III层硼族元素
硼族元素介绍模板之欧阳理创编
硼族元素第ⅢA族包括硼、铝、镓、铟和铊五种元素。
其中除硼是非金属元素外,其余的都是金属元素,且其金属性随着原子序数的增加而增强。
硼族元素的一些基本性质列于下表中。
本族元素原子的价电子层结构为ns2np1,常见氧化态为+3和+1,随原子序数的递增,ns2电子对趋于稳定,特别是6s上的2个电子稳定性特别强。
使得从硼到铊高氧化数(+Ⅲ)稳定性依次减小,即氧化性依次增强;而低氧化数(+I)稳定性依次增强,其还原性依次减弱。
例如:Tl(Ⅲ)是很强的氧化剂,而Tl(Ⅰ)很稳定,其化合物具有较强的离子键特性。
+Ⅲ氧化态的硼族元素具有相当强的形成共价键的倾向。
硼因原子半径较小,电负性较大,使其共价倾向最强,其它的硼族元素成键时表现为极性共价键。
硼族元素的价电子层有4条轨道(ns、npx、npy、npz),而只有3个价电子,这种价电子层中价轨道数超过价电子数的原子称为缺电子原子,中心原子价轨道数超过成键电子对数的化合物称为缺电子化合物。
如本族+Ⅲ价单分子化合物BF3、AlCl3等。
缺电子原子在形成共价键时,往往采用接受电子形成双聚分子或稳定化合物和形成多中心键(即较多中心原子靠较少电子结合起来的一种离域共价键)的方式来弥补成键电子的不足。
硼族元素电势图下面列出了硼族元素的标准电极电势图。
硼元素硼原子的价电子构型是2s22p1,它能提供成键的电子是2s12p1x2p1y,还有一个空轨道。
硼在化合物的分子中配位数为4还是3,取决于sp3或sp2杂化轨道中σ键的数目。
同硅一样,它不能形成多重键,而倾向于形成聚合体,例如通过B-O-B链形成B2O3或H3BO3或硼酸盐的庞大“分子”。
硼原子成键有三大特性:(1)共价性—以形成共价化合物为特征;(2)缺电子性—除了作为电子对受体易与电子对供体形成σ配键以外,还有形成多中心键的特征;(3)多面体习性—晶态硼和许多硼的化合物为多面体或多面体的碎片而成笼状或巢状等结构。
这种多面体习性同它能形成多种类型的键有关。
第一讲 硼族元素
第一节
六、硼酸 1. B(OH)3晶体结构
层状结构 层内:B以sp2杂化 层间:范德华力 有氢键
硼
14
第一节
2. B(OH)3的化学性质
硼
(1) 弱酸性
一元弱酸,不是三元质子酸!
(2) 与多羟基化合物加合 (3) 受热易分解
15
例 硼酸晶体是片状、有滑腻感,可作润滑剂。硼酸分了 结构可表示为。硼酸对人体的受伤组织有和缓的防腐 作用,故可用于医药和防腐等方面。可见硼酸属于 A 强酸 B 中强酸 C 弱酸 (2)在大多数情况下,元素的原子在形成分子或离子时, 其最外电子层具有达到8个电子稳定结构的趋向在硼 酸分子中,原子最外电子层达到8电子稳定结构的原 子有 个。 (3)已知0.01mol硼酸可被20mL、0.50mol/L NaOH溶液 恰好完全中和。据此推断:硼酸在水中显酸性的原因 是(写方程式): (4)硼酸和甲醇在浓硫酸存在的条件下,可生成挥发性 硼酸甲酯,试写出硼酸与甲醇完全酯化的化学方程式 (5)三氟化硼气体与氨气相遇,立即生成白色固体,写 出反应方程式 ________ ,三氯化硼属于 _____ ,氨气属于 ______ 。
16
第一节
七、硼酸盐
硼
四硼酸钠(硼砂)最重要: Fra biblioteka2[B4O5(OH)4]· 2O (常写为Na2B4O7· 2O) 8H 10H 1. 硼砂晶体结构: 2个B:sp2 另2个B:sp3
17
第一节
2. 硼砂的化学性质 (1) 水解,碱性 (2) 硼砂珠试验
硼
可作“一级标准缓冲溶液” 鉴定金属离子
硼
② 高温下与O2、N2、S、Cl2、Br2、I2等反应 (2) 与水反应 (3) 与酸反应 不与非氧化性酸作用,仅被氧化性酸所氧化 (4) 与强碱反应 类似于Al
无机化学-第六章-硼族元素
1
3
4
2
5
6
9
8
10
7
11
12
23-мар-22
无机化学
硼的化学性质
晶体硼较惰性
(1)无定形硼较活泼,高温下能与N2、O2、 S、X2发 生反应,显还原性。
R.T. 973K
2B(s) + 3F2(g) ══ 2BF3 4B(s) + 3O2(g) ══ 2B2O3
B-O Si-O C-O 键能/kJ·mol-1 560-690 > 452 > 358
CuBO2
红
Cu(BO2)2
蓝
Fe(BO2)2
绿
Fe(BO2)3
棕
23-мар-22
无机化学
(1) BX3结构:
硼的卤化物
B:sp2杂化
(2) BX3性质:
BF3
室温下 聚集态
g
熔点/( /℃) -127.1
沸点/( /℃) -100.4
23-мар-22
BCl3 g
-107 12.7
