第二章 纳米材料的基本性质
纳米材料的物理性质和应用
纳米材料的物理性质和应用纳米材料指的是具有纳米级尺寸（一纳米等于十亿分之一米）的材料，它们具有独特的物理性质和广泛的应用前景。
本文将探讨纳米材料的物理性质及其在各个领域中的应用。
一、纳米材料的物理性质1. 表面效应纳米材料的比表面积远大于其体积，这使得纳米材料具有显著的表面效应。
例如，纳米颗粒在化学反应中的活性比宏观颗粒高出数倍，这是因为更多的原子或分子位于表面，使其更易于与其他物质接触和反应。
2. 尺寸效应纳米材料的尺寸与宏观材料相比更小，因此纳米材料的电子、光学和磁学性质发生了显著变化。
例如，金属纳米颗粒的表面等离子体共振现象使其具有优异的光学性能，可以应用于传感器、光学器件等领域。
3. 量子尺寸效应当纳米材料的尺寸接近或小于其波长或布洛赫波长时，量子效应开始显现。
例如，纳米晶体在光谱吸收和发射方面表现出离散的能级，这对于光电器件的设计和制造具有重要意义。
4. 界面效应纳米材料中存在着大量的界面和晶界，这些界面对材料的性能有重要影响。
例如，纳米材料的晶界可以增强材料的强度和硬度，提高材料的韧性和塑性。
二、纳米材料的应用1. 催化剂纳米材料由于其高比表面积和特殊物理化学性质，被广泛应用于催化剂领域。
纳米催化剂具有高活性、高选择性和高稳定性等特点，在化学反应和能源转换中发挥着重要作用。
例如，纳米金属颗粒作为催化剂可以提高化学反应的反应速率和产物收率。
2. 电子器件纳米材料在电子器件中具有广泛的应用，如纳米晶体管、纳米传感器和纳米电池等。
纳米晶体管具有高电子迁移率和低功耗特性，对于半导体行业的发展具有重要意义。
纳米传感器可以实现对微小生物分子和环境变化的高灵敏检测。
纳米电池具有高能量密度和长循环寿命等优势，在可穿戴设备和电动汽车等领域具有广阔的应用前景。
3. 医疗领域纳米材料在医疗领域的应用涉及到药物传递、诊断和治疗等方面。
纳米药物传递系统可以将药物精确释放到病变组织或细胞，提高疗效和减少副作用。
纳米材料的性质及其在纳米技术中的应用
纳米材料的性质及其在纳米技术中的应用随着科技的不断发展，纳米技术成为了最受关注的领域之一。
纳米技术中包括了一种非常重要的材料：纳米材料。
纳米材料因其独特的性质而备受关注，广泛应用于纳米技术的制造中。
本文将探讨纳米材料的性质及其在纳米技术中的应用。
一、纳米材料的性质1. 尺寸效应纳米材料具有尺寸效应，即当材料的尺寸缩小至纳米级别时，其物理和化学性质将发生显著变化。
一方面，纳米材料的比表面积增加，使得其表面的活性更高，从而增强其催化性能、光学性质和电学特性；另一方面，由于质量和表面积的减小，纳米材料所呈现的物理性质也发生了变化。
例如，纳米粒子的熔点和沸点会随着尺寸的减小而升高，导致其熔点可能高于相应的宏观材料，而导致材料的热稳定性更好。
2. 量子效应当纳米粒子的大小小于一定范围时，由于其电子束缚效应，会表现出量子大小效应。
由于纳米材料的比例变得更大，电子在其周围的空间中运动的范围将变得更小，电子的能级和物理性质也会因此变得不同。
例如，黄金纳米粒子就具有一些特殊的光学性质，在红外光谱中呈现出一个鲜明的吸收峰。
3. 晶界效应纳米粒子由于尺寸的缩小而引起的晶体结构的改变会使其表现出不同的物理和化学性质。
这是由于在纳米颗粒中，晶粒的大小产生变化，因此可以形成诸如晶界、界面和邻域之类的区域。
这些区域的特殊性质可以影响材料的性能和寿命，也可以改变材料的热力学能量和动力学过程。
二、纳米材料在纳米技术中的应用由于纳米材料的特殊性质，它们在纳米技术中有着广泛的应用。
下面介绍几个使用纳米材料的例子：1. 纳米传感器纳米传感器是一种可以在纳米尺度上检测并直接响应环境指标的传感器。
利用纳米材料的比表面积大和高度活性的特点，可以为纳米传感器提供自然的响应界面，使得传感器可以吸附在几乎所有类型的分子并进行准确测量。
这种传感器可以用于环境监测、生物医学诊断和制药等领域。
2. 纳米催化纳米材料具有高度的催化性能和高效的表面反应。
因此，它们广泛用于化学品制造、能源生产和污染处理等领域。
纳米材料的性质和应用
纳米材料的性质和应用在当今的科技发展中，纳米材料起到了越来越重要的作用。
纳米材料指的是尺寸在1-100纳米之间的材料，由于其独特的物理、化学、生物性质，纳米材料已经成为材料科学领域中的研究热点，并在多个领域展现了广泛的应用前景。
