-N/I-BALN/I-BuOHN-BuOHN-BAL2-EHN-BuOH-水汽提塔进料中含油废水（溶解油）的来源：1、丁辛醇装置在在开车运行状态下，由于正/异丁醛在丁醇加氢系统的不完全加氢，所以积累到丁醇预精馏塔的丁醛含量足以使粗丁醇中的溶解水分离出来。
但是丁辛醇装置自2013年底开车以来，由于上下游产销问题和市场效益及公司利润等各方因素，长期处于低负荷运行工况，负荷区间在40～62%。
在低负荷工况下，丁醇预精馏塔内由于粗丁醇中丁醛含量极少而无法有效的脱除其中的溶解水，所以需要根据塔盘温度以及回流组份分析数据，采取适时补加丁醛以达到脱除溶解水的目的。
丁辛醇装置污染源分析与治理
丁辛醇装置污染源分析与治理发布时间：2021-11-29T08:17:46.649Z 来源：《科学与技术》2021年8月24期作者：张柏斌[导读] 随着市场经济的不断进步，化工工业经历非常罕见的高速发展，同时化工污染也逐渐影响到社会的进步及个人的健康问题，由此产生的污染问题引起人们越来越多的关注。
张柏斌中国石油四川石化有限责任公司四川成都 611930 摘要：随着市场经济的不断进步，化工工业经历非常罕见的高速发展，同时化工污染也逐渐影响到社会的进步及个人的健康问题，由此产生的污染问题引起人们越来越多的关注。
本文主要对丁辛醇装置废气及废水的主要污染源进行分析，阐述四川石化丁辛醇装置相应环保设施与工艺处理方法。
关键词：丁辛醇废气；废水1 前言丁辛醇装置是从英国Davy公司引进的成套大型化工生产装置，采用低压羰基合成生产工艺，以丙烯和合成气为原料，生产正丁醇、异丁醇、辛醇。
装置包括三个生产单元，羰基合成单元包括原料净化、羰基合成反应、丁醛分离与稳定、异构物分离、醛储存及催化剂制备。
丁醇单元包括混合醛的加氢、精制和异构物分离，辛醇单元包括缩合、辛烯醛加氢、精制、真空系统和水气提系统，装置还包括蒸汽系统、储罐区和公用工程系统。
2 污染源分析与控制对策2.1废气2.1.1丁辛醇装置废气污染源1）羰基反应系统废气排放量是600-800kg/h，其排放的废气主要由29V%丙烯、46V%丙烷、14V%氮气、3.6V%氢气组成；2）低压蒸发系统废气排放量是70-110kg/h，其排放的废气主要由19.8V%丙烷、8.2V%丙烯、68.4V%氮气、3.6V%氢气组成；3）汽提稳定系统废气排放量是200-400kg/h，其排放的废气主要由22.2V%丙烷、38.3V%丙烯、28.6V%CO、10.2V%氢气组成；4）丁醇/辛醇加氢系统废气排放量是小于1kg/h，其排放的废气主要由8V%甲烷、17V%氮气、73V%氢气组成；以上4种系统排放的废气都排放至燃料气管网。
丁辛醇装置工艺技术分析
丁辛醇装置工艺技术分析王建龙【摘要】本文介绍低压羰基合成生产丁辛醇的生产工艺进展情况，对比了四种工艺技术。
液相低压羰基合成法是以丙烯、合成气为原料，以铑为催化剂，是低压羰基合成的进一步改进。
具有反应器容积小、产率高、能耗低、反应温度低、原料消耗低等诸多优点，是目前生产丁辛醇的主要方法。
%In this paper,the production technology of low-pressure carbonyl synthesis butyl octyl alcohol production pro-gress,compared the four types of technology. Liquid of low-pressure carbonyl synthesis in propylene,syngas as raw materi-al,with rhodium catalysts,is a low-pressure carbonyl synthesis of further improvement. With the reactor volume is small, high yield,low energy consumption,low reaction temperature,low raw material consumption,a lot of advantage,is the main method of butyl octyl alcohol production.【期刊名称】《江西化工》【年(卷),期】2015(000)005【总页数】2页(P21-22)【关键词】丁辛醇;低压;羰基合成;液相循环【作者】王建龙【作者单位】中海石油炼化有限责任公司惠州炼化分公司，广东惠州516086【正文语种】中文丁辛醇是随着石油化工、聚乙烯塑料工业的发展和羰基合成工业技术的发展迅速发展起来的。
浅析丁辛醇装置经济运行
