浅谈四大正极材料的压实密度
三元正极材料的振实密度

三元正极材料的振实密度
一、三元正极材料概述
三元正极材料是指由三种元素组成的新型材料,广泛应用于新能源汽车、电子产品等领域。
它们具有高能量密度、高循环寿命、环境友好等优点,是当前电池研究领域的重要方向。
二、振实密度定义及重要性
振实密度是指三元正极材料在振动条件下,单位体积内的质量。
它是一种重要的性能指标,与电池的能量密度、循环寿命等密切相关。
高振实密度意味着更高的电池性能和更轻的质量,有利于电池产品的优化。
三、影响三元正极材料振实密度的因素
1.原材料选择:三元正极材料的组成元素对其振实密度有重要影响。
不同元素的比例和种类搭配,会导致振实密度的变化。
2.制备工艺:制备工艺对三元正极材料的结构和形貌产生影响,进而影响振实密度。
常见的制备方法有固相法、液相法、熔融法等。
3.微观结构:三元正极材料的微观结构,如颗粒大小、形状、堆积方式等,也会对振实密度产生影响。
四、提高三元正极材料振实密度的方法
1.优化原材料配比:通过合理调整三元正极材料中各元素的含量,寻求最佳配比,以提高振实密度。
2.改进制备工艺:研究新型制备方法,提高三元正极材料的结构和形貌优化,从而提高振实密度。
3.调控微观结构:通过调控颗粒大小、形状和堆积方式等,优化三元正极材料的微观结构,提高振实密度。
五、总结与展望
三元正极材料的振实密度是影响电池性能的关键因素。
随着研究的深入,新型三元正极材料不断涌现,振实密度也在不断提高。
未来,三元正极材料在新能源汽车、电子产品等领域将发挥更大作用,为人类社会带来更多便利。
一种提升磷酸铁锂正极材料压实密度的制备方法及磷酸铁锂正极材料

专利名称:一种提升磷酸铁锂正极材料压实密度的制备方法及磷酸铁锂正极材料
专利类型:发明专利
发明人:张沁沁,戴首,王广进,朱二涛,杨阳,徐从胜,吴金林
申请号:CN201811654742.0
申请日:20181229
公开号:CN109795998A
公开日:
20190524
专利内容由知识产权出版社提供
摘要:本发明提供一种提升磷酸铁锂正极材料压实密度的制备方法及磷酸铁锂正极材料,包括由原料混合而成的原料液,再将原料液导入并联砂磨机系统中进行研磨,所述并联砂磨机系统是由至少两套砂磨机组并联而成,每套砂磨机组是由至少一台砂磨机串联而成;将每套砂磨机组研磨后的不同粒径粒的浆料进行混合成研磨浆料;干燥得到前驱体、煅烧、分级破碎得磷酸铁锂正极材料粉末。
本发明采用不同设置参数的砂磨机组并联而成的并联砂磨机系统同时进行研磨,提高加工效率;同时能形成不同粒径的浆料,从而能提高磷酸铁锂正极材料的压实密度,所以本发明的制备方法高效、快捷,提高生产效率。
申请人:合肥融捷能源材料有限公司
地址:230088 安徽省合肥市高新区响洪甸路1750号
国籍:CN
代理机构:合肥天明专利事务所(普通合伙)
代理人:汪贵艳
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固态电池正极 压实密度

固态电池正极压实密度英文回答:Solid-state batteries (SSBs) are a promising energy storage technology with the potential to revolutionize the electric vehicle industry. They offer several advantages over conventional lithium-ion batteries, including higher energy density, longer cycle life, and improved safety. One of the key challenges in the development of SSBs is achieving a high packing density for the solid-state electrode materials.The packing density of an electrode is defined as the mass of the active material per unit volume. For SSBs, the active material is typically a metal or metal oxide, such as lithium cobalt oxide (LiCoO2) or lithium iron phosphate (LiFePO4). The packing density of the electrode is important because it directly affects the energy density of the battery. A higher packing density means that more active material can be packed into the electrode, which inturn leads to a higher energy density.There are a number of factors that affect the packing density of a SSB electrode. These include:The particle size of the active material: Smaller particles can be packed more densely than larger particles.The morphology of the active material: The shape of the particles can also affect the packing density. For example, spherical particles can be packed more densely than irregularly shaped particles.The presence of additives: Additives, such as binders and conductive agents, can also affect the packing density of the electrode.In order to achieve a high packing density for SSB electrodes, it is important to carefully control the particle size, morphology, and composition of the active material. This can be done through a variety of techniques, such as chemical synthesis, mechanical milling, and heattreatment.中文回答:固态电池正极压实密度。
锂电石墨的压实密度