本文将会介绍纳米材料的性质和应用。
一、纳米材料的性质1.1 尺寸效应与大尺寸的材料相比，纳米材料拥有独特的尺寸效应。
在纳米材料中，相对于大尺寸材料，电量子尺寸效应、表面效应以及量子点效应等加强，这使得纳米材料在电子与光学等性能方面呈现出独特且出色的表现。
1.2 比表面积相同质量的纳米材料，其比表面积远大于大尺寸材料。
这是因为纳米材料的表面积与体积比远大于大尺寸材料，这种高比表面积使得纳米材料在吸附、反应、催化等方面具有更高的活性，具备更强的活性表面。
1.3 催化性质纳米材料由于具有较高的比表面积和尺寸大小效应，因而在催化反应中展现出了优异的催化性质。
纳米金属催化剂普遍具有较高的活性和选择性，可被应用于氧化还原反应、氢化反应等多个领域。
1.4 原子结构微观结构上，纳米材料由于晶粒尺寸小于传统材料晶体中晶粒尺寸的平均距离，因而在晶体结构和晶格纵横比等方面也表现出与大尺寸材料显著不同的情况。
二、纳米材料的应用2.1 纳米材料在催化领域的应用纳米材料因其独特的催化性质，在催化领域中展现了广泛的应用前景。
例如，氧化铁纳米颗粒是市场应用较广泛的催化剂之一。
鉴于纳米铁颗粒活性高，对有机物的还原作用也得到了广泛应用。
此外，纳米催化剂在车用领域中得到广泛应用，节约了能源。
2.2 纳米材料在生物医学中的应用纳米材料的性质控制能力、可定制性将其应用范围扩大到医学领域。
由于纳米材料具有高比表面积，可改善材料与细胞之间的接触面积和其它物理-化学相互作用。
其在生物医学中的应用包括：基因治疗、肿瘤治疗、药物输送和生物成像等。
2.3 纳米材料在能源领域的应用纳米材料也被广泛应用于能源领域，例如纳米结构材料的光电特性，可以用于太阳能电池，而纳米材料也可用于如锂离子电池等的电储能设备中。
纳米材料的性质
纳米材料的性质纳米材料是一种具有特殊性质的材料，其尺寸在纳米尺度范围内。
纳米材料的性质与传统材料有着显著的差异，这些性质的独特之处使得纳米材料在材料科学和工程领域具有广泛的应用前景。
首先，纳米材料的尺寸效应是其独特性质的重要来源之一。
当材料的尺寸缩小至纳米尺度时，其表面积和表面能显著增加，从而导致了许多新的性质的出现。
例如，纳米颗粒的光学性质会因为尺寸的减小而发生变化，表现出特殊的光学效应，如量子尺寸效应和表面增强拉曼散射效应。
这些性质的出现为纳米材料在光电子器件、传感器和生物医学领域的应用提供了可能。
其次，纳米材料的力学性质也表现出独特的特点。
由于其尺寸较小，纳米材料表现出了优异的力学性能，如高强度、高韧性和高硬度。
这些性质使得纳米材料在材料增强、纳米复合材料和纳米机械领域具有重要的应用前景。
例如，碳纳米管具有优异的力学性能，被广泛应用于材料增强和纳米传感器领域。
另外，纳米材料的电子性质也是其重要的特点之一。
由于纳米材料的尺寸接近电子的波长，其电子结构和输运性质会发生显著的变化。
例如，纳米材料表现出了优异的电子传输性能，被广泛应用于电子器件、能源存储和转换领域。
同时，纳米材料的量子效应也使得其在纳米电子学和量子计算领域具有重要的应用前景。
此外，纳米材料的化学性质也表现出了独特的特点。
由于其表面积的增大，纳米材料表现出了优异的化学活性和表面催化性能。
这些性质使得纳米材料在催化剂、传感器和生物医学领域具有重要的应用价值。
例如，金纳米颗粒被广泛应用于生物医学成像和药物输送领域，其表面的化学活性使得其具有良好的生物相容性和药物载体性能。
综上所述，纳米材料具有独特的性质，包括尺寸效应、力学性质、电子性质和化学性质。
这些性质使得纳米材料在材料科学和工程领域具有广泛的应用前景，为我们解决许多重大科学和工程问题提供了新的途径和方法。
随着纳米技术的不断发展和进步，相信纳米材料的性质将会进一步展现出其独特的魅力，并为人类社会的发展和进步做出更大的贡献。
纳米材料的基本概念与性质
纳米材料的基本概念与性质纳米材料是指在尺寸范围为纳米级别的材料，即其尺寸在1到100纳米之间。
相对于常规材料，纳米材料具有特殊的性质和特点，这主要源于其尺寸效应、表面效应和量子效应等纳米尺度效应的影响。
下面将详细介绍纳米材料的基本概念和性质。
首先，纳米材料具有尺寸效应。
当材料的尺寸处于纳米级别时，与常规材料相比，纳米材料的许多物理、化学和力学性质都会有显著改变。