浅析丁辛醇装置经济运行摘要：在丁辛醇生产中，丁醛装置中的丁醛异构体塔是丁辛醇装置的中心枢纽，其设计和操作将直接影响丁辛醇装置中异丁醛、辛醇和正丁醇三种产品的质量。
由于羰基合成反应生成的产品混合丁醛经铑催化剂和气液分离后，首先进入丁醛异构塔分离出正、异丁醛，从塔底抽出的正丁醛一部分去丁醛加氢单元生产正丁醇产品，另一部分去丁醛缩合单元作为生产辛醇产品的原料；从塔的上侧线提取的异丁醛直接作为产品出售。
异丁醛作为产品直接销售，质量保证无需赘述，而作为生产正丁醇和辛醇的原料正丁醛的质量同样重要，否则在后续的反应过程中，会发生各种有机副反应，导致产品纯度、硫酸色度等方面不合格，从而影响产品的销售。
基于此，本篇文章对丁辛醇装置经济运行进行研究，以供参考。
关键词：丁辛醇；装置；经济运行；建议引言丁辛醇随着石化工业、聚乙烯塑料工业和羰基合成工业技术的发展迅速发展。
羰基合成技术于1938年首次在德国成功开发。
随着英国、美国、法国、意大利等国的发展。
目前，丁醛的合成方法有四种:乙醛缩合法、发酵法、齐格勒法和羰基合成法。
以前的方法已被羰基合成方法取代。
羰基合成方法分为高、中、低压合成方法。
同样，中高压力合成方法被低压力合成方法取代。
目前，低气压合成法主要在国外使用，其中大卫、三菱化学、巴斯夫和伊斯特曼的工艺具有代表性。
具有低温活性高、稳定性好、正态异构比可调等特点。
液相循环低压改性铑法是当今世界最先进、最广泛采用的技术。
1丁辛醇的用途分子式:C4H9OH，分子量:74．12。
物理性质:无色透明的含油液体、刺鼻的气味和含水的橄榄汁。
n-丁醇是一种无色液体，粘度稍高；熔点-89.5℃，沸点117.2℃，相对密度0.8098(20/4℃)，临界温度287.10℃，临界压力5×106帕。
用途：丁辛醇是合成精细化工产品的重要原料(基本有机合成原料),用途十分广泛。
正丁醇主要用于制造丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、醋酸丁酯、乙二醇醚、增塑剂DBP、氨基树脂和丁胺等，也可用作油漆与涂料、化妆品、医药等方面的溶剂。
浅析丁辛醇装置的工艺与技术改造
浅析丁辛醇装置的工艺与技术改造摘要：本文介绍了丁辛醇装置的工艺，并以某化工厂丁辛醇车间丁辛醉装置工艺技术为例对其丁辛醇装置的工艺技术改造进行了分析。
关键词：丁辛醇装置；工艺；技术改造1 改进开车时拨基合成反应系统升温工艺路线1.1 工艺介绍丁辛醇装置羰基合成单元停车4小时以上，反应器必须进行降温操作，温度降至50℃以下，所以装置再次开车时，在投入C3H8(丙烷)原料前，需要将羰基合成反应器中物料与羰基合成催化剂的混合物温度升至85℃以上。
原工艺设计操作步骤是：建立羰基合成反应器内ROPAC(铑派克)催化剂及羰基合成液循环，由高、低压蒸发器提供热源，对反应器中物料进行升温，设计升温时间为8-10小时，期间装置所用的合成气全部排放到火炬系统烧掉。
为降低生产成本，保护铑派克(ROPAC)催化剂的活性及最大限度地实现节能减排，某化工厂针对丁辛醇装置开车升温时间过长的问题，通过查阅及核实1#羰基合成反应器冷却器的设计及操作数据，于2012年实施了技术改造，即将1#羰基合成反应器下部的冷却器改为加热器。
1#反应器冷却器设计及操作数据，见表1.l。
表1.11#反应器冷却器设计及操作数据1.2 改造前工艺流程将1#、2#反应器中溶有铑派克催化剂的BAL(丁醛)溶液，通过物料泵及系统压差送入高、低压蒸发器，间接加热到80-125℃，然后返回至l#羰基合成反应器，对l#反应器溶液进行升温，通过该过程的持续循环，直到反应器温度达到工艺要求指标以上。
1.3 改造后工艺流程把装置内的蒸汽冷凝液配置到1#反应器底部冷却器的循环水管线上，在羰基合成单元升温期间，将90-100℃的蒸汽冷凝液引至1#反应器下部冷却器内，把冷却器临时改为加热器，改造后不仅缩短了羰基合成单元的物料升温时间约4小时，而且对溶有铑派克的催化剂活性还起到了很好的保护作用，同时该改造得到了丁辛技术专利商DAVY/DOW公司的高度认可，其在随后的技术转让中得以推广应用。
丁辛醇装置丁醛异构塔工艺模拟及水力学计算
２ 丁 醛 异构 塔试 车 时 出现 的 问题
某丁辛醇装置丁醛异构塔试车 时发现 ，当运 行负荷达 到设 计值的 ８ ０ ％时 ，塔底产品纯度不能到达设计指标 ，将 实际运行 的流量 ，组成 ，温度压力等参数与设计工况对 比如表 １ 所示 。 可 以看 出，异构塔实 际操作 时 ，进 料组成 与设计值 基本相 同 ，说明上游设备运行正常 ，但其 分离能力 不能满 足要求 ，导 致８ ０ ％一 ９ ０ ％负荷时 ，塔釜异丁醛含量超标 。而满 负荷的情况
３ ． １ 理 论板 数 的确 定
