原子荧光法测定土壤中的硒

2010，19（3）
原子荧光法测定土壤中的硒
黄碧燕
（福建省三明地质实验室，福建
三明365000）
摘要：本文应用双道原子荧光光度计测定土壤中的硒。

本文对样品的消解方式，仪器工作条件，共存元素的干扰及消除等方面进行探讨。

在优化的分析条件下，
硒的检出浓度为０．１２μｇ／Ｌ，相对标准偏差为４．３６％，测定值在标准样品值的不确定度范围内。

实验表明，该方法操作简便，有较好的精密度和准确度。

关键词：原子荧光；测定；土壤；硒
中图分类号：0657.文献标识码：A 文章编号：1009-8143（2010）03-0060-02
Determination of Selenium in Soil by Atomic Fluorescence Photometry
Huang Bi-Yan
（Sanming Geological Lab of Fujian Province,Sanming,Fujian36500,China ）
Abstract ：The atomic fluorescence photometry was applied to determine Selenium in soil in this article.The influence of digestion,the work condition of apparatus and the interference of coexist elements in the determination were discussed.The detecting limit and RSD was 0.12μg/L and 4.36%respectively under optimized analytical conditions.The determination result agreed well with the recommend value of the standard material （ESS-3）.The result indicated this method was convenient,accurate and precise.
Keywords ：atomic fluorescence;determination;soil;selenium
收稿日期：2010-3-11
作者简介：黄碧燕（1965～），女，工程师，从事岩石矿物分析。

Email ：cjb3333@
福建分析测试Fujian Analysis &Testing 目前，测定硒的主要方法有２，３—二氨基萘荧光法、
３，３—二氨基联苯胺光度法、火焰原子吸收光度法、石墨炉原子吸收法、气相色谱法和中子活化法和原子荧光法等，前两种方法操作复杂，灵敏度较低；第三、四种方法试液用量大，线性范围窄，基体干扰严重。

原子荧光法具有灵敏度高，线性范围较宽，试剂用量少，操作简便，成本低等优点，在消除共存元素Ｃｕ、
Ａｇ、Ａｕ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｈｇ、Ａｓ等干扰方面处理较为简单，并有较好的精密度和准确度，是近年采用最多的方法。

1实验部分
1.1
主要仪器和试剂
ＡＦＳ－２２０２Ｅ双道原子荧光光度计（北京海光）；水为去离子水；硝酸、盐酸均为优级纯；其余试剂均
为分析纯；
硒的标准贮备溶液１００ｍｇ／Ｌ（国家标准物质中心），硒的标准使用溶液０．１ｍｇ／Ｌ，
ＫＢＨ４３％（Ｗ／Ｖ）（０．５％ＫＯＨ溶液中），王水（１＋１，Ｖ／Ｖ），（１５％－２０％）ＴｉＣｌ３（ＡＲ），固体尿素（ＡＲ），Ｈ２Ｏ２（ＡＲ），盐酸Ｆｅ盐（ＦｅＣｌ３·６Ｈ２Ｏ２．４Ｋ＋５００ｍＬＨ２Ｏ＋５００ｍＬＨＣｌ）。

1.2
样品处理
准确称取０．２５ｇ过１００目筛的土壤风干样品，移至５０ｍＬ硬质玻璃比色管中，加入２０ｍＬ新配制１＋１王水，摇匀，使样品不沾在底部，置于沸水浴中分解１．５ｈ（中途摇动三次），取下冷却，用水稀释至刻度，摇匀，澄清，分取５ｍＬ样品清液于２５ｍＬ小烧杯中，加入少许尿素，充分摇匀使尿素溶解，再加１滴ＴｉＣｌ３，摇匀，１滴Ｈ２Ｏ２，摇匀，加入盐酸Ｆｅ盐２．５ｍＬ，摇匀，用此溶液上机测定Ｓｅ。

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1.3工作曲线绘制
吸取０．０、１．０、５．０、１０．０、１５．０、２０．０、３０．０ｍＬＳｅ标准使用液（１００μｇ／Ｌ）于１００ｍＬ容量瓶中，用（１＋４）ＨＣｌ定容至刻度，分取工作曲线溶液各５ｍＬ于２５ｍＬ小烧杯中，加入少许尿素（约０．２ｇ），以下与样品等同处理。