锂电石墨的压实密度1. 引言1.1 研究背景研究表明,石墨的压实密度与电池性能密切相关。
较高的压实密度可以提高石墨的导电性和循环稳定性,从而提升电池的性能和寿命。
深入研究锂电石墨的压实密度对于进一步提高锂电池的性能具有重要意义。
目前,关于石墨压实密度与电池性能的关系以及影响石墨压实密度的因素的研究尚不够深入,需要进一步探讨。
本文旨在通过实验方法与结果分析,探讨石墨压实密度对锂电池性能的影响,同时总结提出石墨压实密度优化方法,为锂电池的研究和应用提供更加深入的理论支持。
1.2 研究意义锂电石墨是锂离子电池中不可或缺的材料,其压实密度直接影响了电池的性能表现。
研究锂电石墨的压实密度不仅有助于深入了解石墨在电池中的作用机理,还可以为提高电池的循环性能和能量密度提供重要参考。
锂电石墨的压实密度与电池的能量存储能力密切相关。
通过控制石墨的压实密度,可以调节电池的能量密度,从而实现电池容量的提升。
石墨的压实密度还影响了电池的循环稳定性。
较高的压实密度可以减少石墨颗粒之间的孔隙,提高电池的循环寿命和安全性。
石墨的压实密度还与电池的放电性能和充电速率有关,影响了电池的功率输出和充放电效率。
研究锂电石墨的压实密度对于优化锂离子电池的性能至关重要。
通过深入探讨影响锂电石墨压实密度的因素,并提出优化方法,可以为电池材料的设计和制备提供科学依据,推动电池技术的进步和发展。
【研究意义】2. 正文2.1 锂电石墨的压实密度与电池性能关系锂电石墨的压实密度与电池性能是密切相关的。
压实密度的高低直接影响了石墨电极的导电性和容纳性能。
高密度的石墨电极能够提供更多的导电通道,减小电荷传输的阻力,从而提高电池的放电效率和循环稳定性。
高密度的石墨电极还能够提供更大的比表面积,增加锂离子在电极表面的吸附量,提高电极的充放电容量和循环寿命。
石墨的压实密度还会影响到电池的能量密度和功率密度。
通过控制石墨的压实密度,可以调节电极的孔隙结构和锂离子的扩散速率,进而实现电池能量密度和功率密度的平衡。
浅谈四大正极材料大压实密度

众所周知,压实密度一般受真密度和材料形貌结构的影响。
真密度材料的压实密度主要受真密度影响比较大,不同材料的真密度分别为:钴酸锂:5.1,锰酸锂:4.2,磷酸铁锂3.6,三元材料受组成的不同,真密度有所变化,一般的111型,以美国3M的BC‐618为例,约为4.8,所以按照真密度的由大到小来排列,四种材料的顺序如下:钴酸锂>三元>锰酸锂>磷酸铁锂,这也与目前压实密度的趋势完全一致,可见,真密度是影响一种材料压实的最大影响因素。
形貌结构材料的表面光滑程度,二次颗粒内部空隙的大小,材料的规整程度,这些都是影响材料压实密度的因素,目前的钴酸锂是一次颗粒,这也就不存在二次颗粒内部间隙的影响,我公司的锰酸锂和三元材料也做成了类钴酸锂的一次颗粒(锰酸锂可以成为单晶,三元材料存在争议),也把压实密度分别提高到了锰酸锂(2.9‐3.2),三元(3.7‐3.9),至于磷酸铁锂,(比较特殊,会在倍率性能部分说明)由于材料的纳米化,限制了其压实的进一步提高,粒径分布是比较复杂的因素,合理的粒径分布可以适当的提高压实,这些可以一般可以根据自己的产品作相应的调整。
倍率性能倍率性能属于电化学性能,与材料的客观的压实密度无关,但是考虑到在电池的应用中,就有必要细细说明。
单纯从材料本身的倍率性能而言(排除粒径影响)锰酸锂>钴酸锂>三元材料>磷酸铁锂。
为了保证材料的倍率性能,目前产业化的产品都在工艺上进行了调整,以保证其倍率性能,所以目前的D50一般的范围来说也是和材料自身的倍率性成正比,自身倍率性越好的材料,一般可以做到粒径越大,因为大的粒径可以保证材料的压实密度更高一些(虽然二者比例不是严格的对应),当然,特殊领域的追求高倍率产品属于例外。
所以,我们可以合理认为:倍率性能在一定程度上限制了压实密度的提高。
以上为压实密度的说明,对于一些客户对于目前的一次颗粒产品压实及其倍率性能的疑问,特作如下说明:(补充:我们提高压实的途径:把产品做成类钴酸锂的一次颗粒)单晶一次颗粒的压实密度高于二次颗粒,这是毋庸置疑的,但是带来的新的问题就是可能影响倍率性能,因为倍率性能与锂离子在颗粒内部的传输速率相关性很大,一般粒径越小,传输速率越快(这也是磷酸铁锂必须纳米化的主要原因),普通的二次颗粒的小颗粒都是纳米级或者1微米以下,所以即使二次颗粒的粒径D50大于做到十几甚至几十微米,倍率性能依然不错,但是单晶一次颗粒的另一个好处是,自由长成的晶体表面很光滑,与导电剂接触很紧密,此外,高温下自由长成的晶体内部晶格缺陷很少,使里离子传输更加畅通,此外,我们把粒径做小(小于二次团聚颗粒)也有助于倍率性能的提高。
面密度和压实密度对锂离子电池快充性能的影响