例如，金属纳米颗粒的熔点和磁性会发生变化，纳米薄膜表面的扩散速率会增大，高填充纳米孔隙材料的机械强度也会增加。
这些尺寸效应的改变使得纳米材料在电子、光学、催化等领域具有广泛的应用潜力。
其次，纳米材料表面效应对其性质也产生了重要影响。
相对于体积物质，纳米材料拥有更大的表面积，这意味着纳米颗粒或纳米薄膜的许多原子都处于表面状态。
表面效应的存在改变了纳米材料的电子结构、晶粒尺寸和化学反应活性等性质。
由于表面活性的提高，纳米材料能更好地催化反应、吸附和储存气体、改善电池材料性能等。
另外，量子效应也是纳米材料的重要特点之一、当纳米材料的尺寸缩小到纳米级别时，其原子和分子的量子效应开始显现。
量子效应使得纳米材料的光学、电子和磁性能等性质有显著变化。
例如，纳米发光材料的荧光强度和波长会受到量子尺寸限制的影响，纳米晶体管中的载流子行为也会发生量子限制的变化。
因此，纳米材料的量子效应使得其在量子计算、纳米电子学和纳米光学等领域具有独特的应用优势。
除了尺寸、表面和量子效应之外，纳米材料还具有其他特殊性质。
例如，纳米颗粒的表面增强拉曼散射效应可用于快速检测和分析微量物质的存在；纳米结构的多孔性使其具有大的比表面积和高的吸附能力，有利于储能、催化和环境修复等应用；一些金属纳米材料具有独特的光学性质，如银纳米颗粒的表面等离子体共振现象，可用于增强光子学器件的性能。
总之，纳米材料是在纳米尺度下制备和应用的材料，其独特的性质和特点使其在诸多领域具有广泛应用的潜力。
纳米材料的尺寸效应、表面效应、量子效应以及其他特殊性质使其成为材料科学和工程领域中的研究热点，并在电子、光学、催化、生物医学和环境等领域得到广泛应用。
第二章纳米材料及其基本性质
物理性能
表面效应 小尺寸效应 量子尺寸效应 宏观量子隧道效应
表面活性及敏感性 化学性能
催化性能
17
一、表面效应 纳米粒子的表面原子数与总原子数之比随着粒子 尺寸的减小而显著增加，粒子的表面能及表面张 力随着增加，物理、化学性质发生变化。
10纳米
1纳米
0.1纳米
随着尺寸的减小，表面积迅速增大
18
粒度减小引起的表面效应（纳米粒子）
20
【例】 把边长为1 cm的立方体1 cm3逐渐分割成小立方体时，比 表面增长情况列于下表：
边长l/m 1×10-2 1×10-3 1×10-5 1×10-7 1×10-9
立方体数
1 103 109 1015 1021
比表面Av /（m2/m3） 6 ×102 6 ×103 6 ×105 6 ×107 6 ×109
➢（1） 特殊的光学性质
（2） 特殊的热学性质
（ （纳34）） 米特特殊殊的的微磁力学学性性粒质质 是指尺度处于1~100nm之间的粒子的集合
➢能级间距δ→0，费米能级 ( EF)
体，是处于该几何尺寸的各种粒子集合体的总称。 ➢----纳米Fe、Ni与r-Fe2O3混合烧结后可代替贵金属
➢1×10-9
?当纳米颗粒的尺寸与光波波长德布罗意波长以及超导态的相干长度或透射深度等物理特征尺寸相当或更小时当纳米颗粒的尺寸与光波波长德布罗意波长以及超导态的相干长度或透射深度等物理特征尺寸相当或更小时?晶体周期性的边界条件被破坏非晶态纳米颗粒表面层附近原子密度减小晶体周期性的边界条件被破坏非晶态纳米颗粒表面层附近原子密度减小26?这将导致声光电磁热力学等特性均会出现新的尺寸效应这将导致声光电磁热力学等特性均会出现新的尺寸效应26一质量m005的子弹以速率v300ms运动着其德布罗意波长为多少其德布罗意波长为多少
纳米材料的基本概念和性质汇总
6、纳米复合材料
定义：纳米复合材料是由两种或两种以上的 固相（其中，至少在一维为纳米级大小）复合 而成的复合材料。这些固相可以是晶质、非晶 质、半晶质或兼而有之。也可以是有机物、无 机物或二者兼有。
纳米复合材料的特点：
可综合发挥各组分间协同效能 性能的可设计性
可按需加工材料的形状
纳米复合材料的性质：
团簇的研究是多学科的交叉
化学
合成化学 化学动力学 晶体化学 结构化学 原子簇化学
物理
原子、分子物理 非晶态
表面物理 晶体生长
其它
星际分子 矿岩成因 燃烧烟粒等
原子团簇的分类
按原子种类数目：
一元原子团簇
金属团簇，如Nan，Nin等
碳簇，如C60，C70等 非金属团簇
非碳簇，如B，P，S簇
二元原子团簇：包括InnPm，AgnSm等
应用：
含有20％超微钻颗粒的金属陶瓷是火箭喷气口的耐 高温材料。