根据实际 的进 料位置 ，在 Ｆ ｌ ｏ ｗ ｓ ｈ ｅ ｅ ｔ ｉ ｎ ｇ Ｏ ｐ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ的 Ｃ ａ ｌ ｃ ｕ ｌ ａ ｔ ｏ ｒ
０ ． ３ ３ ％降至 ０ ． ２ ２ ％（ （ ｔ ） ） ，但改变进料 位置 ，产 品纯度 依然不 能 达到设计要求 。 模块 中，规定 进料 板数／ 理论 板 数 ＝０ ． １后 ，再利 用 灵敏 性分 析 ，分析设计和实际工况下理论塔板数 与塔底异 丁醛 组成 的关
过程 也不相同 。其 中，戴维 （ Ｄ ａ ｖ ｙ ） 低压羰基 合成技术 具有流 程 短 、设 备少 、反应 条件 要 求低 、正／ 异 比高 、无 腐 蚀 、对 设 备 材质要求低 、催化剂活性 高 、操作平稳 、产 品 比例方 便调节 等
优 点 ，广泛应用于 国内大型的丁辛醇项 目 Ｊ 。
王 蕾 ，王 毅
（ 华 陆工程科 技 有 限责任 公 司 ，陕西 西 安 ７ １ ０ ０ ６ ５ ）
摘 要 ：针对某丁辛醇项 目丁醛异构塔试车时出现的产品纯度不达标的问题 ，结合 Ａ ｓ ｐ ｅ ｎ Ｐ ｌ ｕ ｓ 和Ｆ Ｒ Ｉ 软件，本文分别从异
构塔 工艺模拟计算和塔板水力学 两个 方面进行原 因分析 ，研 究 了理论 板数 、进料 位置 、塔板结构 、降液管面积 、板 间距 等 因素对
丁醇装置联产异丁醛的分析与模拟
山 东 化 工 收稿日期：２０１９－１２－２５作者简介：武金锋（１９８０—），山东济宁人，工程师，２００４年毕业于山东大学化学工程与工艺专业，现从事技术管理工作。
丁醇装置联产异丁醛的分析与模拟武金锋，徐 蕊（兖矿鲁南化工有限公司，山东滕州 ２７７５２７）摘要：采用ＡｓｐｅｎＰｌｕｓ软件对丁醇异构物塔进行模拟，建立丁醛精馏的稳态模型，对异构物塔的操作温度、回流比、产品质量等操作变量进行分析，为丁醇生产装置副产异丁醛提供理论依据。
关键词：ＡｓｐｅｎＰｌｕｓ；异构物塔；模拟；分析中图分类号：ＴＱ０１８；ＴＱ２２４．１ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００８－０２１Ｘ（２０２０）０５－０１４０－０３ＡｎａｌｙｓｉｓａｎｄＳｉｍｕｌａｔｉｏｎｏｆＢｕｔａｎｏｌＤｅｖｉｃｅＣｏ－ｐｒｏｄｕｃｅｄＩｓｏｂｕｔｙｒａｌｄｅｈｙｄｅＷｕＪｉｎｆｅｎｇ，ＸｕＲｕｉ（ＹａｎＫｕａｎｇＬｕｎａｎＣｈｅｍｉｃａｌｓＣｏ．，Ｌｔｄ．，Ｔｅｎｇｚｈｏｕ ２７７５２７，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＷｅｕｓｅｄＡｓｐｅｎＰｌｕｓｓｏｆｔｗａｒｅｔｏｓｉｍｕｌａｔｅｔｈｅｉｓｏｍｅｒｃｏｌｕｍｎａｎｄｅａｔａｂｌｉｓｈｔｈｅｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎｓｔｅａｄｙ—ｓｔａｔｅｍｏｄｅｌｏｆｔｈｅｂｕｔｙｒａｌｄｅｈｙｄｅ．Ｔｈｅａｎａｌｙｓｉｓｏｆｔｈｅｏｐｅｒａｔｉｎｇｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ｔｈｅｒｅｆｌｕｘｒａｔｉｏ，ｐｒｏｄｕｃｔｑｕａｌｉｔｙａｎｄｏｔｈｅｒｏｐｅｒａｔｉｎｇｖａｒｉａｂｌｅｓｏｆｔｈｅｉｓｏｍｅｒｃｏｌｕｍｎｐｒｏｖｉｄｅｄａｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌｂａｓｉｓｆｏｒｐｒｏｄｕｃｔｉｎｇＩｓｏｂｕｔｙｒａｌｄｅｈｙｄｅ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ＡｓｐｅｎＰｌｕｓ；ｉｓｏｍｅｒｃｏｌｕｍｎ；ｓｉｌｕｍａｔｉｏｎ；ａｎａｌｙｓｉｓ 异丁醛又名２－甲基丙醛，是一种重要的有机化工原料，用于合成异丁醇、新戊二醇、甲基丙烯酸甲酯、ＴＭＰＤ、甲乙酮、泛酸钙、异丁酸酯、异丁腈等，其市场需求逐年增加。
丁辛醇装置生产原理及工艺.学习资料
国内外工艺发展情况
1、造气装置工艺发展情况 德士古部分氧化法生产合成气工艺是德士古
于1946~1953年间在蒙太伯罗研究实验室开发 的，该工艺最初开发时是使用天然气作为原料， 而后该工艺进一步发展，事实上可用任何烃类作 为原料（气态、液态、固态）。该工艺在全世界 75%工厂采用德士古技术用于工业化生产。
大庆石化公司
大庆石化公司
大庆石化公司
大庆石化公司
大庆石化公司
大庆石化公司
装置目前存在的问题