BBr3
BI3
23-мар-22
无机化学
硼的制备 ➢ -菱形硼 12 BI3 = B12(s) + 18 I2(g) ➢无定形硼 Na2B4O7·10H2O+ 2HCl=4H3BO3+ 2NaCl+ 5H2O 2H3BO3 = B2O3 + 3H2O (800K) B2O3 + Mg = 3MgO + 2B (800K)
结构: B:sp2杂化
硼酸 H3BO3
引 导 语 : 心得 体会是 指一种 读书、 实践后 所写的 感受性 文字。 语言类 读书心 得 同 数 学 札 记相近 ;体会 是指将 学习的 东西运 用到实 践中去 。下面 是小编 为你带 来 的 医 生 的 岗前培 训心得 体会, 希望对 你有所 帮助。 从 那 天 起 ,我们 开始了 胸 科 医 院 的 培训, 前三天 的课程 让我懂 得了很 多以前 在书上 学不到 的东西 ,有院 领 导 的 亲 身 经历和 他们的 所见所 闻,对 医院的 故障制 度有了 一定认 识。这 次培训 中 我 学 到 了 很多知 识,但 感触最 深的是 每一位 领导基 本上都 提到一 个要求 ,那就 是 学 习 、 学 习、再 学习。 一刻也 不能放 松,不 仅要钻 研本专 业的知 识,还 要了解 其 他 专 业 的 知识, 比如说 我自己 ,就应 该多了 解医学 影像诊 断及技 术等方 面的知 识 ,这样 有利于 我提高 工作效 率与质 量。此 外,就 是希望 能尽快 地进入 工作状 态, 做 好 思 想 意 识的转 变,从 受者转 变成施 者。我 认为我 在这方 面做得 也比较 到位, 经 过 学 习 和 互动, 感觉现 在也慢 慢走上 正轨了 ,希望 我们能 脚踏实 地的工 作,养 成 良 好 的 工 作与生 活习惯 ,为自 己积累 资本、 为医院 创造价 值。 通 过 第 四和 第 五 天 的 培 训我明 白了什 么是沟 通,沟 通就是 人们在 互动过 程中通 过某种 途径将 一 定 的 信 息 从发送 者传递 给接收 者,并 获得理 解的过 程,双 方互动 的过程 。我们
硼族元素及其化合物
无机化学
硼族元素及其化合物
氢氧化铝(Al(OH)3)是两性物质,既溶于酸又溶于碱: Al(OH)3+NaOH → NaAlO2+2H2O 2Al(OH)3+6HCl → 2AlCl3+3H2O 氢氧化铝的碱性比酸性略强,故铝盐都易水解。
硼族元素及其化合物
铝的卤化物从氟化物到碘化物,键型由离子键过渡 到共价键,这是因为F-、Cl-、Br-、I-的变形性依次增强, 其中最重要的是AlCl3。无水氯化铝是无色晶体,常温下 有挥发性,经测定其蒸发密度知它的分子式相当于Al2Cl6, 是共价化合物,为双聚分子。AlCl3溶于所有的有机溶剂, 在水中也易溶,因水解作用,其溶液显较强酸性,水解 过程中有碱式盐生成,其水解过程如下:
3. 铝的重要化合物
铝的重要化合物有氧化物、氢氧化物及卤化物。
氧化铝(Al2O3)是一种难熔的且不溶于水的白色粉末, 经灼烧后的氧化铝也不溶于酸。刚玉是存在于自然界中的 结晶氧化铝,其硬度仅次于金刚砂(碳化硅),是很好的 磨料。经特殊处理的氧化铝粉末,疏松多孔,具有很大的 相对表面积,有很强的吸附性能,叫做活性氧化铝,广泛 用作层析工作中的吸附剂。
无机化学
硼族元素及其化合物
硼族元素位于周期表中第ⅢA族,主 要包括硼(B)、铝(Al)、镓(Ga)、 铟(In)、铊(Tl)五种元素。
硼族元素及其化合物
一、 硼族元素通性
硼族元素的价电子层结构为ns2np1,其氧化数为+3 和+1,以+3为主要特征,在+3氧化态时完全是共价化合 物。由于它们价电子层的四个轨道中只有三个电子,价电 子数少于价电子层轨道数,故称为缺电子原子,所形成的 化合物被称为缺电子化合物。因此硼族元素有极强的接受 电子的能力,易形成聚合型分子(如Al2Cl6)和配位键化 合物。表8-19是硼族元素的一些基本性质。
元素1(3,4,5A主族)总结
(2)H3BO3是Lewis酸,是一元酸,酸性弱 ) 酸 一元酸, θ = 5.80×10-10 × Ka OH OH - B OH + H+ + H2O B OH OH OH OH OH
在硼酸水溶液中加入某些多元醇(如丙三醇) 在硼酸水溶液中加入某些多元醇(如丙三醇 ,硼 多元醇 酸的酸性将大大增强, 酸的酸性将大大增强,可以采用酸碱中和滴定法定 量分析硼酸。 量分析硼酸。
4) 正磷酸盐 溶解性: 溶解性: 磷酸二氢盐 > 磷酸一氢盐 > 磷酸盐 酸碱性: 酸碱性: 正磷酸盐在水中发生水解反应 Na3PO4 溶液显碱性 pH > 12 Na2HPO4 溶液显弱碱性 pH = 9-10 NaH2PO4 溶液显弱酸性 pH = 4-5 稳定性:磷酸正盐>磷酸一氢盐 磷酸一氢盐>磷酸二氢盐 稳定性:磷酸正盐 磷酸一氢盐 磷酸二氢盐