面密度和压实密度对锂离子电池快充性能的影响彭弯弯;徐唱;李之锋;范凤松;张骞;王春香;钟盛文【期刊名称】《有色金属科学与工程》【年(卷),期】2017(008)003【摘要】以Li Co O2为正极材料制备成软包电池,探究不同面密度及压实密度对其快速充电性能及循环性能的影响.采用扫描电镜(SEM)及X射线衍射(XRD)技术表征正极材料表面形貌和结构的变化.实验电池以高倍率6 C充电(1 C放电)并测试其电性能.结果表明:随着面密度增加,电池内阻明显增加,放电比容量降低且循环性能变差;面密度从150 g/m2提升到220 g/m2,电池循环1 000次后容量保持率由89.06%下降到60.45%.而随着压实密度的提高,循环性能先提升后下降,适当增大压实密度可有效地减小电池内阻并缩短Li+迁移路径,循环性能也有所提升.当压实密度为3.32 g/cm3时,电池循环500次后,容量保持率有91.50%.【总页数】5页(P69-73)【作者】彭弯弯;徐唱;李之锋;范凤松;张骞;王春香;钟盛文【作者单位】[1]江西理工大学材料科学与工程学院,江西赣州341000 [2]江西理工大学江西省动力电池及其材料重点实验室,江西赣州341000;[1]江西理工大学材料科学与工程学院,江西赣州341000 [2]江西理工大学江西省动力电池及其材料重点实验室,江西赣州341000;;[1]江西理工大学材料科学与工程学院,江西赣州341000 [2]江西理工大学江西省动力电池及其材料重点实验室,江西赣州341000;[1]江西理工大学材料科学与工程学院,江西赣州341000 [2]江西理工大学江西省动力电池及其材料重点实验室,江西赣州341000;;[1]江西理工大学材料科学与工程学院,江西赣州341000 [2]江西理工大学江西省动力电池及其材料重点实验室,江西赣州341000;[1]江西理工大学材料科学与工程学院,江西赣州341000 [2]江西理工大学江西省动力电池及其材料重点实验室,江西赣州341000;;[1]江西理工大学材料科学与工程学院,江西赣州341000 [2]江西理工大学江西省动力电池及其材料重点实验室,江西赣州341000;[1]江西理工大学材料科学与工程学院,江西赣州341000 [2]江西理工大学江西省动力电池及其材料重点实验室,江西赣州341000;;[1]江西理工大学材料科学与工程学院,江西赣州341000 [2]江西理工大学江西省动力电池及其材料重点实验室,江西赣州341000;[1]江西理工大学材料科学与工程学院,江西赣州341000 [2]江西理工大学江西省动力电池及其材料重点实验室,江西赣州341000;;[1]江西理工大学材料科学与工程学院,江西赣州341000 [2]江西理工大学江西省动力电池及其材料重点实验室,江西赣州341000;[1]江西理工大学材料科学与工程学院,江西赣州341000 [2]江西理工大学江西省动力电池及其材料重点实验室,江西赣州341000;;[1]江西理工大学材料科学与工程学院,江西赣州341000 [2]江西理工大学江西省动力电池及其材料重点实验室,江西赣州341000;[1]江西理工大学材料科学与工程学院,江西赣州341000 [2]江西理工大学江西省动力电池及其材料重点实验室,江西赣州341000【正文语种】中文【中图分类】TM911.14【相关文献】1.面密度和压实密度对锂离子电池快充性能的影响2.极片面密度和压实密度对Li3V2(PO4)3/C电化学性能的影响3.碳负极面密度均匀性对锂离子电池性能的影响4.电极面密度对锂离子电池性能的影响5.面密度对锂离子电池快充性能的影响研究因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
一种粉体磷酸铁锂正极材料压实密度的检测方法

一种粉体磷酸铁锂正极材料压实密度的检测方法粉体磷酸铁锂正极材料的压实密度是评估其电化学性能和电池性能的重要参数之一、本文将介绍一种基于物理方法的检测方法,以测定粉体磷酸铁锂正极材料的压实密度。
一、实验材料和仪器1.磷酸铁锂正极材料:采用已清洗和烘干的磷酸铁锂粉体作为实验材料。
2.压实导师:用于压实样品的导师,需要具备一定的硬度和平整度,以保证样品的均匀压实。
3.静态密度测试仪:用于测定样品的实际体积和质量。
4.天平:用于测定样品的质量。
5.显微镜:用于观察样品的显微结构以及评估压实的均匀性。
二、实验步骤1.准备样品:将已清洗和烘干的磷酸铁锂粉体放在干燥的容器中,使其充分干燥。
2.测定样品质量:使用天平测量一定质量的磷酸铁锂粉体的质量,记录下来。
3.测定样品体积:将一定质量的磷酸铁锂粉体均匀地放在静态密度测试仪的测量容器中,用导师将其压实。
然后使用静态密度测试仪测定样品的体积,并记录下来。
4.计算压实密度:使用以下公式计算压实密度:压实密度=样品质量/样品体积5.观察样品结构:使用显微镜观察样品的显微结构,评估压实的均匀性和颗粒间的粘结情况。
三、结果分析1.压实密度的大小可以反映磷酸铁锂正极材料的压实程度。
压实密度越大,表示样品中的颗粒更加紧密地排列,粒子之间的接触面积增大,电池性能可能更好。
2.使用显微镜观察样品的显微结构,了解压实过程中颗粒的分布情况和颗粒间的粘结情况,可以进一步评估样品的电池性能。
四、实验注意事项1.在实验过程中,要保证磷酸铁锂粉体的干燥程度,避免水分的影响。
2.在压实过程中,要控制导师的硬度和平整度,以保证样品的均匀压实。
3.在测量样品体积时,要确保样品的均匀分布和无气孔。
4.在使用显微镜观察样品结构时,要避免样品表面的污染和损坏,以保证观察结果的准确性。
综上所述,通过这种基于物理方法的检测方法,可以准确测定粉体磷酸铁锂正极材料的压实密度,为进一步评估其电化学性能和电池性能提供参考。
12--压实密度对锂电池性能的影响分析