1、造气装置规模小； 2、造气装置气化炉灰斗容量不； 3、废热锅炉盘管使用超期； 4、丁辛醇装置依然是采用较为落后的气相 循环工艺，丙烯转化率低，资源能源浪费； 5、丁辛醇装置经常切换生产，年切换时间 约140小时，影响产品产量； 6、杂醇产量高影响产量； 7、辛醇生产时，产生的废碱液处理困难。
大庆石化公司
为了更好地完成2007大检修任务，车间从4月初开 始，严格按照生产受控要求准备大检修材料，编制节点 式大检修统筹图、节点式开工统筹图和节点式停工统筹 图各一套，对大检修开停工操作卡进行细化，最终将《 丁辛醇装置大检修停工操作卡》细化为446步；《丁辛 醇装置大检修开工操作卡》细化为774步；《造气装置 大检修停工操作卡》细化为296步，《造气装置大检修 开工操作卡》细化为304步。将操作卡及确认单编制成 表格形式，每一步都记录具体的动作时间，执行人每完 成一个动作都要在相应位置签字，避免因漏项导致的操 作事故。大检修全过程严格执行“四有工作法”和“四 有一卡”，真正实现了“安全、绿色、优质”的检修理 念。实现一次开车成功。
大庆石化公司
丁辛醇装置计划其规模由8万t/a扩建到20 万t/a，其中生产正丁醇8万吨、辛醇12万吨。 将羰基合成反应由气相循环改为工艺更为先进的 液相循环，改造后的丁辛醇装置混合丁醛收率可 以提高4%左右，同时原装置生产正丁醇，再新 增加一条辛醇生产线。丁辛醇装置的扩建改造在 现有装置区内进行，为不影响现有丁辛醇的正常 生产，合成气部分不予拆除，拟将乙醛、醋酸装 置拆除用于布置新建合成气装置，待新建合成气 装置建成投产后，再拆除现有合成气装置的设施； 新增2座3000m3辛醇储罐布置在储运成品罐 区预留地内。
丁辛醇装置VOCs治理探讨
79能源环保与安全一、引言随着我国经济的快速发展，环境保护与治理日益重要。
ＶＯＣｓ污染排放对大气环境影响突出，ＰＭ２．５浓度处于高位，超标现象依然普遍，是打赢蓝天保卫战改善环境空气质量的重点因子。
根据《国务院关于印发打赢蓝天保卫战三年行动计划的通知》有关要求，以及《“十三五”挥发性有机物污染防治工作方案》实施，提高挥发性有机物（ＶＯＣｓ）治理的科学性、针对性和有效性是当前化工装置的重要任务，必须按照２０１９年５月２４日生态环境部、国家市场监督管理总局发布的《挥发性有机物无组织排放控制标准》进行达标排放。
丁辛醇装置由于生产工艺和产品的特殊性，挥发性有机物（ＶＯＣｓ）污染排放治理问题尤为突出。
二、丁辛醇装置现状国内丁辛醇行业经过近十多年的高速发展，丁辛醇装置将近二十台套，产品生产能力达到五百多万吨的实物量。
国内装置主要采用低压羰基合成法工艺技术，以合成气（ＣＯ和Ｈ２）、丙烯和氢气为原料生产丁辛醇。
该装置分为原料净化、羰基合成、高低压蒸发、丁醛稳定分离、丁醛缩合、辛烯醛加氢、丁醛加氢、丁辛醇精馏、废水汽提、真空系统、储运系统、废水处理等十多个工序。
挥发性有机物（ＶＯＣｓ）来源为有组织排放废气和无组织排放废气两部分，有组织排放挥发性有机物（ＶＯＣｓ）一种方法是送往火炬系统燃烧达标排放，另一种方法通过回收利用系统进行回收丙烯、丙烷、丁醛等有用成分后送往燃料气系统，或直接送往燃料气系统进行利用。
无组织排放挥发性有机物（ＶＯＣｓ）主要是通过系统技术改造、回收利用、吸附或生物除臭等措施进行处理排放，大部分装置实现了有组织废气集中处理，无组织废气经密闭回收集中处理， 挥发性有机物（ＶＯＣｓ）综合整治取得了明显效果。
但也存在废气治理装置运行不稳、有机废气去除效率低、运行成本高，操作难度大等问题，导致挥发性有机物（ＶＯＣｓ）排放达不到新的环保标准。
因此寻找开发一种操作简单、效率高、运行成本低、运行稳定的挥发性有机物（ＶＯＣｓ）治理技术显得尤为重要。
新型固阀塔盘在丁醛异构物塔应用
新型 固阀塔盘在 丁醛异构物 塔应用
陈 东凯
大庆 石 化 公 司化 工 二 厂 ， 黑 龙 江 大庆 １ ６ ３ ７ １ ４
摘要 ：分析 了丁醛异构物塔使用 高效浮 阀塔盘 时正 丁醛分 离效果差的原因，详细讲 解 了新型 固阀在丁醛异构物塔上 中应 用的
优 点和 使 用 后 收 到 的 效 果 。
关键词 ：新型 ；固阀 ；丁醛 ：异构物塔 中图分 类号 ：Ｔ Ｑ０ ５ ３ ． ５ 文献标识码 ：Ａ
１前 言
文章 编号 ：１ ６ ７ １ － ５ ７ ９ ９ （ ２ ０ １ ５ ） ０ ８ — ０ １ ８ ７ － ０ １
１ ． １丁 辛醇装置工艺现状