金属铝中含进少量的陶瓷超微颗粒，可制成重量轻、 强度高、韧性好、耐热性强的新型结构材料。
超微颗粒亦有可能作为渐变（梯度）功能材料的原 材料。例如，材料的耐高的复合体，使其间连续地发生变化，这种材料可用于 温差达1000℃的航天飞机隔热材料。
小尺寸效应 表面效应 量子尺寸效应 宏观量子隧道效应
应用：
光、电、磁、敏感和催化材料 吸波材料 防辐射材料 高韧性陶瓷材料等
3、碳纳米管、纳米棒、纳米线
碳纳米管是纳米材料的一支新军。它由纯碳元素 组成，是由类似石墨六边形网格翻卷而成的管状物， 它一般为多层，直径为几纳米至几十纳米，长度可 达数微米甚至数毫米。
同步增韧、增强效应。无机填充材料具有刚性，有机材料具有韧性， 纳米无机材料对有机材料的复合改性，可在发挥无机材料增强效果的 同时起到增韧的效果。 新型功能高分子材料。纳米复合材料以纳米级水平平均分散在复合 材料中，可以直接或间接地达到具体功能的目的，比如高效催化剂、 紫外光屏蔽等。
纳米材料的性质
纳米材料的性质纳米材料的性质指的是它们相比于宏观材料表现出的特殊物理、化学和力学特性。
纳米材料具有以下几种显著的性质：1. 尺寸效应：纳米材料的尺寸通常在1到100纳米之间，与宏观材料相比非常小。
这种尺寸效应使得纳米材料的物理性质发生显著变化。
例如，纳米材料的电子结构可以改变，导致其光学、电子和磁性质的变化。
2. 表面增强效应：由于纳米材料具有更大的比表面积，纳米尺度颗粒和纳米结构的材料具有更高的表面活性。
这种表面增强效应使得纳米材料在催化、吸附、光谱、传感和生物学等领域有着广泛的应用。
3. 量子效应：当材料尺寸缩小到纳米尺度时，量子效应开始显现。
量子效应指的是纳米材料中的电子和其他粒子行为具有测量不确定性、随机性或波动性。
量子效应的发生使得纳米材料的电子结构变得复杂，因而产生了新的光学、电子和磁性质。
4. 机械性能提升：纳米结构的材料具有更高的硬度、强度和韧性。
这是因为纳米材料的晶体颗粒尺寸较小，导致晶体缺陷和位错的数量减小，从而改善了其力学性能。
5. 温度和电导率调节：纳米材料在温度和电导率方面具有显著的调节性能。
由于纳米尺度颗粒间的热传导性能较差，所以纳米材料的热电性能比宏观材料更好。
这使得纳米材料可以用于高效热电器件的制备。
6. 自组装和自修复：纳米材料具有自组装和自修复能力，可以通过自我组装形成更复杂的结构。
这些自组装的纳米材料可以用于制备纳米电路、纳米器件和纳米传感器等。
总之，纳米材料具有许多独特的性质，这些性质使得纳米材料在各个领域具有广泛的应用潜力，包括能源、环境、生物医学、电子器件等。
随着纳米科学和技术的发展，我们可以期待更多纳米材料性质的发现和应用的拓展。
纳米材料的性质
1.宽频带强吸收性
大块金属具有不同的金属光泽，表明它们对可见光中各种波 长的光的反射和吸收能力不同。
当尺寸减小到纳米级时，各种金属纳米粒子几乎都呈黑色。 它们对可见光的反射率极低，而吸收率相当高。例如，Pt纳米粒 子的反射率为1％，Au纳米粒子的反射率小于10％。
hv
纳米氮化硅、炭化硅以及三氧化二铝粉等对红外有一个宽频 强吸收谱。
能量小于禁带宽度（ω< Eg）时，不能直接产生自由的电子和空
穴，而有可能形成未完全分离的具有一定键能的电子-空穴对， 称为激子。
作为电中性的准粒子，激子是由 电子和空穴的库仑相互吸引而形成的 束缚态。激子形成后，电子和空穴作 为一个整体在晶格中运动。激子是移 动的，它不形成空间定域态。但是由 于激子中存在键的内能，半导体-激 子体系的总能量小于半导体和导带中 的电子以及价带中的空穴体系的能 量，因此在能带模型中的激子能级位 于禁带内。
金属纳米颗粒材料的电阻增大与临界尺寸现象归因于 小尺寸效应。当颗粒尺寸与电子运动的平均自由程可 比拟或更小时，小尺寸效应不容忽视。
当颗粒尺寸小到一定程度时，能级的离散性非常显著， 量子尺寸效应不容忽视，最后导致低温下导体向绝缘 体的转变。Biblioteka e_EFd
d～D
（如kBT）
自由电子气能量示意图
2、纳米材料的介电特性
5）当颗粒小于某一临界尺寸（电子 平均自由程）时，电阻温度系数 可能会由正变负，即随着温度的 升高，电阻反而下降（与半导体 性质类似）。
其主要原因是：纳米材料体系的 大量界面使得界面散射对电阻的贡 献非常大，当尺寸非常小时，这种 贡献对总电阻占支配地位，导致总 电阻趋向于饱和值，随温度的变化 趋缓。当粒径超过一定值时，量子 尺寸效应造成的能级离散性不可忽 视，最后温升造成的热激发电子对 电导的贡献增大，即温度系数变负。