压实密度对锂电池性能的影响分析研究发现,除了锂离子电池电极活性物质的固有属性,电极的微观结构对电池的能量密度和电化学性能也有十分重大的影响。
在未经碾压的电极中,仅有50%的空间被活性物质所占据,提高压实密度,可以有效的提高电极的体积能量密度和重量能量密度。
目前,影响正极极片压实密度的因素主要有以下四点:(1)材料真密度;(2)材料形貌;(3)材料粒度分布;(4)极片工艺;通过优化这些影响因素,便可以通过提高压实密度进而提高能量密度。
(2)材料形貌(1)材料的真密度目前商业化正极材料的真密度:钴酸锂>三元材料>锰酸锂>磷酸铁锂,这和压实密度规律一致,材料的真密度对压实密度的影响是无法改变的。
几种商业正极材料的真密度和压实密度范围注:不同组分三元材料真密度不同,本表所选NCM111目前钴酸锂压实密度和真密度的差值已经小于1.0g·cm -3,若三元材料也达到这个数值,那压实密度可达到3.8g·cm -3,目前提高压实密度的方法主要从材料形貌、材料粒度分布、极片工艺三方面入手。
1周前材料匠搜索复制(2)材料形貌目前商业化的钴酸锂是一次颗粒,单晶很大,三元材料则为细小单晶的二次团聚体,如图所示,几百纳米的一次颗粒团聚成三元材料二次球,本身就有很多空隙;而制备成极片后,球和球之间也会有大量的空隙,以上原因使三元材料的压实密度进一步降低。
(a)钴酸锂;(b)三元材料如果将三元材料的形貌制备成和钴酸锂类似的大单晶则可有效提高其压实密度(3.8g·cm-3以上),但目前工艺还不成熟,产品容量和首放效率都比常规产品低。
(3)材料粒度分布三元材料的粒度分布对其压实密度产生影响的原因和三元材料的球形形貌有关,等径球在堆积时,球体和球体之间会有大量的空隙,若没有合适的小粒径来填补这些空隙,堆积密度就会很低,所以合适的粒度分布能提高材料的压实密度。
(a)常见粒度分布的正极材料制备成极片SEM图(b)两种粒度分布的产品混合后的正极材料极片SEM图优化三元材料粒度分布可提高其压实密度,D50接近的材料,若D10、D90、 Dmin、Dmax有差别,也会造成压实密度不同。
几种正极材料对比

锂电池的几种主要正极材料1、锂电池正极材料主要有钴酸锂、镍酸锂、锰酸锂、磷酸铁锂、钒的氧化物和三元材料等。
锂电池的性能主要取决于所用电池内部材料的结构和性能。
这些电池内部材料包括正极材料、负极材料、电解液、隔膜和导电材料等。
其中正、负极材料的选择和质量直接决定锂电池的性能与价格。
因此廉价、高性能的正、负极材料的研究一直是锂电池行业发展的重点。
负极材料一般选用碳材料,目前的发展比较成熟。
而正极材料的开发已经成为制约锂电池性能进一步提高、价格进一步降低的重要因素。
在目前的商业化生产的锂电池中,正极材料的成本大约占整个电池成本的40%左右,正极材料价格的降低直接决定着锂电池价格的降低。
对锂动力电池尤其如此。
比如一块手机用的小型锂电池大约只需要 5 克左右的正极材料,而驱动一辆电动汽车用的锂动力电池可能需要高达500 千克的正极材料。
衡量锂电池正极材料的好坏,大致可以从以下几个方面进行评估:(1)正极材料应有较高的氧化还原电位,从而使电池有较高的输出电压;(2)锂离子能够在正极材料中大量的可逆地嵌入和脱嵌,以使电池有高的容量;(3)在锂离子嵌入/脱嵌过程中,正极材料的结构应尽可能不发生变化或小发生变化,以保证电池良好的循环性能;(4)正极的氧化还原电位在锂离子的嵌入/脱嵌过程中变化应尽可能小,使电池的电压不会发生显著变化,以保证电池平稳地充电和放电;(5)正极材料应有较高的电导率,能使电池大电流地充电和放电;(6)正极不与电解质等发生化学反应;(7)锂离子在电极材料中应有较大的扩散系数,便于电池快速充电和放电;(8)价格便宜,对环境无污染。
锂电池正极材料一般都是锂的氧化物。
研究得比较多的有钴酸锂,镍酸锂,锰酸锂,磷酸铁锂和钒的氧化物等。
导电聚合物正极材料也引起了人们的极大兴趣。
1.1、钴酸锂在目前商业化的锂电池中基本上选用层状结构的钴酸锂作为正极材料。
其理论容量为274mAh/g,实际容量为140mAh/g左右,也有报道实际容量已达155mAh/g。
常用正极材料对比