东 北某 丁辛醇装 置采 用 Ｄ ａ ｖ ｙ ／ Ｄ Ｏ Ｗ低压羰基 合成 工艺技 术 ，生产辛醇和 正丁 醇，同时 副产 异丁 醇。装置主要 由丙 烯 净化系 统、合成气净化系统 、 羰 基合 成系统、丁醛精制系统 、 丁 醛加 氢系统、丁醇精馏 系统、丁 醇异 构物 系统、丁 醛异构 物 系统 、缩合系 统、辛烯醛加氢系 统、辛醇精馏 系统和罐 区 等 构成 。该装置 以丙烯和 合成气为原料，在 铑、三苯 基膦 催 化 剂的作用下，发生羰基 合成反应生成混合丁醛，丁 醛经 过 丁醛异 构物 分离得到高纯度正丁醛 ，在 Ｎ ａ Ｏ Ｈ溶 液作 用下， 发 生缩合反应 生成辛烯醛 ，辛烯醛在 铜催化剂作用 下与 Ｈ ２ 发 生加 氢反应生成粗辛醇，再经过精制后得到辛醇产品 ；丁 醛 异构 物塔 顶分离 出的混合丁醛经加氢、精制后，再 经过 异 构 物分离得到产品正丁醇和异丁醇 。 丁醛塔 作用 是将 羰基合 成系 统生产 的混合 丁醛进 行 分 离，塔底正 丁醛为辛醇单元的原料，塔 顶混 合丁醛为 丁醇单 元 的原料 。丁醛异构物塔 也是丁醛 系统 通向丁醇单元和辛醇 单元 的 “ 必经之塔 ” 。该塔 能力的大小 直接 影响整套装置 的 生产负荷 。
浅析丁辛醇装置的工艺与技术改造 王琪
浅析丁辛醇装置的工艺与技术改造王琪摘要：本文主要分析了我国现阶段丁辛醇的制造工艺以及制造装置，并提出了相关的改进措施，希望在未来的发展过程中，我国丁辛醇的制造工艺能够更进一步，同时也能够为我国的化学行业做出更大的贡献。
关键词：丁辛醇；装置；工艺制造；工艺技术引言众所周知，我国近代工业发展相对缓慢，大多数的生产工艺技术都来源于国外，对于丁辛醇产品的生产制造也是如此。
丁辛醇装置的工艺技术起源于西方，近年来，我国大力引进外国的先进技术，不断学习先进知识，对于丁辛醇的制造方法以及使用丁辛醇的制造装置都有一定的心得，也能够为我国的化学行业发展做出更大的贡献。
1、丁辛醇工艺制造装置概述1.1丁辛醇工艺制造装置来源丁辛醇产品的生产原料是纯度在95%以上的聚合级丙烯和以一氧化碳、氢气为主要成分的合成气体，以铑和三苯基膦作为催化剂，在一定温度和压力下合成粗制丁辛醇产品。
早在上世纪20年代初期，我国就已经全面引进了丁辛醇产品的制造方式，而那个时期我国工业发展比较缓慢，大多数都源于西方，西方国家丁辛醇的制造工艺较为先进，能够充分满足化学工业的发展要求。
丁辛醇产品的相关制造装置要求是比较严格的，如果温度、压力等工艺参数出现偏差，就易导致丁辛醇产品的纯度降低、硫酸显色度增大，而且容易引发一系列的化学现象，给正常实验带来影响。
因此，丁辛醇产品对制造工艺和制造装置的要求比较严格，尤其是近些年来我国化学工业发展比较迅速，丁辛醇产品应用十分广泛，因此如何提高丁辛醇装置的工艺技术显得尤为重要，在引进西方技术的同时，也要加大工艺技术创新力度，才能够提高我国的丁辛醇装置生产技术水平，从而更好地促进我国化学工业的长远发展。
1.2丁辛醇制造装置发展分析在上世纪初期，我国丁辛醇产品的制造工艺完全采用外国技术，不能实现自主制造，还需要雇用外国技术人才帮助进行丁辛醇产品的生产，而丁辛醇制造装置的工艺技术也是通过购买国外装置工艺包实现，无法独立自主实现丁辛醇工业生产，导致我国化学工业的发展比较缓慢，也极大程度上影响了我国的经济发展。
高性能塔板在异构物塔上的应用
３ 大庆石化 公司通讯 处） ．
摘
要－ ： ｋ庆石化公 司丁辛醇装置异构物塔原设计 Ｆ一１ 型浮 阀塔板 间距过小 ， 存在雾 沫夹带 较大 、 板效率 塔
较低 、 水利学负荷过 大等问题 ， 改造扩产后的异构物塔不 能满足提 高产 品产量与质 量 的要求 。用 高性能塔 盘代替
（． ｈ ｅｏｄＨａ ａｉｇＰ ｔ ｃｅ ｉ ｌ ｏ ｐ ｎ 。 ａｉ ６ ７ ４ Ｃ ｉ ；． ｈ ｒｄｃ ｏ ｎ ｐｒｔｎ １ ＴｅＳｃｎ ｍ ｏ ｑｎ ｅｏｈｍｃ ｍ ａｙ Ｄ ｑ ｇ １３ １ －ｈｎ ２ Ｔ ｅＰｏｕｔ ｎａ Ｏ ｅ ｉ ｆＤ ｒ ａＣ ｎ ａ ｉ ｄ ａｏ
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关于对丁辛醇装置异构物塔冷凝器结垢原因及对策探讨
关于对丁辛醇装置异构物塔冷凝器结垢原因及对策探讨摘要：丁辛醇装置中稳定丁醛由稳定丁醛泵送出，经稳定塔换热器预热后进入丁醛异构物塔。
另一条来自稳定丁醛罐的进料管线连接到主进料管线上。
这条管线在稳定塔无料送异构物塔时，可用来向异构物塔输送合格的稳定丁醛进料。
装置连续生产中出现异构物塔顶压力持续超高，气相无法冷凝的现象，影响该塔正常运行，装置被迫停工。
本文对异构物塔冷凝器出现的问题原因和对策进行探讨。
关键词：异构物塔冷凝器结垢循环水1丁辛醇装置异构物塔流程1.1异构物塔分离流程装置辛醇生产时，异构物塔中稳定丁醛被分离成两种产品，塔的顶部采出异丁醛，底部得到的纯正丁醛作为辛醇单元的进料。
异构物塔顶采出的气体在丁醛异构物塔冷凝器中冷凝，然后进入丁醛异构物塔受槽。
异构物塔受槽下有一靴筒，靴筒设有界面控制器，防止受槽中的水积累过多。