As2O5
酸性(中强) 酸性( 酸性( 酸性(中强) 酸性(弱) 酸性(弱)
As2O5 + 6NaOH =2Na3AsO4 + 3 H2O
11 砷、锑、铋的氢氧化物和含氧酸 铋的氢氧化物和含氧酸
5) 正磷酸盐、焦磷酸盐的鉴别: 正磷酸盐、焦磷酸盐的鉴别: 正磷酸盐、偏磷酸盐和焦磷酸盐鉴别: 正磷酸盐、偏磷酸盐和焦磷酸盐鉴别: AgNO3 和蛋清溶液 AgNO3+PO43-=Ag3PO4↓(黄色 黄色) 黄色 AgNO3+P2O72-=Ag4P2O7↓(白色 白色) 白色 AgNO3+PO3-=AgPO3↓(白色 白色) 白色 蛋白质水溶液→ +蛋白质水溶液→白色沉淀 3-的鉴定 PO4 的鉴定——钼酸铵试剂 钼酸铵试剂 PO43-+12MoO42-+24H+ +3NH4+→ (NH4)3PO4·12MoO3·6H2O +6H2O (黄色 黄色) 黄色 8 磷的卤化物 水解性 PCl3 + 3 H2O = H3PO3 + 3 HCl PCl5+ 4 H2O = H3PO4 + 5 HCl
第讲硼族元素全解
第讲硼族元素全解硼族元素是周期表中位于第三主族的化学元素。
该族元素的原子结构特点、物理化学性质等方面有很多值得关注的地方。
原子结构特点硼族元素的原子结构特点有以下几点:原子半径硼族元素的原子半径在同一周期中逐渐减小,在同一族中则随着核电荷数增加而逐渐减小。
电子亲和能硼族元素的电子亲和能呈右下方向递减的趋势,其中铍的电子亲和能最小,铟的电子亲和能最大。
电离能硼族元素的电离能值,随着核电荷数增加而逐渐增大,在同一周期中的电离能值逐渐增大。
值得注意的是,三价铍电离能较小,因为可能存在相对稳定的三价氧化物,使得它不容易丧失一个电子。
化合价电子数硼族元素的化合价电子数为3个,因此大多数化合物都为三配位,分子为平面三角形或三棱柱形。
值得注意的是,硼族元素同样也会形成四、五、六价化合物。
物理化学性质硼族元素的物理化学性质主要表现为以下几个方面:电子构型硼族元素的电子构型为ns2np1,其中n依次为2、3、4、5、6,p轨道只有一个未被占据,因此硼族元素属于典型的半金属元素。
化合反应•与非金属的反应:硼族元素可与氧、氮等非金属元素发生化学反应,并有产物生成。
•与金属的反应:大多数硼族元素均能够和金属反应,生成非常具有特异性的异构体。
物理性质•密度:硼族元素的密度随着原子序数的增加而逐渐增大。
•熔点:硼族元素的熔点随着原子序数的增加而先增后降。
•固定化学反应:硼族元素的固定化学反应能力很强,是化学反应中经常用到的一种试剂。
典型代表元素硼族元素中,最典型的代表元素为硼、铝、镓和铟。
硼硼的存在形式有硼酸、硼砂和硼烷等。
其烷基化合物中的双止键和三角形构型具有独特的结构。
硼制品被广泛地应用于一些领域,如玻璃、烟花、橡胶和塑料的生产等。
铝铝是第三大产量金属,铝和铝合金引人瞩目的特性是轻、硬、耐腐蚀、导电和热传导性好。
因此铝及其合金被广泛应用于汽车、航空和建筑等各个领域。
镓镓是一种蓝黑色的金属元素,也称为“未来金属”。
其压电和半导体性质被广泛地运用于电子技术领域,如生物医学、计算和通讯应用等。
13硼族元素
3LiAlH4 + 4BF3 === 2B2H6 + 3LiF + 3AlF3
乙醚
3NaBH4 + 4BF3 === 2B2H6 + 3NaBF4
由于B2H6是一种在空气中易燃、易水解的剧毒 气体,故制备时需无水无氧。(P414)
所有的硼烷都可燃,相对分子质量较小的硼烷 在空气中自燃发出绿色闪光,最终产物为B的水合
Al + 2NaOH + 6H2O = 2NaAl(OH)4 + 3H2
3.
Ga、In、Tl属稀有元素(P425)。
4.
单质硼的提取(P413) 工业上用浓碱来分解硼镁矿:
Mg2B2O5.H2O + 2NaOH = 2NaBO2 + 2Mg(OH)2
4NaBO2 + CO2 + 10H2O = Na2B4O7.10H2O + Na2CO3 Na2B4O7 + H2SO4 + 5H2O = 4H3BO3 + Na2SO4 2H3BO3 △ B2O3 + 3H2O = B2O3 + 3Mg = 2B + 3MgO
硼酸和硼酸盐(P419-420) B sp2杂化,和氧原子结合成平面三角形结 构,每个氧原子在晶体内又通过氢键联结成层状 结构。层与层间以微弱的分子间力联系在一起。 因此,硼酸晶体是片状的,有解离性,可作为润 滑剂。硼酸是一元弱酸,Ka = 5.81×10-10。 OH B(OH)3 + H2O === HO B OH + H+ OH
2.