四种材料部分优劣势对比
锰酸锂LiMn2O4 优势 常温和低温下循环性能 佳 劣势 磷酸亚铁锂LiFePO4 优势 劣势 常温和高温下循环性 能佳
高温下循环性能差
低温性能差
原材料丰富,制备技术 高性能材料(如耐高温) 成熟 制备尚不成熟
原材料丰富
制备技术不成熟 且受专利保护
安全按性能好,电压平 台高且平稳
能量密度低
安全性能极佳,电压 能量密度很低, 平台最平稳 电压平台低
对电解液和负极 绿色材料,对环境无污 对电解液和负极匹配性 最环保材料,对环境 性能有很大要 染 要求高 无污染 求,加工性能一 般
倍率性能优良,适合高 倍率充放电
倍率循环性能不佳
倍率循环性能优良
高倍率性能差
价格便宜,应用最广泛
循环性能一般,抗过充 循环性能极佳,抗过 价格一般,应用 电性差 充能力强 领域目前很窄
原材料一般,含 Co材料短缺
制备技术成 原材料短缺,特 制备技术最成 熟,部分受 别Co是战略元素 熟 专利保护
安全性能极 能量密度最高, 能量密度高,电压 差,特别是 电压平台高且平 平台高 高镍材料 稳
安全性能差
低镍材料加工性能 加工性能优良, 含Co材料对 毒性大,对环 优良,对电解液和 对负极和电解液 环境有污染 境污染 负极要求不高 要求不高
综述:四种材料各有自己的优缺点,就目前来看市场上锰酸锂的认可度最高,在动力电池领域应用最 因,但高温下循环性能差的问题亟待解决。磷酸铁锂作为一种起步较晚的材料,由于其出色地循环性 年迅速升温,但由于其很低的能量密度、低电压导电性差等因素,特别是极差的低温性能,导致其也 材料能量密度高,倍率和循环性能优良,在电动工具等既需要高能量又需要高倍率的领域得以应用, 随着技术的进步其安全性能可以通过人工手段加以提高,一些专家认为该材料前景最好。钴酸锂材料 立于不败之地,特别是笔记本、手机等数码产品,但其安全性能是目前最大的威胁,另外Co在地壳
三元正极材料 能量质量密度对比

三元正极材料是指由镍(Ni)、钴(Co)、锰(Mn)等元素组成的正极材料,是当前锂离子电池中常用的正极材料之一。
随着电动车、储能系统等行业的快速发展,对于电池材料的能量密度和质量密度要求也越来越高。
本文旨在对比三种常见的三元正极材料的能量质量密度,从而更好地评估它们在电池制造中的应用前景。
内容如下:一、镍钴锰三元材料1. 镍钴锰三元材料是一种典型的三元正极材料,由镍、钴和锰组成,其中镍的含量占比较高。
2. 该材料在电动车和储能系统中得到了广泛应用,主要是由于其具有高能量密度、较高的循环寿命和较低的成本。
3. 在实际应用中,镍钴锰三元材料的能量密度约为180-200Wh/kg,质量密度约为5.8g/cm3。
二、镍钴铝三元材料1. 镍钴铝三元材料是相对较新的一种三元正极材料,与镍钴锰三元材料相比,由于铝的加入,使得其循环寿命和安全性更好。
2. 该材料的能量密度和循环寿命较高,但成本也相对较高。
3. 镍钴铝三元材料的能量密度约为200-220Wh/kg,质量密度约为5.0g/cm3。
三、镍钴钴三元材料1. 镍钴钴三元材料是一种相对较为特殊的三元正极材料,采用了少量的钴元素,以提高电池的能量密度。
2. 该材料在一些高端应用中有所应用,但成本相对较高,且循环寿命尚待提高。
3. 镍钴钴三元材料的能量密度约为220-240Wh/kg,质量密度约为5.2g/cm3。
四、对比分析1. 从能量密度来看,镍钴钴三元材料的能量密度最高,其次是镍钴铝三元材料,再次是镍钴锰三元材料。
2. 从质量密度来看,镍钴铝三元材料的质量密度最低,镍钴钴三元材料次之,镍钴锰三元材料最高。
3. 在实际应用中,镍钴锰三元材料由于成本低、循环寿命相对较好而被广泛应用,但其能量密度相对较低;而镍钴铝和镍钴钴三元材料由于较高的能量密度可能在一些对能量密度要求较高的特定场景得到应用。
五、结论1. 从能量质量密度对比来看,镍钴钴三元材料的能量密度虽然较高,但成本较高,且循环寿命有待提高;镍钴铝三元材料能量密度适中,但成本相对较高;而镍钴锰三元材料成本低、循环寿命较好,但能量密度相对较低。
浅谈四大正极材料大压实密度