1.1纳米材料性质
1.1纳⽶材料性质纳⽶材料性质1 纳⽶材料概述纳⽶材料是指三维空间尺⼨中⾄少有⼀维处于纳⽶级别（约1-100nm）的材料，根据其维度的差异通常可分为三类：（1）零维材料，即空间三维尺度都在纳⽶级别，包括量⼦点、纳⽶微球、纳⽶颗粒、原⼦团簇等；（2）⼀维材料，即空间三维尺度中有⼀维处于纳⽶级别，如纳⽶线、纳⽶棒、纳⽶管、纳⽶带等；（3）⼆维材料，即空间三维尺度有两维处于纳⽶级别，包括纳⽶⽚、多层膜、超薄膜⽯墨烯、⼆硫化钼、⼆硒化钼、⼆硫化钨、⼆硒化钨等⽚状纳⽶材料。
纳⽶粒⼦⼀般是⽐原⼦簇⼤，⽽⽐微粉要⼩，这个尺⼨是处于原⼦和微观物质之间很难⽤⾁眼和⼀般的显微镜观察。
图1.1 颗粒尺⼨分布图，单位：⽶（m）因为这些单元往往具有量⼦性质，所以对零维、⼀维和⼆维的基本单元⼜分别称为量⼦点、量⼦线和量⼦阱。
纳⽶材料是介于宏观和微观原⼦簇之间的⼀个新的物质层次，因⽽表现出独特的物理化学性质，具有表⾯效应、⼩尺⼨效应、量⼦尺⼨效应以及宏观量⼦隧道效应、量⼦限域效应等特性，使得纳⽶材料在包括催化、⽣物医学、材料⼯程、环保、能源等众多领域得到了⼴泛的应⽤。
2 纳⽶材料的基本性质由于组成纳⽶材料的基本单元属于纳⽶量级，当材料的尺⼨⼩到接近光的波长或接近电⼦的相⼲长度时，晶体的周期性的边界条件将会被破坏，材料的⽐表⾯积会增⼤，⽽纳⽶材料表层附近的原⼦密度将减⼩，这些改变将造成纳⽶材料相对于宏观物体的多种性质的改变。
这些纳⽶材料的尺⼨越⼩，其表⾯原⼦数所占⽐例就越⼤。
由于表⾯原⼦的配位数较低，导致表⾯原⼦活性较⾼，微电⼦状态相应会发⽣变化，从⽽使得纳⽶材料有很多独特的性质。
2.1 表⾯效应表⾯效应是指纳⽶材料表⾯原⼦的数量与纳⽶材料的总原⼦数的⽐值随着粒径的变⼩⽽快速增⼤后所引起的材料性质的变化。
表1.1中给出了纳⽶粒⼦尺⼨与表⾯原⼦数的关系。
从表1.1中可见随着纳⽶材料尺⼨的减⼩，材料⽐表⾯积和表⾯的原⼦数在迅速增加。
纳米材料的基本概念与性质
从原子到宏观块体材料的演变
团簇是由几个至几百个原子、分子或离子通过物理或化学结 合力形成的相对稳定的聚集体。通常尺寸不超过1nm。
例如，Fen, CunSm, C60, C70等。团簇的物理和化学性质随所 含原子数目而变化，其许多性质既不同于单个原子、分子，又 不同于固体和液体，是介于原子、分子与宏观固体之间的物质 结构的新层次，有时被称为物质的“第五态”。 原子团簇不同于具有特定大小和形状的分子，不同于分子间 以弱的相互作用结合而成的聚集体以及周期性很强的晶体。其形 状可以是多种多样的，已知的有球状、骨架状、洋葱状、管状、 层状、线状等。除惰性气体外，均是以化学键紧密结合的聚集体。
不含碳富勒烯：
1991年以色列魏茨曼研究所R.Tenne首次合成出 二硫化钨笼形管状分子（右图）。
由二硫化钨分子层形成 的不含碳富勒烯
纳米粒子（纳米颗粒、纳米微粒、超微粒子、纳米粉）：
一般指颗粒尺寸在1－100nm之间的粒状物质。它的尺度大于原 子簇，小于通常的微粉。早期称作超微粒子。 纳米颗粒是肉眼和一般的光学显微镜看不见的微小粒子。名古 屋大学的上田良二（R.Uyeda）给纳米颗粒的定义是：用电子显微 镜才能看到的颗粒称为纳米颗粒。 纳米颗粒所含原子数范围在103－107个（1－100nm）。其比表面 比块体材料大得多，加之所含原子数很少，通常具有量子效应、小 尺寸效应、表面效应和宏观量子隧道效应，因而展现出许多特异的 性质。
Si
电子能量
导带
3P 3S
价带
晶格间距
使孤立的硅原子彼此接近形成 金刚石结构晶体时形成能带
EF
硅能带中成键态与价带及反键态与导带之间的对应
原子间的相互作用导致能级发生分裂，形成能带结构。 当形成固体的原子数 n 非常大时，实际上形成了准连续 的能带。
纳米材料的性质
纳米材料的性质
纳米材料是一种具有特殊性质和应用潜力的材料，其尺寸在纳米尺度范围内。
纳米材料的性质主要包括物理性质、化学性质和生物性质。
首先，纳米材料的物理性质表现出了许多独特的特点。
由于其尺寸处于纳米尺度，纳米材料表面积大大增加，使得其表面活性增强，从而呈现出了特殊的光学、电学、磁学等性质。