金属铝(P422)
银白、密度2.2g.cm-3,m.p. 930K,b.p. 2740K,良好导电性,制造合金,同氧反应放出 大量热。 4Al + 3O2 = 2Al2O3 △rHmΘ=-3339kJ.mol-1。
硼族
Na 2B4O7 NiO Ni(BO2 )2 2NaBO2 (棕色)
3.硼的卤化物
• 结构: B:sp2杂化 • BX3性质: BF3
X
B
X
BCl3 BBr3 l -46 91.3 BI3 s 49.9 210
X
室温下 g g 聚集态 熔点/℃ -127.1 -107 沸点/℃ -100.4 12.7
④ 被氯氯化
B2 H6 (g) 6Cl2 (g) 2BCl3 (l) 6HCl
r H -1376kJ mol
m
-1
2.硼的含氧化合物
① 三氧化二硼 B2O3
结构:原子晶体:熔点460C
无定形体:软化 B(无定形)
O2
Mg或Al +H2O -H2O
B2O3
H3BO3
水解:
BX3 3H2O H3BO3 3HX (X Cl,Br,I)
4BF3 3H2 O H3 BO3 3H[BF 4]
BF3 HF HF BF3
卤素的电负性为F>Cl>Br>I,但为什么卤化硼接受电 子对能力的次序为BF3<BCl3<BBr3<BI3? 除配位原子的电负性影响卤化硼分子接受电子对的 能力外,还有其他因素: 1 离域p键的形成降低了B原子进一步接受外来电子 的能力,BX3中B原子利用空的2p轨道和卤素原子形 成Π46大p键,降低了该空轨道接受电子对的能力。 而F半径最小,I半径最大,因此大键强度为 BF3>BCl3>BBr3>BI3,所以BI3最易接受外来电子。 2 卤化硼接受外来电子对后分子构型将由平面三角形 变为四面体,构型的转化需要一定的能量。卤化硼 构型改变能大小顺序为BF3>BCl3>BBr3>BI3。
硼族元素 PPT教程 【优秀课件】元素化学 大学化学化工专业资料
元 素 符
价电子 层结构
主要 氧化
值
号
共 价 半 径
/pm
硬度 (金刚
石
=10)
熔点 ℃
沸点 /℃
第一 电离
能
/kJ·m ol-1
第一电 子亲合
能
/kJ·mol-
1
电 负 性
晶体类型
B 2s22p1 +3
88 9.5 2180 3650 801
23 2.0 原子晶体
Al 3s23p1 +3 125 2.9 660 2467 578
2H3BO3
B2 O3 + 3H2O
性质:水蒸气中形成偏硼酸,在水中形成硼酸 B2O3(s) + H2O(g) = 2HBO2(g) B2O3(s) + 3H2O(1) = 2H3BO3(aq)
熔融状态的B2O3可溶解许多金属氧化物,制得有色硼玻璃。
3 硼的化合物
◇硼酸 H3BO3
H3BO3 ,或写为B(OH)3,是白色片状晶体。
3 硼的化合物
②与多羟基化合物加合
硼酸是典型的路易斯(Lewis)酸,在其溶液中加入甘油和甘露醇等
R
R
R-
H C OH H3BO3 2 H C OH
HCO OCH
H
C
B OO
C
H H 3H2O
R'
R'
R
R' R
H C O H HO
OH H O C H
B
H C O H HO
HOCH
③ 受热易分解
铝粉和铁的氧化物混合可制成铝热剂。 8Al + 3Fe3O4 = 4A12O3 + 9Fe ∆rHmΘ= -3329 kJ/mol 若这个反应在小容器中进行,可达很高温度(约3500℃)
第13章--硼族元素
(3) Al(OH)4-+NH4+ — Al(OH)3 + NH3 + H2O
4. 为何BH3不存在,而BF3却稳定存在?
解: 因为BH3是缺电子化合物,不稳定,经过形成B2H6使 B旳缺电子性得到补偿; BF3虽然也是缺电子分子,但是F原子中未参加成键旳P 轨道有孤对电子,能够与B旳空旳P轨道形成离域π键π46 ,补偿了B旳缺电子性质,所以不需要形成二聚体。
三、 硼旳卤化物
BX3旳中心硼原子旳轨道采用sp2杂化,构型 为三角形,为缺电子构造。
X
B
X
X
BX3 是经典旳强旳路易斯酸,如:
BF3(g) + NH3
H3N→BF3
BX3水中发生强烈水解:
BCl3+3 H2O
B(OH)3+3 HCl
将 BF3 通入水中: BF3+ 3 H2O ——B(OH)3 + 3 HF
5. 为何BF3中B-F键能是646kJ/mol, 而NF3中N-F仅为 280kJ/mol 解:BF3分子中存在离域π键π46,即B-F除σ键外还有π键 ,而NF3分子中N-F键是单键; 而且NF3是三角锥形,F原子之间斥力大,使分子稳定性 降低,键能减小,BF3是三角形,F原子间斥力小,分子 稳定,键能增大。
3B2H6+6NH3→2B3N3H6+12H2 xB2H6+2xNH3=2(BN)x+6xH2
二、 硼旳含氧化合物
1 B2O3 和 H3BO3
B2O3 是最难结晶旳物质之一。在红热条件下 硼酸脱水只能得到玻璃态旳 B2O3,只有在较低旳 温度下、极其缓慢地脱水才干得到 B2O3 晶体。
硼族元素PPT
§16-2 硼族元素的单质及其化合物
• ☞ 自然界中的分布 B: 各种硼酸盐形式,如: 硼砂Na2B4O7· 2O 10H 方硼石2Mg3B8O15•MgCl2 白硼钙石Ca2B6O11 · 2O 3H • Al: 铝矾土矿 • Ga: 存在于铝矾土和煤中 • In, Tl:存在于闪锌矿中