众所周知,压实密度一般受真密度和材料形貌结构的影响。
真密度材料的压实密度主要受真密度影响比较大,不同材料的真密度分别为:钴酸锂:5.1,锰酸锂:4.2,磷酸铁锂3.6,三元材料受组成的不同,真密度有所变化,一般的111型,以美国3M的BC‐618为例,约为4.8,所以按照真密度的由大到小来排列,四种材料的顺序如下:钴酸锂>三元>锰酸锂>磷酸铁锂,这也与目前压实密度的趋势完全一致,可见,真密度是影响一种材料压实的最大影响因素。
形貌结构材料的表面光滑程度,二次颗粒内部空隙的大小,材料的规整程度,这些都是影响材料压实密度的因素,目前的钴酸锂是一次颗粒,这也就不存在二次颗粒内部间隙的影响,我公司的锰酸锂和三元材料也做成了类钴酸锂的一次颗粒(锰酸锂可以成为单晶,三元材料存在争议),也把压实密度分别提高到了锰酸锂(2.9‐3.2),三元(3.7‐3.9),至于磷酸铁锂,(比较特殊,会在倍率性能部分说明)由于材料的纳米化,限制了其压实的进一步提高,粒径分布是比较复杂的因素,合理的粒径分布可以适当的提高压实,这些可以一般可以根据自己的产品作相应的调整。
倍率性能倍率性能属于电化学性能,与材料的客观的压实密度无关,但是考虑到在电池的应用中,就有必要细细说明。
单纯从材料本身的倍率性能而言(排除粒径影响)锰酸锂>钴酸锂>三元材料>磷酸铁锂。
为了保证材料的倍率性能,目前产业化的产品都在工艺上进行了调整,以保证其倍率性能,所以目前的D50一般的范围来说也是和材料自身的倍率性成正比,自身倍率性越好的材料,一般可以做到粒径越大,因为大的粒径可以保证材料的压实密度更高一些(虽然二者比例不是严格的对应),当然,特殊领域的追求高倍率产品属于例外。
所以,我们可以合理认为:倍率性能在一定程度上限制了压实密度的提高。
以上为压实密度的说明,对于一些客户对于目前的一次颗粒产品压实及其倍率性能的疑问,特作如下说明:(补充:我们提高压实的途径:把产品做成类钴酸锂的一次颗粒)单晶一次颗粒的压实密度高于二次颗粒,这是毋庸置疑的,但是带来的新的问题就是可能影响倍率性能,因为倍率性能与锂离子在颗粒内部的传输速率相关性很大,一般粒径越小,传输速率越快(这也是磷酸铁锂必须纳米化的主要原因),普通的二次颗粒的小颗粒都是纳米级或者1微米以下,所以即使二次颗粒的粒径D50大于做到十几甚至几十微米,倍率性能依然不错,但是单晶一次颗粒的另一个好处是,自由长成的晶体表面很光滑,与导电剂接触很紧密,此外,高温下自由长成的晶体内部晶格缺陷很少,使里离子传输更加畅通,此外,我们把粒径做小(小于二次团聚颗粒)也有助于倍率性能的提高。
正极压实密度对动力电池性能的影响

正极压实密度对动力电池性能的影响杜培培;张利波;樊彦良;于瑜【摘要】以自制70 Ah电动汽车用锂离子动力电池为研究对象,重点考察了不同的正极压实密度对电池循环性能及倍率性能的影响.结果表明:正极压实密度为2.4g/m3,动力电池有最好的循环寿命,首次放电比容量为135.1 mAh/g,1 C放电倍率下循环1 655次后,容量保存率为87.8%;3C倍率放电容量是0.3 C的92.4%.【期刊名称】《电源技术》【年(卷),期】2016(040)010【总页数】3页(P1918-1919,1935)【关键词】压实密度;锂离子动力电池;循环性能;倍率性能【作者】杜培培;张利波;樊彦良;于瑜【作者单位】中航锂电(洛阳)有限公司,河南洛阳471003;中航锂电(洛阳)有限公司,河南洛阳471003;中航锂电(洛阳)有限公司,河南洛阳471003;中航锂电(洛阳)有限公司,河南洛阳471003【正文语种】中文【中图分类】TM912.9随着全球气候变暖及能源危机的日益严重,世界各国对新能源尤其是新能源汽车的重视程度与日俱增,电动汽车与混合电动汽车以完美的技术优势,展现出巨大的市场潜力;而其中作为动力系统的锂离子电池成为目前电动汽车发展的瓶颈所在,其循环寿命的长短已成为人们研究的热点之一。
众所周知,锂离子电池的循环寿命,不仅与电池体系中正负极材料,隔膜材料的选取有关,更与电池的制作工艺过程有很大关系。
本文侧重研究了不同压实密度下的正极材料对叠层锂离子电池循环性能及倍率充放电性能的影响,并确定了最佳的压实密度参数,以期为实际生产起到指导作用[1-7]。
1.1 电池制作正极极片制备:将正极材料LiFePO4、导电剂、粘结剂按一定比例合成浆料,按照一定的面密度把浆料均匀涂敷在铝箔集流体上,再经干燥、碾压,分切等工序制成正极片,其中碾压工序中分别按照压实密度为2.1、2.2、2.3、2.4、2.5 g/m3进行辊压,得到五种极片分别命名为A、B、C、D、E。
高能量密度正极材料发展现状及未来发展趋势