比如，纳米颗粒的光学性质会随着颗粒尺寸的改变而发生变化，纳米材料的电学性质也表现出了优异的导电性和介电性。
此外，纳米材料的热学性质也呈现出了独特的特点，如纳米材料的热导率和热膨胀系数都与其尺寸密切相关。
其次，纳米材料的化学性质也具有特殊的表现。
纳米材料的化学反应活性高，
表面原子数增加，使得其化学反应速率加快，从而表现出了特殊的催化性能。
此外，纳米材料的表面能和晶界能也随着尺寸的减小而增加，使得其在催化、吸附等方面具有独特的应用潜力。
同时，纳米材料的表面修饰和功能化也成为了当前研究的热点，使得纳米材料在生物医学、环境保护等领域得到了广泛的应用。
最后，纳米材料的生物性质也备受关注。
纳米材料的尺寸与生物体内的生物大
分子尺寸相近，使得其在生物医学领域具有独特的应用前景。
纳米材料可以被用于生物成像、药物传输、生物传感等方面，其生物相容性和生物毒性也成为了当前研究的重点。
总的来说，纳米材料的性质包括物理性质、化学性质和生物性质，其独特性使
得其在材料科学、化学、生物医学等领域具有广泛的应用前景。
然而，纳米材料的安全性和环境影响也需要引起足够的重视，加强对纳米材料的研究和监管，以确保其可持续发展和安全应用。
纳米材料基本概念与性质
纳米薄膜与纳米涂层
这种薄膜具有纳米结构的特殊性质，目前可 以分为两类： （1）含有纳米颗粒和原子团簇的薄膜—基质 薄膜； （2）纳米尺度厚度的薄膜，其厚度接近电子 自由程。 纳米厚度的信息存储薄膜具有超高密度功能， 用它制作的集成器件具有惊人的信息处理能力；
纳米固体材料
纳米固体是由纳米尺度水平的晶界、相界或位错等缺陷的核 中的原子排列来获得具有新原子结构或微结构性质的固体。 简单的说，具有纳米特征结构的固体材料称为纳米固体材料。 纳米固体材料（nanostructured materials）的主要特征是具有巨 大的颗粒间界面，如纳米颗粒所构 成的固体每立方厘米将含1019个晶 界，原子的扩散系数要比大块材料 高1014～1016倍，从而使得纳米 材料具有高韧性。
原子团簇可分为一元原子团簇、二元原子 团簇、多元原子团簇和原子簇化合物．
一元原子团簇包括金属团簇 ( 加 Nan ， Nin
等)和非金属团簇．非金属团簇可分为碳 簇(如C60,C70等)和非碳族(如B，P，S，Si 簇等)． 二元原子团簇包括InnPm，AgnSm等。 多元原子团簇有Vn(C6H6)m等． 原子簇化合物是原子团簇与其他分子以 配位化学键结合形成的化合物
原子团簇
原子团簇是指几个或几百个原子的聚集体（直 径小于1 nm）。它是介于单个原子与固态之间 的原子集合体。 原子团簇的形状可以是多种多样的，它们尚未 形成规整的晶体
绝大多数原子团簇的结构不清楚，已知有线状、 层状、管状、洋葱状、球状和骨架状等。
当前能大量制备并分离的团簇是 C60(富勒烯) (富勒烯)
纳米颗粒 纳米颗粒是指颗粒尺度为纳米量级的超微 颗粒，它的尺度大于原子团簇，小于通常的微 粉，一般在1—100 nm之间。只能用高倍电子 显微镜能观察到，所以有人称用电子显微镜能 观察到的微粒为纳米颗粒。
纳米材料的性质与制备方法
纳米材料的性质与制备方法纳米材料是指粒径小于100纳米的材料。
由于其尺度效应和表面效应的作用，纳米材料具有许多独特的物理、化学、光学、磁学、生物学等性质，这些性质使其在纳米电子学、纳米机械学、纳米生物学、纳米医药学等领域具有广泛的应用前景。
因此，研究纳米材料的性质和制备方法对于纳米科学和纳米技术的发展具有重要的意义。
本文将对纳米材料的性质和制备方法进行综述。
一、纳米材料的性质纳米材料具有以下几种独特的性质：1.尺寸效应纳米材料的尺寸通常小于传统材料的晶粒尺寸，因此，其物理和化学性质不同于宏观材料。
例如，金属纳米材料的熔点和热膨胀系数随粒子尺寸的减小而降低，表面电荷密度增加，导致了纳米材料的很多特性，如量子效应，非线性光学效应等。
2.表面效应纳米材料的表面积与其体积之比相对于大尺寸的晶体更大，表面吸附、表面能、界面反应等表面效应对纳米材料的性质影响更加显著。
例如，表面形态、表面能、表面反应活性、表面电子结构、表面势能的变化对于金属、氧化物、生物分子及有机分子的化学反应、催化、生物活性、传感等方面的影响非常显著。
3.量子效应量子效应是指在粒径小于波长尺寸时，材料的特殊物理性质。
纳米粒子由于能量量子化和波粒二象性而具有量子尺寸效应。