2结果与讨论
2.1消解方式选择
测定岩石、土壤中的Ｓｅ，消解方式一般采用ＨＮＯ３＋ＨＣｌＯ４混合酸消解样品［１，２］。

由于加入ＨＣｌＯ４，在电热板上加热，反应剧烈，易爆，且又要赶ＨＮＯ３，容易导致样品冲出而遭损失，样品处理后，只能单独测定Ｓｅ，若要消解土壤中的Ｈｇ、Ａｓ，还需加入Ｈ２ＳＯ４，但Ｈ２ＳＯ４中含有Ｓｅ，干扰Ｓｅ的测定。

本方法采用１＋１王水消解样品［３］，所消解样品可同时测定Ｈｇ、Ａｓ、Ｓｅ、Ｓｂ、Ｂｉ，大大简化了土壤样品前处理过程，是目前使用原子荧光光度计测定土壤样品的最佳消解方式。

2.2酸介质的选择
实验中发现，ＨＣｌ，、王水、ＨＮＯ３对原子荧光光度计的荧光强度均有影响，ＨＣｌ效果最佳，王水次之，ＨＮＯ３最差。

目前市面所使用的各种厂家原子荧光光度计如有以ＨＮＯ３作为溶剂或载液的，在测定Ｓｅ时会产生结果偏低的现象（Ｈｇ、Ａｓ也如此），究其原因，可能是ＨＮＯ３中ＮＯ２－具有氧化作用，使部分四价Ｓｅ被氧化为六价Ｓｅ，而六价Ｓｅ不会与ＫＢＨ４反应生成Ｈ２，使Ｓｅ测定结果偏低。

本方法采用加入少许尿素去除ＨＮＯ３，在ＨＣｌ介质中，加入ＴｉＣｌ３，将六价Ｓｅ完全转化为四价Ｓｅ，使测定Ｓｅ的荧光强度最大，提高了方法灵敏度。

2.3共存元素的干扰及消除
土壤中金属成分很多，尤其是Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｈｇ、Ａｓ等元素在测定Ｓｅ时均有严重干扰，消除干扰的方法有加入掩蔽剂：Ｋ３［Ｆｅ（ＣＮ）６］或硫脲，但
在样品消解中，ＨＣＬ浓度很高，硫脲会与ＨＣＬ反应，影响测定，当盐酸溶度大于６ｍｏｌ／Ｌ时，Ｋ３［Ｆｅ（ＣＮ）６］会沉淀。

本实验采用加入盐酸铁盐２．５ｍＬ，同样能减少共存元素对测定Ｓｅ的干扰，并消除了Ｋ３［Ｆｅ（ＣＮ）６］产生沉淀的缺点。

2.4仪器条件选择
本实验测定采用ＡＦＳ－２２０２Ｅ双道原子荧光仪，选择负高压为３００ｖ；灯电流为６０ｍＡ；载气流量４００ｍｌ／ｍｉｎ；原子化器高度为８ｍｍ；原子化温度为２５０℃，在此条件下，大大提高了测定的灵敏度，同时稳定性也较好。

2.5检出限、精密度和准确度
经优选后的分析条件，对全程序的空白进行１３次测定，以３倍的标准偏差求得检出限为０．１２μｇ／Ｌ，相对标准偏差（ＲＳＤ）为４．３６％，测定土壤样品标准物质（ＧＢＷ０７４０２），结果为０．１６５μｇ／ｇ，与推荐值（０．１６±０．０３）μｇ／ｇ类似。

3结论
综上所述，在优化的分析条件下，硒的检出浓度为０．１２μｇ／Ｌ，相对标准偏差为４．３６％，测定值在标准样品值的不确定度范围内。

实验表明，采用本法测定土壤中的Ｓｅ，试剂用量少，操作简便快速，精密度好、结果准确、可靠。

参考文献
［１］李艳．双道氢化物发生原子荧光光谱法同时测定土壤中的砷和汞［Ｊ］．农业环境与发展，２００４，（０１）：４１－４２．
［２］陈晨蕾，高亚峰．氢化物发生原子荧光法测定土壤中的总砷［Ｊ］．仪器仪表与分析监测，２００３，（０２）：４１－４２．
［３］袁旭，王忻昱．王水（１＋１）体系－双道原子荧光光度计同方法、同步测定土壤中的砷［Ｊ］．生命科学仪器，２００８，（０４）：４５－５０．
黄碧燕：原子荧光法测定土壤中的硒61。