☞ 硼族元素的单质
☞命名:同碳烷
若原子数目相同,而H原子数目不同:
B5H9 B5H11 戊硼烷-9 戊硼烷-11
☞毒性大
空气中允许的最高浓度10-6(ppm) COCl2 光气 1 HCN 氰化氢 10 B2H6 0.1
☞硼烷的合成:须间接合成 • 以乙硼烷的合成为例: • ☞质子置换法: 2BMn + 6H+ = B2H6 + 2Mn3+ • ☞氢化法:2BCl3 + 6H2 = B2H6 + 6HCl • ☞氢负离子置换法:(乙醚,无水无氧) 3LiAlH4 + 4BF3 = 2B2H6 + 3LiF + 3AlF3 3NaBH4 + 4BF3 = 2B2H6 + 3NaBF4
第五ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ 硼族元素
(IIIA族)
B硼 Al 铝 Ga 镓 In 铟 Tl 铊
学习要求:
☎ 了解硼族元素的通性,单质硼 的结构和性质 ☏ 熟悉硼的缺电子性和缺电子化 合物 ☎ 掌握硼的氧化物、含氧酸及其 盐的结构和性质 ☏了解铝族化合物的性质
§16-1 通性
• 价电子构型:ns2np1随z,+1价 稳定 • +3价化合物有较强的共价性 • 形成缺电子化合物:典型的 Lewis酸 • 易形成配位化合物
☞Al:略(P772-773)铝热反应 ☞Ga:银白色,软,m.p.302.78K, b.p.2343K,熔沸 点相差在所有金属中最大,用于高温温度计,凝 固时体积膨胀,硬度与铅相近In、Tl同Ga MX3 (Cl, Br常 B < Al > Ga > In >Tl 温;I加热) M2O3/ X2 ☞ Ga+、In+具还原性 M2S3 灼热S, O2 Ga,In无 ☞ Ga(OH)3两性,酸 Ga 性稍强于Al(OH)3 干燥空气中 变化Tl OH In 常温 有氧化 (III) 的强氧化性: ☞ Tl Tl 热稀HCl 膜生成 -+H 热稀HNO3 [Ga(OH) ]
第三节 硼族元素PPT幻灯片课件
2B + 2NaOH+3 KNO3 2NaBO2+3 KNO2+H2O
7
12-2-2 硼的氢化物
硼的氢化1合2-物3-性2 硼质的与碳氢的化氢物化物(烷
烃)、硅的氢化物(硅烷)相似,所以硼 的氢化物称为硼烷。
类型
举通由质化例式于 和 学成硼用B为烷 途2H目及 ,B6(n前其使乙Hn衍硼无硼+4生烷机烷物及化) 的其学B4特有主H1殊 关 要0B(丁结 的 发nH硼构 碳 展n+烷6、 硼领-性 烷域10) 之一。B5H9(戊硼烷-9) B5H11(戊硼烷-11)
I1/(kJ·mol-1) 电负性 ( p)
801即惰5性78 电子57对9 效应55明8 显589
2.0 1.5 1.6 1.7 1.8
5
12 - 2 硼单质及其化合物 13 - 2- 1 硼单质
1 硼的同素异形体
无定形硼
晶形硼
棕色粉末
黑灰色
化学活性高
硬度大
熔点,沸点都很高
6
2 单质硼的化学性质
B2H6 + 2CO → 2[H3B CO] B2H6 + 2NH3 → 2[H3B NH3]
12
12.2.3 硼酸及其盐
硼的含氧酸
名称
分子式
偏硼酸 正硼酸
多硼酸
HBO2
H3BO3 xB2O3·yH2O
H3BO3
△
H2O
HBO2
△
H2O
B2O3
13
硼酸
12-3-3 硼酸及其盐
此结构使硼酸具有解理性 可用作润滑剂
8
最简单的硼烷是 B2H6
2 BH3(g) = B2H6(g) △rH = -148 kJ·mol-1
第十三章 硼族元素
第十三章 硼族元素
硼族元素概述 硼单质及化合物 铝单质及化合物 镓、铟、铊
13.1 硼族元素的通性
硼族元素概述 IIIA族,价电子构型:ns2np1
ⅠA ⅡA
CHONGQING NORMAL UNIVERSITY
0
ⅢA ⅣA ⅤA ⅥAⅦA
4个B-Hσ键 (2c-2е) 2个 3c-2е 键
CHONGQING NORMAL UNIVERSITY
CHONGQING NORMAL UNIVERSITY
各种硼烷中呈现出的成键情况 ⑴端侧的2c-2еB-H 键 ⑵3c-2е的氢桥键
H B B
B
⑶2c-2е的B-B键 ⑷开放的3c-2е硼桥键 ⑸闭合的3c-2е硼键 B
Mg2B2O5·H2O + 2NaOH = 2NaBO2 + 2Mg(OH)2 4NaBO2 + CO2 + 10H2O = Na2B4O7·10H2O + Na2CO3 Na2B4O7 + H2SO4 + 5H2O = 4H3BO3 + Na2SO4 2H3BO3 = B2O3 + 3H2O B2O3 + 3Mg = 2B + 3MgO
铝: 含量多,仅次于氧和硅, 在金属元素中列第一位。 铝矾土 Al2 O 3 xH 2 O 镓、铟、铊: 无独立矿藏,与其它矿共生, 容易以硫化物形式存 在,属于稀有分散元素。
13.2 硼单质及化合物
13.2.1 硼单质 同素异形体 无定形硼:棕色粉末,性质较活泼
CHONGQING NORMAL UNIVERSITY
基本结构单元为B12;由于B12在空间排列方式不 晶体硼: 同,形成多种同素异性体;最重要的是-菱形硼。
第五章 硼族元素