高能量密度正极材料发展现状及未来发展趋势一、四大正极材料发展历程钴酸锂是从1991年开始,为了提升正极材料能量密度我们做了很多工作,从电压最开始的4.2V、4.3V、4.4V、4.5V,到目前4.5V都在应用了,4.55V也在研发。
压实密度从最开始3.9g/cm3,到目前4.3g/cm3。
对于电子类产品来说,追求轻量化、便携式,轻薄化是未来持续的目标。
尖晶石锰酸锂材料,很早就在日本量产,当时在日产车上用的时候容量只有80左右,为了解决锰溶出问题,在里面掺了大量的铝。
经过这么多年的发展,把体积的问题解决了,现在容量也提升至110mAh/g以上。
磷酸铁锂正极材料也是目前最火的正极材料,从第一代从2006-2008年开始,第一代铁锂是铁红工艺,第二代到草酸亚铁,第三代是磷酸铁。
其实代表这三个容量,最开始就是130mAh/g左右的容量,到第二代草酸亚铁,2012-2013年的140 mAh/g,最近一代到150 mAh/g。
压实密度从2.0g/cm3开始到2.2g/cm3、2.3g/cm3、2.4g/cm3、2.5g/cm3、2.6g/cm3,持续往前发展。
这个过程是持续在提升能量密度的过程,也见证了整个磷酸铁锂的发展。
三元最开始从NCM111到523,以镍为基础,现在基本上已经看不到111的产品了,从111到523,再到622,8系、9系,在2012-2015年,我们送高镍样品给客户评估,大家都在质疑这个材料匀浆的问题,没想到十年之后,这个材料的应用已经非常广泛。
三元高电压体系,除了镍功能以外,往高电压发展,性能从4.2V到4.25V,包括现在4.4V在6系基本大规模应用,4.5V也在拓展。
对于正极材料来说,能量密度提升的追求是无止境的,一直在往前发展。
EV应用三大体系:十年前磷酸盐体系,北汽最开始的车是200公里左右,到目前刀片电池解决600~700公里的长续航里程。
中镍从300多公里开始,到目前续航里程接近800公里,整个体系变化非常大。
正极材料标准解读

2.8 正极材料的水分含量
正极材料的水分含量与其比表面积、颗粒大小及分布、表面孔隙度、表面包覆物 等密切相关。水分含量对电池制浆影响很大。通常正极浆料大多采用聚偏氟乙烯 (PVDF)作黏结剂,N-甲基吡咯烷酮(NMP)为溶剂,在此有机体系中大分子量 的PVDF并非完全溶解,而是溶胶的形式存在。当正极材料的水分、残碱较高时, 有机溶胶体系被破坏,PVDF将会从NMP中析出,使浆料发生黏度剧增,甚至出现 果冻现象。磷酸铁锂因其一次颗粒为纳米颗粒,比表面积大,容易吸收空气水分, 因此给出了较宽的水分含量范围,但实际大多也控制在300ppm以下,否则在电池 制浆时容易形成果冻。(如表9)
D50的大小设计也有不同应用的考虑,倍率型材料通常D50小,以缩短Li+在正极颗粒内部固相扩散的距离。高压实 型材料通常D50较大,并大多采用Bimodal 方式,使小颗粒充分填隙于大颗粒之间,以实现最密堆积效果。
2.5 正极材料的密度
锂离子电池体积能量密度很大程度上取决于活性物质密度。正极材料的密度与其所含元 素的原子量、晶体排布方式、结晶程度、球形度、颗粒大小及分布、致密度等密切相关, 受制备工艺影响。正极材料的密度分为松装密度、振实密度、粉末压实密度、极片压实 密度、理论密度等。 松装密度(apparent density,简称AD)通常采用斯柯特容量计法测量:粉末经筛网自由 流入布料箱,交替通过4块倾斜角为25°的玻璃板,经漏斗按一定高度自由落下充满量杯, 由粉体净重和量杯体积计算得到结果。 振实密度(tap density,简称 TD)是将一定重量的粉末加入有刻度的透明量器中,在规 定条件下经一定振幅和频率的振动规定次数或时间后,测得单位容积粉末的重量。 粉末压实密度(pellet density,简称 PD)是将一定重量的粉末加入具有固定直径和高度 的硬质模具中,在压力作用下粉末产生移动和变形,形成具有一定密度和强度的压坯。 由粉体净重和压缩体积计算得出结果。 极片压实密度(press density)是将材料与少量的黏结剂、导电剂混合制浆,经涂布、烘 干、碾压 成正极片,压实密度=面密度×(极片碾压厚度集流×体厚度)。以不同的压力碾 压后,对折极片不出现透光的临界状态对应的数值是极限压实密度。 理论密度(theoretical density)是假设材料没有任何宏观和微观缺陷的理想晶体,利用 XRD测量晶格常数得到晶胞体积,用它去除单个晶胞内所有原子的总质量得到。振实密 度测试方法简单,是衡量正极活性材料的一个重要指标。
压实密度与振实密度