塔顶的压力由压力控制器控制，在压力降低时，向受槽内补充氮气升压；在受槽压力高时，向火炬排放气体以降低系统压力。
1.2异构物塔操作流程异构物塔的热量是由低压蒸汽通过丁醛异构物塔再沸器提供，异构物塔再沸器设置了一个液位控制器，控制回流到交换器中冷凝液的液位。
来自丁醛异构物塔回流泵的物料分为两部分：一是回流部分在异构物受槽液位设定的流量控制下回到异构物塔；二是在维持恒回流比的前提下由比率控制，经混合丁醛冷却器冷却去混合丁醛罐。
1.3原始开工流程丁醛异构物塔设有开车管线，这样可以在开车时，先由罐区贮罐提供物料，提前建立异构物塔的全回流操作。
2丁辛醇装置异构物塔运行控制2.1异构物塔热量控制必须为丁醛异构物塔提供充足的气提蒸汽，以降低塔底产物中异丁醛的含量。
进入丁醛异构物塔再沸器的蒸汽量必须充足，以提供塔进料所要求的气提蒸发速率。
在操作熟练以后应采取措施尽量降低蒸汽消耗，如果工艺需要立即将蒸汽流量提至最大，也能满足要求并保持最大蒸汽量，蒸汽的流量应在进料量增加变化之间调整。
2.2异构物塔采出控制从丁醛异构物塔共采出两股主要物料。
流程模拟技术在丁醛异构物分离中的应用
流程模拟技术在丁醛异构物分离中的应用郑志强;吕日红;郑卓;董鑫;李海军【摘要】Process simulation of the separation process of n-butanal and isobutylaldehyde was conducted by using Aspen Plus.The flow model was established with the actual parameters of the device.According to the model,taking the energy saving and consumption reduction as the research object,the feed position and the condensing temperature of the condenser at the top of the tower were adjusted by the method of sensitivity analysis.Saving cooling water consumption 101.5 t/h and low pressure steam 1.33 t/h,thus reduced production costs,improved the profitability of the device.%利用流程模拟软件Aspen Plus对丁辛醇装置中丁醛异构物分离塔进行了流程模拟,建立了与装置实际参数相吻合的理论模型.根据模型,以节能降耗为研究目标,采用灵敏度分析的方法,对丁醛异构物分离塔的进料位置和塔顶冷凝器的冷凝温度进行了调整.累计节约冷却水101.5 t/h,低压蒸汽1.33 t/h,降低了生产成本,提高了装置的盈利能力.【期刊名称】《化工科技》【年(卷),期】2017(025)005【总页数】4页(P44-47)【关键词】流程模拟;丁醛;分离【作者】郑志强;吕日红;郑卓;董鑫;李海军【作者单位】中国石油吉林石化公司研究院,吉林吉林132021;中国石油吉林石化公司研究院,吉林吉林132021;中国石油吉林石化公司精细化学品厂,吉林吉林132021;中国石油吉林石化公司研究院,吉林吉林132021;中国石油吉林石化公司精细化学品厂,吉林吉林132021【正文语种】中文【中图分类】TQ019;TQ028吉林石化公司丁辛醇装置是从德国巴斯夫公司引进的成套技术和设备，设计能力为辛醇50 000 t/a，正丁醇6 950 t/a[1]。
丁醛异构物塔的流程模拟及优化研究
丁醛异构物塔的流程模拟及优化研究吴岩芳;李治水;王海;沈桂明;石兰英;谢智勇;李云辉【摘要】本文以天津渤化永利化工股份有限公司#2丁辛醇装置中丁醛异构物塔的优化为研究目标,首先对丁醛异构物塔现有问题进行了研究分析;然后利用Aspen Plus软件对丁醛异构物塔进行流程模拟计算,同时利用KG-TOWER软件对优化后的丁醛异构物塔进行了水力学核算;最终,根据计算结果我们制定了丁醛异构物塔的优化目标及优化方案.【期刊名称】《天津化工》【年(卷),期】2017(031)001【总页数】5页(P19-23)【关键词】丁醛异构物塔;流程模拟;Aspen Plus;液相返混;塔板效率【作者】吴岩芳;李治水;王海;沈桂明;石兰英;谢智勇;李云辉【作者单位】天津渤化永利化工股份有限公司,天津300452;天津渤化永利化工股份有限公司,天津300452;天津渤化永利化工股份有限公司,天津300452;天津渤化永利化工股份有限公司,天津300452;天津渤化永利化工股份有限公司,天津300452;天津渤化永利化工股份有限公司,天津300452;天津渤化永利化工股份有限公司,天津300452【正文语种】中文【中图分类】TQ244.12+6丁辛醇产品作为重要的有机化工原料，在溶剂、涂料、医药、增塑剂、食品添加剂等领域具有广泛的用途，甚至还有望作为汽油的替代品。