第五章 硼族元素(IIIA 族)ns 2np 1B Al Ga In Tl硼 铝 镓 铟 铊+1价氧化态稳定性自上而下 ,+3价氧化态稳定性 ,单质熔沸点降低,密度增大,最高价氧化态对应的水化物的酸性减弱,氰化物的稳定性减弱,E A 的规律性不强,I 1基本逐渐减少。
一、硼成键的特征1.以共价键成键B 原子半径小,I 1、I 2、I 3大,Bsp 2杂化:BX 3、B(OH)3,sp 3杂化:BF 4-2.B 缺电子性质BF+F=BF(酸碱化合物,氧化态为+3,但随着原子序数的增大,nS 趋于稳定,Tl :+1价氧化态为特征),缺电子化合物为Lewis 酸性。
3. 形成多中心缺电子键,形成多面体:硼晶体中有B-B-B ,硼烷中有B-B-B ,或B-H-B 3c - 2e 键 (3c-2e bond)4. B 是亲F 、亲O 元素:键能/kJ·mol -1 B-O 561~690;Si-O 452;B-F 613; Si-F 5655. B 与Si 的相似性对角线规则二、硼制备: 1. 钽、钨或氮化硼表面(1)α-菱形硼 12 BI 3 ══════ B 12(C) + 18 I 2(g)800~1100℃(2)无定形硼Na 2B 4O 7·10H 2O+2HCl=4H 3BO 3+2NaCl+5H 2O2H 3BO 3 = B 2O 3 +3 H 2O (800K)B 2O 3 + Mg = 3MgO + 2B (800K)2. α-菱形硼结构(重点)(书P.154~155 原子晶体,结构单元:B 12)B 12结构:正二十面体,12个顶点B 原子,3× 12 = 36价电 子B 12:36个价电子参与成键情况棱数:B 12单元内,每个B 与另5个B 相连,有5条棱与之有关,合计5×12/2 = 30条棱(1)与外部B 12 成键:腰部:6个B 原子(1、2、7、12、10、4)与同一平面内相邻的另6个B 12共形成6个3c-2e 键203 nm ,用去6×2/3e = 4e顶部(3、8、9)和底部(5、6、11)各3个B 原子与上一层3个B 原子或下一层3个B 原子共形成6个正常B-B 2C-2e 键171 nm ,共用去6×(2/2)e = 6e(2). B 12 单元内部成键 :由“多面体顶角规则”确定: 多面体顶点数n 12成键轨道数 n+1 13成键电子数2n+2 26三、硼的化学性质晶体硼惰性,无定形硼稍活泼,高温下能与N 2, O 2, S,X 2发生反应,显还原性。
无机化学第十三章硼族元素
B2O3+ 3 H2O
2 H3BO3 (aq)
若水量不充足,如遇到热的水蒸气或潮气时
B2O3 + H2O ( g )
2 HBO2 ( g ) 18
硼酸具有片层状结构,层与层之间以分子间 力联系在一起。因此硼酸晶体有解理性,可作为 润滑剂。
H O
O B OH H
B:SP2杂化;存在分子间氢键
19
OH OH
铟
镓
铊
5
13 - 1 硼单质及其化合物
13 - 1 - 1 硼单质
1、 硼的同素异形体
α-菱形硼(B12)结构: 正二十面体
无定形硼
晶形硼
棕色粉末
黑灰色
化学活性高
硬度大
熔点,沸点都很高
6
3 硼单质的制备
工业上采用碱法分解硼镁矿制备硼单质
Mg2B2O5 H2O 2NaOH 2NaBO2 2Mg(OH )2 4NaBO2 CO2 10H2O Na2B4O7 10H2O Na2CO3 Na2B4O7 H2SO4 5H2O 4H3BO3 Na2SO4 2H3BO3 B2O3 3H2O B2O3 3Mg 2B 3MgO
11
⑤硼的氮化物
B2H6与NH3在873K反应,可生成BN
BN与C2是等电子体,结构相似,性质相似: BN有三种晶型: •无定形 (类似于无定型碳) •六方晶型 (类似于石墨) 作润滑剂
•立方晶型 (类似于金刚石)
作磨料、坩埚材料 12
2、 硼烷的结构
最简单的硼烷是 B2H6
2 BH3(g) = B2H6(g) △rH = -148 kJ·mol-1
H3BO3是Lewis酸,是一元酸。
OH
B
+ H2O
Wjhx123硼族元素
K⊖ a
=5.8☓10-10
水溶液显酸性, 是由于硼原子是缺电子原子,
价层有空轨道,能接受水解离出的OH-孤对
电子,以配位键形式形成[B(OH)4] -。
硼砂 化学式为Na2B4O5(OH)4·8H2O
习惯用Na2B4O7·10H2O表示 无色透明晶体, 在空O气H 中易风化失水2-
加热至350~400℃O 脱B水成O为Na2B4O7, 878℃
价主电要子氧数化价数层0电、子+3轨0、道+数3 原子3半径/pm 884 143
为0、缺+1电0子、原+1子0、,+可1 形+成3 缺电+子3 化合(+3物)
122 163 170
离原子半子径 r价(M电3+子)/p数m
缺电子原子
27 ∧ 50
等电6‖可2子缺原形电子成8子多0配原电位∨子子8键8原.6子
通结使式构硼、烷B性及nH质其n+4和有用关途的碳Bn硼Hn+烷6 化 举学展例成领BB为域5H2H9目之(6戊(乙前一硼硼烷无烷-9)机) BB化45HH11学01((丁戊主硼硼要烷烷--发1110))
乙硼烷结构
动画演示
两个3c-2e键
四个B-H 2c-2e键 在同一水平面上
两个3c-2e键 位于水平面上下 与水平面垂直
本节内容全部授完
本节内容 全部授完!
无机化学多媒体电子教案
第十二章 氮族、碳族 和硼族元素
第三节 结束
A
THANK YOU!