这种效应在光电材料、催化、化学传感、生物医药及信息存储等领域得到广泛应用。
4.热力学稳定性的变化纳米材料由于其比表面积大，表面能高，原子间距小，形成的热力学稳定性与宏观材料不同。
热稳定性的改变会引起相变、热膨胀系数变化、熔点降低、热导率变化等性质的改变，同时也会对材料的生成、像饱和溶解度、溶解动力学等方面的性质改变有影响。
二、纳米材料的制备方法1.物理法制备纳米材料的制备方法主要可以分为物理法、化学法、生物法和绿色制备法等。
其中，物理法是根据物理原理制备纳米材料。
通常采用机械法、光化学法、溅射法、脉冲激光方法等物理方法。
2.化学法制备化学法制备纳米材料是通过将一些化学试剂在特定条件下进入实验室环境中形成纳米颗粒或通过化学反应生成的溶胶胶体进行生长成固体。
纳米材料的物理和化学特性
纳米材料的物理和化学特性纳米材料是一种尺寸在1~100纳米之间的物质，具有比宏观物体更特殊的物理和化学特性。
与普通材料相比，纳米材料的表面积更大，颗粒间距较小，因此具有更高的化学反应活性和更快的反应速率。
此外，纳米材料的电子结构、热力学性质、磁性、光学特性等方面也与普通材料不同，使其具有很广泛的应用前景。
一、纳米材料的电子结构纳米材料的尺寸处于量子范围之内，因此其电子结构将受到量子尺寸效应的影响。
由于电子在纳米材料中的能量状态是量子化的，因此它们只能占据在量子态。
这使得纳米材料有很多电子态，比普通材料更复杂。
纳米材料的电子结构对其性质有很大影响，特别是对催化剂、光学材料和电子材料的性能有很大的影响。
二、纳米材料的热力学性质热力学是描述物质的热学性质的科学，包括温度、压力和热量等方面。
纳米材料的尺寸在量子尺度之内，具有特殊的热力学性质。
纳米材料的比表面积较大，导致其更容易与周围环境相互作用，因此具有更高的热力学活性。
这使得纳米材料经常用于催化剂和化学催化反应等方面。
三、纳米材料的磁性纳米材料具有在宏观材料中不会出现的磁性质。
由于磁性是由电子的自旋引起的，因此纳米材料的电子结构将影响其磁性质。
在某些情况下，纳米材料的磁性质可以被调节，例如通过改变其尺寸和组成等因素，因此具有广泛的应用前景。
四、纳米材料的光学特性纳米材料具有比宏观材料更特殊的光学特性，因为纳米材料的电子能够在可见光和紫外光范围内吸收和放射光能，因此可以产生很多特殊的光学效应，例如荧光、散射和吸收特性。
此外，纳米材料的颜色也会随着其尺寸和形态的改变而发生变化。
总之，纳米材料具有很多独特的物理和化学特性，这些特性是由其尺寸、形态和电子结构等因素所决定的。
由于这些特性，纳米材料在磁性材料、光学材料、电子材料和催化剂等领域中具有广泛的应用前景。
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库仑阻塞效应是纳米材料具有尺寸效应的又一 实例
将一个电子注入一个纳米粒子或纳米线等称之 为库仑岛的小体系时，该库仑岛的静电能将发 生变化，变化量与一个电子的库仑能大体相当
，即Ec=e2/(2C)，其中e为电子的电量，C为
库仑岛的电容。体系越小，C越小，当C足够小 时，只要注入一个电子，它给库仑岛附加的充 电能Ec>kBT，从而阻止第二个电子进入该岛， 这就是库仑阻塞效应。
当微粒的能隙大于电子的平均动能kBT时，热运动不能使电子跃过 能隙，电子的状态受到限制，即表现出量子效应。
当分立的能级间距大于热能，静磁能，静电能 ，光子能量等，微粒将呈现量子尺寸效应，如 微粒的比热与温度将不再呈线性关系，而出现 非线性的指数关系，导体变绝缘体等
通常纳米微粒在 低温下才容易呈 现量子尺寸效应
小尺寸效应 当微粒尺寸进入纳米领域 时，其尺寸与光波波长、德布罗意波长 以及超导态的相干长度、单磁畴尺寸等 物理特征尺寸相当或更小(某一临界尺寸 )，晶格点阵周期性的边界条件将被破坏 ，微粒将处于一种不稳定的状态，从而 引起物性的发生明显的变化或突变。
结构粉体材料的熔点下降，蒸汽压上升 ，如2nm金熔点600K，大块1337K 磁性材料当颗粒尺寸为单磁畴临界尺寸 时，具有很高的矫顽力，利用其强磁性 可制成信用卡、钥匙、车票等
它限定了磁带、磁盘进行信息存储的时间极限，将会是未来微 电子器件的基础，它确立了微电子器件进一步微型化的极限。
例如，在制造半导体集成电路时，当电路的尺寸接近电子波长 时，电子就通过隧道效应而溢出器件，使器件无法正常工作， 经典电路的极限尺寸大约在0.25微米。