然而，随着国内丁辛醇产能的高速增长，市场竞争激烈化程度日益加剧[1]。
丁辛醇产品的利润空间大幅缩水，众多丁辛醇生产企业为了抢占市场，维护自身效益，在力争降低成本的同时，也越来越注重提升丁辛醇产品的质量。
天津渤化永利化工股份有限公司丁辛醇分厂# 2装置的丁醛异构物塔配有145层浮阀塔板，主要用于丁醛异构物的分离纯化，塔顶出料为正异比3:1的混合丁醛；塔釜出料主要为正丁醛，且正丁醛中主控杂质异丁醛含量在0.12%左右。
根据当前丁辛醇市场形势，为进一步提高公司竞争力，增加公司效益，我们对T18104塔的现存问题进行了深入的探讨分析，并对其工艺流程进行了模拟研究；拟通过T18104塔的优化，一方面提升其进料负荷，降低操作成本；同时，提高T18104塔的分离能力，优化公司产品质量。
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丁辛醇装置丁醛异构物塔分离操作研究
摘要：通过生产研究，确定了丁基辛醇装置丁基醛异构体塔地板的适宜作业温度为103°C，建议在(103 0.2°c)作业过程中对其进行控制。
丁醛异构体的敏感板温度为85℃，通常在(85 0.5℃)c工作时调节，使塔顶和塔底的产品质量同时达到最优。
同时，丁醛异构体塔的回收率可根据市场取向和异丁醛产品的实时需求快速调整。
本文主要分析了丁基-辛醇装置中丁醛异构体塔的分离过程。
关键词：丁辛醇;异构物塔;分离操作;塔釜温度;灵敏板温度;正异比
引言
丁醛生产中丁醛异构塔是丁醛装置的中心交叉点，其设计和运行将直接影响丁醇装置中三种异丁醛、辛醇和n-丁醇产品的质量。
由于水解生成的产品排放物丁醛由催化剂和气液分离分离，首先进入异构体丁醛塔中分离n-异丁醛，从塔底提取的一部分n-丁醛进入丁醛加氢装置生产n-丁醇产品，另一部分进入丁醛缩合装置作为生产辛醇产品的原料；从塔顶侧获得的异丁醛直接作为产品出售。
异丁醛直接作为产品出售，质量保证无需详细说明，而n-丁醛作为生产n-丁醇和辛醇的原料的质量同样重要，否则在随后的反应过程中会发生各种有机副反应，导致产品单元不合格、色度等方面影响产品的销售。
操作指标要求从丁醛异构化塔底提取的n-丁醛中异丁醛含量低于0.2%，塔外侧异丁醛含量低于0.4%。
1、工艺流程简述
稳定的丁醛从羰基合成单元进入异构体分离塔，塔顶气相进入塔顶冷凝器，然后进入水分离器，有机相通过丁醛回流泵返回塔顶，水相完全提取。
从塔顶侧提取液体异丁醛成品，然后通过异丁醛冷却器冷却，并从电池限制中发送。
塔底上升的蒸汽由塔底的再沸器提供，从塔底提取的丁醛由n丁醛泵通过n丁醛冷却器送到加氢装置。
从塔底部侧边提取的n-丁醛成品以蒸汽形式进入n-丁醛冷凝器，冷凝后送到n-丁醛萃取槽，由n-丁醛萃取泵冷却，再由n-丁醛萃取冷却器冷却，然后送到蓄电池边界冷凝单元。
2、精馏原理
采用共混溶液中各组分挥发性或沸点的差，通过液体相回流和气体相反向多
级接触，得出气相和液相。
在热能运转和相平衡的限制下，挥发性成分(轻成分)
不断地从液相转移到气相，而不易挥发成分(重成分)则从气相转移到液相，使混
合物多次分离，轻、重成分完全分离的过程称为整流。
该过程同时进行传热传质
过程，属于传质过程控制。
原料从塔中央的正确位置进入直肠塔，塔分为两部分。
进纸盘上方的部分为整流部分，进给盘下方的部分为带部分。
凝汽器提供塔顶的
液体相回流，再沸器提供塔底的气相回流。
在整顿中，气相上升时，气相光组分
通过传热传质不断细化，气相连续富集，得到塔顶光组分产物。
在汽提段，当液
体相倾斜时，轻组分连续去除，使重组分连续集中于液体相，得到塔底重组分。
八醇单元异构体丁醛塔是典型的双溢流板蒸馏装置，直径3600 mm，高度62，
000 mm。
采用了华东科技大学的专利产品，牙形组合式浮动导向阀阀，塔内有
145个壳，间距305毫米。
从底部到顶部有3个饲料碗，分别是84、88和92个。
从塔顶侧提取的托盘还有3个，从下往上数分别为133个、137个和141个托盘。
丁基纳米平面阵列水解反应堆生成的丁基醛混合料由丁基醛异构体塔进行精馏分离。
混合丁醛主要是n-丁醛和异丁醛的混合物，其中还含有水和其他杂质的痕迹。
n-丁醛和异丁醛是具有相同求和公式但结构不同的异构体，导致其物理性质略有