C
BF3, BCl3是lewis酸,有机反应的催化剂
12-3-4 氧化铝和氢氧化铝 氧化铝
12-3两-4 种氧主化要铝变和体氢氧化铝
硼族元素(IIIA族)类型和特征
氧化态为+3,但随原子序数增大,ns2 趋向稳定, Tl: +1氧化态为特征
→ 缺电子化合物,Lewis酸:BF3 AlCl3等
问题
B12
1
3
4
2
B12
B12
5
6
9
8
10
7
B1
2
B1
2
11
12
B1
6个3c-2e键
2
6个正常B-B
203 pm 171 pm
B5H9
例1:戊硼烷-9(B5H9)分子结构
(1)价轨道数:4×5 + 1×9 = 29
5B 9H (2)价电子数 3×5 + 1×9 = 24
5B 9H
H
B
H
B
5个 B-H 2c-2e: 2e×5=10e
硼族元素(IIIA族 )类型和特征
B Al Ga In Tl 硼铝镓铟铊
一、硼族元素 (在周期表中位置:第IIIA族)
相似性
递变性
2s22p1 B 1、最外层都有
3个电子,氧化 数主要有+3和
+1
3s23p1 Al +1,易形成共 主
价化合物。
要
氧
4s24p1 Ga
化
2、气态氢化物 态
的通式:RH3
4个 B-H-B 3c-2e: 2e×4=8e 1个 B 3c-2e: 2e×1=2e
H B
H B
H
H H
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
要点提示 在
+ 3 Al 、AlOH
3、AlO 2 之间的定性分析和定量计算问题中
-
应注意: 1分析图像或作图时不仅要注意加入的酸或碱的强弱,还要 注意所加入的量和滴加的顺序,因为滴加的顺序不同可能产 生的现象不同。 2若产生的沉淀有多种,则应仔细分析相关量间的关系,要 特别关注沉淀是否同步生成,沉淀物是否溶于所加入的过量 试剂中,同时要注意横纵坐标的意义。
有关金属铝的反应:
△ 4Al+ 3O2=====2Al2O3
△ 2Al+3Cl2=====2AlCl3
钝化
2Al+6HCl===2AlCl3+3H2↑
2Al+2NaOH+2H2O===2NaAlO2+ ④__________________________________ 3H2↑
2Al+Fe2O3=====Al2O3+2Fe ⑤__________________________( 铝热反应 )
- -
-
-
2.Al3+、Al(OH)3、AlO - 2 之间的定性分析和定量计算 (1)把 NaOH 溶液逐滴加入到 AlCl3 溶液中至过量 Ⅰ.定性分析 ①现象: 先有白色沉淀产生,然后沉淀逐渐溶解 ②原理: ③图像
Al3++3OH-===Al(OH)3↓
。 、
- Al(OH)3+OH-===AlO2 +2H2O
。
Ⅱ.定量计算 ①根据 AlCl3(设为 a mol)与 NaOH(设为 b mol)计算生成 Al(OH)3 沉淀的量
(2)把 AlCl3 溶液逐滴加入到 NaOH 溶液中至过量 ①现象: 开始时无明显现象,然后逐渐产生大量的白色沉淀 。
- - 3+ Al + 4OH ===AlO 2 +2H2O ②原理: - Al3++3AlO2 +6H2O===4Al(OH)3↓ 。
+ -
3 Al +3OH ===Al(OH)3↓ ③____________________________________________ ; + 3+ Al(OH) + 3H ===Al +3H2O 3 (2) ____________________________________________ ;
-
与 H2 的关系都是 2Al~3H2。
(1)等量铝分别与足量盐酸和氢氧化钠溶液反应,产生氢气体 VHClH2 积比 =1。 VNaOHH2 (2)足量的铝分别与等物质的量的盐酸和氢氧化钠溶液反应, VHClH2 1 产生氢气的体积比 =。 VNaOHH2 3
(3)一定量的铝分别与一定量的盐酸和氢氧化钠溶液反应,产 1 VHClH2 生氢气的体积比 < <1,则必定是①铝与盐酸反应 3 VNaOHH2 时,铝过量而盐酸不足;②铝与氢氧化钠反应时,铝不足而 氢氧化钠过量。解题时应充分利用上述过量关系。 铝的这种既能与酸(非氧化性酸)又能与强碱反应产生 H2 的性 质常作为推断题的“题眼”。
第七章 碱土金属与硼族元素
第三节 硼族元素及其重要化合物
一、硼族元素的原子结构特点
一、硼族元素的原子结构特点
元 素 名 称 硼 铝 镓 铟 铊 元 素 符 号 B Al Ga In Tl 原 子 序 数 5 13 31 49 81 +1 氧化 数 价层 电子 结构 原子 离子半 第一电 电负 半径 径 性 离能/ kJ· mol-1
方案一
碱溶法
方案二 酸溶法
应用 分离提纯 ①利用 Al 能溶于强碱溶液,分离 Al 与其他金属的混合物, 如 Mg(Al):加足量 NaOH 溶液。 ②利用 Al2O 3 能与强碱溶液反应,分离 Al2O 3 与其他金属氧 化物,如 Fe2O3(Al2O 3):加足量 NaOH 溶液; ③利用 Al(OH)3 能与强碱溶液反应,分离 Al3+ 与其他金属阳 离子,如 Mg2 (Al3 ):加过量 NaOH 溶液,过滤,再加酸充 分溶解。
写出上述转化的离子方程式: + 3+ Al + 3NH · H O===Al(OH) ↓+ 3NH 3 2 3 4 (1)①____________________________________________ ,