2.2 纳米粉体的物化特性
1.热性能：纳米微粒的熔点、开始烧结温度和晶 化温度均比常规粉体低得多。
室温下，铁纳 米微粒的矫顽 力仍保持106， 而常规铁块的 矫顽力通常低 于103。
解释：一致转动模式和球链反转 磁化模式。当粒子尺寸小到某一尺寸时，
表面或界面效应使纳米材料具有很高的扩散速 率。对于多晶物质，扩散可沿自由表面、晶界 和晶格三种形式进行，其中沿表面的扩散系数 最大。对先进陶瓷、粉末冶金、特种合金等材 料非常重要。
宏观量子隧道效应
微观粒子（电子）具有进入和穿透势垒的能力，称之为隧道效 应
微颗粒的宏观物理量如磁化强度、磁通量等，在纳米尺度时将 会受到微观机制的影响，微观的量子隧道效应在宏观物理量中 表现出来称之为宏观量子隧道效应。
顺磁状态，即矫顽力Hc
0, 如
原因：在小尺寸下，当 各向异性能减小到与热 运动能可相比拟时，磁 化方向就不再固定在一 个易磁化方向，易磁化 方向作无规律的变化， 结果导致超顺磁性的出 现。不同种类的纳米磁 性微粒显现超顺磁的临 界尺寸是不相同的。
矫顽力：纳米微粒尺寸高于超顺磁临界尺寸时 通常呈现高的矫顽力HC，如
量子尺寸效应 当微粒尺寸进入纳米领域时， 电子运动受到束缚致使微粒的电子的能级结构 发生改变（通常是能级间距增大）而引起物性 的变化。类似的提法还有量子效应、量子电子在晶体的周期性势场 中运动时不再属于单个原子，而是属于整个晶体， 这种公有化的结果使电子在材料中的能量状态变成 准连续的能带，即相邻能级之间的能量差远小于热 起伏能（kBT),统计力学得到大块材料的比热与温度 呈线性关系
第二章 纳米材料的基本 性质
2020年4月23日星期四
2.1 纳米微粒的基本效应
粉体的粒度(即颗粒尺寸)会对其物理、化学 特性起者关键性的影响。
纳米粒子只包含有限数目的晶胞，不再具有 周期性的条件，其表面振动模式占有较大比 重，表面原子的热运动比内部原子激烈，因 而表面原子能量一般为内部原子能量值的 1.5-2倍，德拜特征温度随粒径减小而下降。 另外由于粒径减小，微粒内部的电子运动受 到束缚导致电子能级结构与大块固体不同。
熔点下降
T和L为大块颗粒的熔点和熔化热，为表面张力
蒸汽压上升
烧结温度：指把粉末先用高压压制成型，然后在低于 熔点的温度下使这些粉末互相结合成块，密度接近常 规材料的最低加热温度。 纳米微粒尺寸小，表面能高，压制成块后的界面具有 高能量，在烧结中高的界面能成为原子运动的驱动力 ，有利于界面中的孔洞收缩，因此在较低的温度下烧 结就能达到致密化的目的，即烧结温度降低。
对于有限尺寸的固体颗粒，电子的能量状态将如何 改变呢？
久保(Kubo)理论公式 1.相邻电子能级间隙
EF费密能，金属为几个电子伏特，随温度变化极小，N颗粒内总电子数
2.超微颗粒电中性假设
Kubo认为，对于一个超微颗粒，取走或移入一个电子都是十分困难 的。他提出了一个著名公式：
由公式，随着d值下降，W增加。所以低温下热涨落很难改变超微 颗粒的电中性。
明显的烧结活性，常规氧化铝粉，2073-2173K，纳 米，1423-1773K，致密度可达99.7%；传统氮化硅 Si3N4，1793K晶化成稳定的相，纳米，1673K
2.磁性能：由于纳米微粒的小尺寸效应、量子尺寸效 应、表面效应等使得它具有常规粗晶材料不具备的 磁特性。主要表现为：
超顺磁性：当纳米微粒尺寸小到一定临界值时进入超
库仑阻塞效应造成了电子的单个传输，是单电 子晶体管、共振隧穿二极管和晶体管的基础。
表面效应（界面效应） 当微粒尺寸进入纳米领域时，
微粒比表面积（表面积与其质量的比）急剧增加，使处 于表面的原子数增多，如此多的表面原子一般处于一种 近邻缺位的状态，使得微粒的表面能增大，微粒活性增 强。
纳米粉体表面效应的宏观表现，如金属纳米粒 子在空气中燃烧，无机的纳米粒子暴露在空气 中会吸附气体，并与气体进行反应。
具体呈现出四个方面的效应，并由此派生出 传统粉体材料不具备的许多特殊性质
能带理论表明，金属费米能级附近电子能级一 般是连续的，这一点只有在高温或宏观尺寸情 况下才成立。
当粒子尺寸下降到某一值时，金属费米能级附 近的电子能级由准连续变为离散能级的现象以 及纳米半导体微粒存在不连续的最高被占据分 子轨道和最低未被占据的分子轨道能级而使能 隙变宽现象均称为量子尺寸效应。