不同。
在正常压力下，正丁醛的沸点为75.7℃，异丁醛的沸点为64℃。
丁醛异
构体的运行利用n-异丁醛和n-异丁醛之间的沸点微小差异，通过整改过程将它
们分离在塔中。
3、异构物塔操作条件的研究
该车间启动丁醛装置后，对丁醛和异丁醛的操作过程中塔板的温度和敏感板
的温度进行了研究，以使n-丁醛和异丁醛的产品质量达到标准。
比较了饲料中
n-丁醛与异丁醛的比值(简称正异常比值)与提取产物的正异常比值。
3.1塔釜温度对异构物塔分离效果的影响
在恒定运行压力条件下塔板土作业温度的变化对蒸汽速度和气液相组成的变
化有很大影响，因而对产品质量有很大影响。
3.2灵敏板温度对异构物塔分离效果的影响
蒸馏罐正常运行期间，蒸馏部分或蒸馏部分部分部分壳的温度变化最为显着，这些壳的材料温度对外界因素的干扰最为敏感。
这个托盘通常称为易碎盘。
敏感
板温度的变化往往可以预测塔顶和塔底材料组成的变化，因此是控制整个蒸馏罐
的关键。
在生产过程中，往往通过测量和调节敏感板的温度来保证产品质量。
丁
醛异构体塔的敏感板是自下而上的105托盘。
如果保持此托盘组件的温度不变，
托盘组件的组成可能会稳定下来。
3.3进料正异比与异构物塔采出正异比的关系
生产过程中饲料的正负比受羰基合成反应和醛混合容器进料的影响，正负比
可调。
生产过程中还选择了不同的饲料配比，对n-丁醛和异丁醛的产量进行了研究。
3.4确定最佳进料位置
一般来说，整流塔分为整流段和带进线段作为边界。
其中，整流作用位于饲
料入口上方，主要用于清洗轻组分，剥离部分位于饲料入口下方，主要用于清洗
重组分。
当饲料入口位置过高时，整流剖面中板数过低，导致塔顶蒸馏装置中光
元件浓度低，无法满足抢占要求；相反，机身部分叶片数量太少，导致塔底残留
液体浓度低，无法满足抢占要求。
因此，进料位置对定向塔的运行有重要影响。
对于丁醛异构体塔而言，如果供给位置选择不当，本装置的产品分离可能不符合
要求，运营成本也会增加。
合理的供料位置可以有效地降低塔顶和塔底在同等数
量的轨线和相同的回流比下的热负荷。
3.5确定最佳回流比
当决定料斗数量和进料位置时，回流比对产品质量、性能、塔总负荷和稳定
运行有很大影响。
提高回流比可以提高产品质量，但会降低塔的生产能力，增加
壳的气液相负荷。
当回流比上升到一定程度时，塔板上材料的流通太大，可能导
致洪水。
当回流比降低时，塔板上的液相负荷降低，气液传质效应降低，容易导
致重组分被推到塔顶，导致塔顶不合格产品。
因此，选择合适的回流比对于丁醛
异构体的稳定运行和产品质量具有重要意义。
3.6优化改造前丁醇异构物塔的负荷性能分析
对于钣金件柱，影响其运行和分离效果的主要因素是材料属性、壳结构和气
液载荷。
由于丁醇异构体的分离体系和壳类型是确定的，因此运行状态和分离效
果仅与气液负荷有关。
为了保持色谱仪的正常运行和色谱仪的基本稳定性，塔内
的气液负荷必须在色谱仪的负荷范围内加以限制。
因此，当进给负荷达到13.8t
h 1时，研究丁醇异构化塔的气液负荷是否在壳的相应运行范围内。
3.7对溢流堰的改造
该优化改造采用曲线式防撞设计，优化丁醇异构体的防撞性能，使液体捕收
壳的自支撑梁和下部浴盆的防撞梁位于不同的三维平面上，从而避免了液体相回
流的混合，从而提高了丁醇异构体的壳效率和加工能力。
此外，由于丁醇异构体
的横截面是圆形的，液体可以从液体采集器的一端流向排气口的一端的方法也有
很多:在容器中间，液体集线器短而直，阻力低，流速高；另一方面，靠近塔墙边，液体路径漫长弯曲，被高阻力低速度的塔墙挡住。
因此，沿壳流至下行流体
的速度分布和流动分布不均匀。
托盘的中间区域是快速流动区域，塔壁附近的停
滞区域是它们之间的可变速度区域。
因此，液体同时从液体吸收槽流入壳的流速
因区域不同而不同，因此壳上停留时间不同，即气液质交换的接触传质时间不同，导致流径不同的液体浓度不同。
当不同浓度的液体进入下流器时，会产生反混合，导致壳效率下降。
结束语
丁醇是一种重要的化学原料，其中丁醇主要用作溶剂和化学中间体，广泛应
用于医药、农药、食品等领域。
辛醇是生产增塑剂最常用的原料。
根据另一项研究，预计n-丁醇也将被用作汽油的替代品，为汽车供电。
丁基醇是以丙烯和合成
化合物为原料通过反应和精馏制备的。
本工艺中，丁醇异构化塔是分离n/异丁醇
的关键设备。
它将n/异丁醇与丁醇整流风暴分离，分别得到高纯n/异丁醇产品。
参考文献：
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化工中间体，2008(8):48－50.
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