3 Al +3AlO2 +6H2O===4Al(OH)3↓ ②____________________________________________ ,
应用 两种提纯氧化铝的方案 铝是地壳中含量最多的金属元素,在自然界中主要以化合态 形式存在于氧化铝中。铝土矿的主要成分是 Al2O 3,此外还 含有少量 SiO 2、 Fe2O 3 等杂质,冶炼金属铝很重要的一个过 程是 Al2O 3 的提纯。由于 Al2O 3 是两性氧化物,而杂质 SiO 2 是酸性氧化物, Fe2O 3 是碱性氧化物,因而可设计出两种提 纯氧化铝的方案。
+ -
3 Al +4OH ===AlO2 +2H2O (3) ____________________________________________ ; - + 3+ AlO + 4H ===Al +2H2O 2 (4) ____________________________________________ ;
3.明矾净水原理 明矾的化学式为 Al3 +3H2O
+
KAl(SO4)2· 12H2O
Al(OH)3(胶体)+3H 。
+
, 其净水原理
涉及的离子方程式表示为
要点提示 1AlOH3 是一种不溶于水的白色胶状物,能作净水剂, 能中和胃酸,也是一种阻燃材料。 2AlOH3 具有两性,能溶于强酸、强碱,但不溶于弱 酸如 H2CO3、弱碱如氨水。因此,制备 AlOH3 是用 可溶性铝盐与过量氨水反应而不是过量 NaOH 溶液。
+3
ns2np1 大 大 小 小
一、硼族元素的原子结构特点
硼族元素的共同特性有两点: • 1.+3氧化数的硼族元素具有相当强的形成 共价键的倾向。硼原子的原子半径较小, 电负性较大,在周期系中的位置与碳相邻, 这就决定了硼的共价性。 铝以下的各元素虽然都是金属,然而+3这 一较高的氧化数以及镓、铟、铊的18电子 层壳层的结构,也容易使原子间形成极性 共价键。
(3)制备 ①向铝盐溶液中加入 NH3· H2O,离子方程式为 + 3+ Al + 3NH · H O===Al(OH) ↓+ 3NH 3 2 3 4 ________________________________________ ; ②向偏铝酸盐溶液中通入足量 CO2,离子方程式为 - - AlO + CO + 2H O===Al(OH) ↓+ HCO 2 2 2 3 3 ________________________________________ 。
、
③图像
(3)向 NaAlO 2 溶液中逐滴加盐酸至过量
先生成白色沉淀,随后沉淀逐渐溶解 。 ①现象:
- + AlO + H +H2O===Al(OH)3↓ 2 ②原理: Al(OH)3+3H+===Al3 HCl 溶液中逐滴加入 NaAlO 2 溶液至过量 ①现象:开始无明显现象,反应一段时间后逐渐产生大量的 白色沉淀。 + - 4H +AlO2 ===Al3++2H2O ②原理: - Al3++3AlO2 +6H2O===4Al(OH)3。 ↓ ③图像 、
高温
4.铝的用途
纯铝用作导线,铝合金用于制造汽车、飞机、生活 用品等。 5、铝的冶炼
2Al2O3==4Al+3O2↑
通电
5.对比记忆铝、镁的化学性质
铝 与非金属 反应 能被Cl2、O2氧化 镁
2Mg+O2=====2MgO 3Mg+N2=====Mg3N2
能与沸水反应 Mg+2H2O===== Mg(OH)2+H2↑ 不反应
一、硼族元素的原子结构特点
硼族元素的共同特性有两点: • 2.硼族元素的价电子层有4个原子轨道ns、 npx、npy、npz,但只有3个电子,在形成共价 键时,价电子层为ns2npx2npy2npz0,未充满, 比稀有气体构型缺少一对电子,npz轨道是空 的。因此,硼族元素的+3氧化数化合物属于“ 缺电子化合物”,它们还有很强的继续接受电 子的能力,这种能力表现在分子的自聚合以及 同电子对给予体形成稳定的配位化合物。
+ +
中学学习阶段接触到许多既能与酸反应又能与碱反应的物 质,除了铝及其重要化合物外,你还知道哪些?
答案:①弱酸的铵盐,如 NH4HCO3、CH3COONH4、(NH4)2S 等;②弱酸的酸式盐,如 NaHCO3、KHS、NaHSO3;③氨 基酸。
“铝三角”转化关系及应用
1.Al3+、Al(OH)3、AlO- 2 之间的转化关系
△
点燃
点燃
与水反应 与碱反应 与某些氧 化物反应
反应很困难 能溶于强碱溶液
能与Fe2O3、MnO2、 Cr2O3等金属氧化物 发生铝热反应
能在 CO2 中燃烧:2Mg+ CO2=====2MgO+C
点燃
要点提示 1Mg、Al 在常温下均易在其表面形成致密的氧化膜。 2常温下,能用铝制容器盛放浓硫酸、浓硝酸的原因是二者 能使铝发生“钝化”,而不是铝与浓硫酸、浓硝酸不反应。 3铝与稀硝酸反应时生成的气体是 NO 而不是 H2。 4用铝箔包裹的钠与水反应时既考虑 Na 与水的反应,又考 虑 Al 与 NaOH 溶液的反应。 5铝热剂发生铝热反应 铝与金属氧化物的混合物,其中金属氧化物中金属元素的还 原性要比铝弱。例如:CuO 与 Al 能发生铝热反应,而 Al 与 MgO 的混合物不能发生铝热反应。
铝与酸、碱反应生成 H2 的量的关系 铝 与 盐 酸 、 氢 氧 化 钠 反 应 的 化 学 方 程 式 分 别 为 2Al + 6HCl===2AlCl3+3H2↑、2Al+2NaOH+2H2O===2NaAlO2 +3H2↑。从化学方程式可以看出 Al 与酸、碱反应时生成 H2
3+ 失 3e 的实质都是 Al――→Al ,所以无论与酸还是与碱反应,Al