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第七章萜类和挥发油

一、名词解释

1. 生源的异戊二烯法则

2. 经验的异戊二烯法则

3. 挥发油

4. 萜类化合物

5. 酸值、酯值、皂化值

6. 奥类化合物

二、填空题

1. 经验的异戊二烯法则认为，自然界存在的萜类化合物都是由_________ 衍变而来。

2. 生源的异戊二烯法则认为，凡是由 _______ 衍生而来的成分统称为 _______ 萜类。

3. ________________ 环烯醚萜为_____________________ 的缩醛衍生物，分子都带有键，属衍生物。

4. 根据结构，可将环烯醚萜类成分分为二大类，即________ 和______ ，分布较广的是_______ 类，例如，

玄参中的_____ 苷，栀子中的_______ 苷。

5. ____________________________________________ 挥发油在低温条件下析出的固体成分俗称为，例如____________________________________________________ 。

6. 分离挥发油中的羰基化合物常采用 _______ 和 ______ 法。

7. ______________ 龙脑又称____ ，俗名 ___________________ 。其左旋体主要得自；其又旋体存在于

挥发油中。合成品为_______ 体。

8. ____________________挥发油应密闭于 ____________________ 色瓶中温保存，以避免的影响发生分解变质。

9. 穿心莲含有多种 _____萜内酯，其中主要有 _______ 、______ 、 _____ 。冬凌草中主要成分是_______ 该成分属于______ 环

萜。

10. 薄荷油来自____ 科植物，用作________ 药和 ___ 药。

三、选择题

1 •罗勒烯经氧化后，可得到2分子HCHO 2分子CH3C0CH及1分子一羰基戊二醛，反应所用的氧化剂应是

A. KMnO4

B. H2O2

C. SeO2

D. O3

2. 某一化学成分能使溴水褪色，能和顺丁烯二酸酐生成晶形加成物，该化合物中具有

A. 羰基

B. 共轭双键

C. 环外双键

D. 环内双键

3. 在挥发油的高沸点馏份，含有一类可溶于强酸并能和三硝基苯生成兀络合物沉淀的化学成分，该成分可能是：

A. 草酚酮类

B. 奠类

C. 环烯醚萜类

D. 强心苷类

4. 某一类化合物，甙键易被水解，能和Shear 试剂产生特殊颜色反应，水解过程常产生各种不同颜色

的沉淀，该类化合物可能是：

A. 强心甙

B. 鞣酸甙

C. 黄酮甙

D. 环烯醚萜甙

5．采用分馏法分离下列挥发性成分，各成分馏出的先后顺序为：

A. ①一②一③一④①异戊醇

B. ②一③一④一①②柠檬烯

C. ④一②一③一①③薄荷醇

D. ③一④一①一②④杜松烯

6. 用硝酸银处理的硅胶作吸附剂，苯：无水乙醚(5 ：1)做洗脱剂，分离下列化合物，各成分流出的先后顺序为：

A. ①一②一③

B. ②一③一①

C. ③一②一①

D. ②一①一③

7. 白豆蔻挥发油含有下列成分，用9％OV—17 做固定相，程序升温法进行气相色谱分析，各成分的保留时间顺序( 小大)应为：

A. ①一②一③一④

B. ②一④一③一①

C. ①一②一④一③

D. ①一③一②一④

8上题中各成分用硅胶G薄层层析，用己烷做展开剂，各成分Rf值顺序应为：

A. ② >@，④ >®

B. ① >®，④>@

C. ① >@，③ >®

D. ④ >@，② >®

9. 从艾叶油中分得一新的平喘有效成分IR(cm-1) ：3350，2970，2920，1640，1375，890，810。IHNMRS (ppm): 1.7(6H , S)1.95 —2. 6(5H, m), 3.65(1H , S,力口D2O消消失)3.85(1H , m)4.6(2H , 5.4(1H , m)该化合物可能的结构为：

10. 用硅胶G薄层分离下列三种化合物，二氯甲烷：氯仿：乙酸乙酯：正丙醇(45 : 45: 4.5 : 4.5)展开,结果如图,欲使三种化合物较好分离,可采用：

A. 提高展开剂极性

B. 改用硅胶H---CMC薄层层析

C. 改用中性氧化铝薄层层析

D. 改用硝酸银硅胶络合薄层层析

11. 某挥发性成分的13CNMF半去偶)谱为：23. 52(q) , 23. 74(q) , 26.06(q) , 26.92(t) , 32.05(t), 38.89(t) ，39.32(d) ，42.09(t) ，48.93(d) ，56.62(d) ，81.20(s) ，106.84(t) ，121.31(d) ，148.29(s) ，152.56(s) 。该成分的结构应该是

12. 地黄、玄参等中药在加工过程中易变黑，这的因为其中含有

A. 鞣质酯苷

B. 环烯醚萜苷

C. 羟基香豆素苷

D. 黄酮醇苷

13. 分离单萜类的醛与酮最好的办法是

A. Girard 试剂法

B．3.5 二硝基苯肼法

C. 亚硫酸氢钠法

D. 分馏法

四．简答题

1. 挥发油应如何保存?为什么?

2. 试述挥发油的通性。

3. 简述挥发油的化学组成及主要功能基。

4. 简述萜类化合物的结构与沸点的关系。

5. 采用NaHSO,法从挥发油中分离含羰基化合物时，应注意的主要问题是什么？其应用范围和Girard

试剂有何不同?

6. 简述萜类化合物的结构特点。

7. 如何检识和分离挥发油中的醇类成分。

8. 试述环烯醚萜衍生物的结构特点。

五. 论述题

1. 试从化学成分角度解释地黄、玄参炮制后颜色变黑的现象。

2. 试比较挥发油提取中常用的水蒸汽蒸馏法、压榨法、溶剂提取法的优缺点及应用特点。

3. 卓酚酮是一种变形的萜类，试根据其结构讨论其应具备的化学性质。

4. 试述加成反应在萜类化合物的鉴别、分离、提纯以及不饱和键识别上的意义

六. 工艺设计题

1. 用简便方法分离下列各组混合物（如用层析法，须注明吸附剂、洗脱剂及洗脱顺序）。从马辛挥发油中分离卡枯醇（I）和榄香脂素（U）

（3）

2. 某挥发油的薄层点滴反应结果如下，试根据结果提示的化学成分类型设计分离工艺。

（ 1 ）对—二甲胺基苯甲醛试剂深蓝色

（2）2，4—二硝基苯肼黄色

（3）三氯化铁试剂蓝色

（4）4—氨基安替比林—铁氰化钾橙红色

（5）溴甲酚绿试剂黄色

七. 波谱分析题

1. 用波谱法区分下列化合物

（3）

（4）

2. 从龙胆科植物金沙青叶胆中分离出一解痉活性成分—獐芽菜苦苷（I ），部分结构鉴定数据如下，使归属各信号。

IRVKBrmaxcm-1:3440,1710,1290,1090,1630;1HNMR[DMSO-d6,TMS 内标]5 : 0.86（ S,1H）0.9（S,1H）,1.30 （S,1H）,1.36（S,1H）以上四峰乙酰化后消失， 5.3（m,3H）,5.58（d,1H）,

7.51（S,1H）

参考答案

一.名词解释

1 .认为萜类化合物都是由甲戊二羟酸衍生而来。

2. 认为萜类化合物都是由异戊二烯演变而来。