堆积密度是把粉尘或者粉料自由填充于某一容器中,在刚填充完成后所测得的单位体积质量,分为松散堆积密度和振实堆积密度松散堆积密度算时体积包括颗粒内外孔及颗粒间空隙的松散颗粒堆积体的平均密度,用处于自然堆积状态的未经振实的颗粒物料的总质量除以堆积物料的总体积求得。
振实堆积密度不包括颗粒内外孔及颗粒间空隙,它是经振实后的颗粒堆积体的平均密度,堆积密度越小的物质颗粒是越大的。
堆积密度:堆积密度是指散粒材料或粉状材料,在自然堆积状态下单位体积的质量。
——堆积密度自然堆积体积(含材料间空隙) 颗粒材料正好装满容器,测量该容器的容积V 计算式ρ0'= m/ V =m /(V0+ VP + Vv )式中ρ0'--- 材料的堆积密度,kg/ m3 。
VP --- 颗粒内部孔隙的体积,m3 。
Vv --- 颗粒间空隙的体积,m3 。
V0 --- 颗粒的的体积,不包含颗粒内部空孔隙m3注意:自然堆积状态下的体积含颗粒内部的孔隙积及颗粒之间的空隙体积。
(真实密度指材料在绝对密实状态下的体积内固体物质的实际体积,不包括内部空隙)振实密度(tap density )定义:在规定条件下容器中的粉末经振实后所测得的单位容积的质量,单位为g/cm3。
由专门的振实密度仪器测定。
振实密度是衡量活性材料的一个重要指标,因为锂离子电池的体积是有限的,如果你的振实密度太低,这样你单位体积的活性物质质量肯定很少,这样体积容量就很低!有的科技产品本来就那么小,里面需要的电池就更小,如果振实密度太低,肯定不行!所以要追求高的振实密度压实密度(compacted density)定义:在锂离子电池设计过程中,压实密度=面密度/(极片碾压后的厚度—集流体厚度) ,单位:g/cm3压实密度分为:负极压实密度Anode density(或称为阳极压实密度)和正极压实密度Cathode density(或称为阴极压实密度)。
锂离子动力电池在制作过程中,压实密度对电池性能有较大的影响。
正极片极限压实判定方法

正极片极限压实判定方法
正极片极限压实判定方法一般包括以下几个步骤:
1. 确定试验条件:确定正极片的类型、尺寸、材料等试验条件。
2. 准备试样:按照规定的试验条件制备正极片试样。
3. 进行压实试验:将试样放置在压实装置中,施加一定的压力进行压实试验。
4. 观察试样变形情况:根据试样的变形情况来评估压实效果,一般可以通过观察试样的厚度、密度、形状等指标来进行判断。
压实效果好的试样应该具有较高的密度、均匀的形状和大小,并且能保持较好的稳定性。
5. 进行实验结果分析:根据观察到的试样变形情况,结合预先设定的判定标准,对试样的压实效果进行评估和判断。
根据实验结果,可以判断正极片是否达到了极限压实状态。
需要注意的是,正极片极限压实判定方法可能会因正极片的具体要求和试验目的而有所差异,上述步骤仅为一般常用的方法,实际操作时应依据具体情况进行调整。
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众所周知,压实密度一般受真密度和材料形貌结构的影响。
真密度
材料的压实密度主要受真密度影响比较大,不同材料的真密度分别为:钴酸锂:5.1,锰酸锂:4.2,磷酸铁锂3.6,三元材料受组成的不同,真密度有所变化,一般的111型,以美国3M的BC-618为例,约为4.8,所以按照真密度的由大到小来排列,四种材料的顺序如下:钴酸锂>三元>锰酸锂>磷酸铁锂,这也与目前压实密度的趋势完全一致,可见,真密度是影响一种材料压实的最大影响因素。
形貌结构
材料的表面光滑程度,二次颗粒内部空隙的大小,材料的规整程度,这些都是影响材料压实密度的因素,目前的钴酸锂是一次颗粒,这也就不存在二次颗粒内部间隙的影响,我公司的锰酸锂和三元材料也做成了类钴酸锂的一次颗粒(锰酸锂可以成为单晶,三元材料存在争议),也把压实密度分别提高到了锰酸锂(2.9-3.2),三元(3.7-3.9),至于磷酸铁锂,(比较特殊,会在倍率性能部分说明)由于材料的纳米化,限制了其压实的进一步提高,粒径分布是比较复杂的因素,合理的粒径分布可以适当的提高压实,这些可以一般可以根据自己的产品作相应的调整。
倍率性能
倍率性能属于电化学性能,与材料的客观的压实密度无关,但是考虑到在电池的应用中,就有必要细细说明。
单纯从材料本身的倍率性能而言(排除粒径影响)锰酸锂>钴酸锂>三元材料>磷酸铁锂。
为了保证材料的倍率性能,目前产业化的产品都在工艺上进行了调整,以保证其倍率性能,所以目前的D50一般的范围来说也是和材料自身倍率性成正比,自身倍率性(离子和电子传输能力)越好的产品,一般可以做到粒径越大,因为大的粒径可以保证材料的压实密度更高一些(虽然二者比例不是严格的对应),当然,特殊领域的追求高倍率产品属于例外。
所以,我们可以合理认为:倍率性能在一定程度上限制了压实密度的提高。
(补充:我们提高压实的途径:把产品做成类钴酸锂的一次颗粒
单晶一次颗粒的压实密度高于二次颗粒,这是毋庸置疑的,但是带来的新的问题就是可能影响倍率性能,因为倍率性能与锂离子在颗粒内部的传输速率相关性很大,一般粒径越小,传输速率越快(这也是磷酸铁锂必须纳米化的主要原因),普通的二次颗粒的小颗粒都是纳米级或者1微米以下,所以即使二次颗粒的粒径D50大于做到十几甚至几十微米,倍率性能依然不错,但是单晶一次颗粒的另一个好处是,自由长成的晶体表面很光滑,与导电剂接触很紧密,此外,高温下自由长成的晶体内部晶格缺陷很少,使里离子传输更加畅通,此外,我们把粒径做小(小于二次团聚颗粒)也有助于倍率性能的提高。
以上为一次颗粒倍率性的说明)。