浙大高分子化学博士07真题和答案...pdf
浙大高分子习题
选择与填空1、对于可逆平衡缩聚反应，在生产工艺上，到反应后期往往要在（1）下进行，（a、常压，b、高真空，c、加压）目的是为了（2、3）。
2、动力学链长ν的定义是（4），可用下式表示（5）；聚合度可定义为（6）。
与ν的关系，当无链转移偶合终止时，ν和的关系是为（7），歧化终止时ν和的关系是（8）。
3、苯乙烯(St)的pKd＝40～42，甲基丙烯酸甲酯(MMA)pKd＝24，如果以KNH2为引发剂进行（9）聚合，制备St-MMA嵌段共聚物应先引发（10），再引发（11）。
KNH2的引发机理（12），如以金属K作引发剂则其引发机理是（13）。
4、Ziegler-Natta引发剂的主引发剂是（14），共引发剂是（15），要得到全同立构的聚丙烯应选用（16），（a、TiCl4+Al(C2H3)3，b、α-TiCl3+Al(C2H5)3，C、α-TiCl3+Al(C2H5)2Cl），全同聚丙烯的反应机理为（17）。
5、已知单体1（M1）和单体2（M2）的Q1=2.39，e1=-1.05，Q2=0.60，e2=1.20，比较两单体的共轭稳定性是（18）大于（19）。
从电子效应看，M1是具有（20）取代基的单体，M2是具有（21）取代基的单体。
比较两单体的活性（22）大于（23）。
当两单体均聚时的kp是（24）大于（25）。
6、阳离子聚合的反应温度一般都（26），这是因为（27、28）。
7、苯酚和甲醛进行缩聚反应，苯酚的官能度f＝（29），甲醛的官能度f＝（30）。
当酚∶醛＝5∶6（摩尔比）时，平均官能度＝（31），在碱催化下随反应进行将（32），（a、发生凝胶化；b、不会凝胶化）。
如有凝胶化，则Pc＝（33）。
当酚∶醛=7∶6（摩尔比），则 =（34），以酸作催化剂，反应进行过程中体系（35）。
(a、出现凝胶化；b、不出现凝胶化)8、聚乙烯醇的制备步骤是：①在甲醇中进行（36）的溶液聚合，②（37）。
形成聚乙烯醇的反应称为（38）。
高分子化学试题及答案
高分子化学试题及答案高分子化学试题及答案1、1 分析下列引发体系和单体，何种引发体系可引发何种单体聚合？聚合反应类型是什么？写出链引发反应式。
CH3H2CCCO2CH3H2COCH3H2CCHCHCH3H2CCHOC CH332+C CH3 OOH + Fe2HCCH2CH3CCH2引发体系单体答案：C CH3 OOH + Fe22+OOCOOC可引发以下五种单体进行自由基聚合。
CH2CHCH2CH3CH3CCH2CCH2CHCCH2COOCHCH33CH2CHClNa、n-BuLi为阴离子聚合引发剂，可引发CH2CHCH2CH3CCH2CNCCNCH2CH3CH2CHCCH2CCH3COOCH3 OHCH六种单体进行阴离子聚合。
H2SO4、BF3 + H2O为阳离子聚合引发剂，可引发CH2CHCH2CH3CH3CCH2CCH3CH2CHCCH2CH3OCH3CH3HCHCH2CHCHCH3CH2CHOCCH3CH3七种单体进行阳离子聚合，其中第六种单体聚合时发生异构化聚合。
2、解释下列概念离子对异构化聚合活性聚合答案：离子对：带有相反电电荷的离子当二者间的距离小于某一临界距离时，可称为离子对。
异构化聚合：在聚合链增长过程中，伴有分子内重排的聚合常称为异构化聚合。
活性聚合；没有链转移和链终止的聚合反应称为活性聚合。
3、假定在异丁烯的聚合反应中向单体链转移是主要终止方式，聚合物末端是不饱和端基。
现有4.0g的聚合物使6.0ml 0.01mol/l 的Br—CCl4溶液正好褪色，计算聚合物数均相对分子质量。
答案：=6.67×104。
4、异丁烯在（CH2Cl）2中用SnCl4—H2O引发聚合。
聚合速率Rp∝[SnCl4][H2O][异丁烯]2。
起始生成的聚合物的数均相对分子质量为20,000，1g聚合物中含3.0×10-5mol的羟基，不含氯。
写出该聚合的引发、增长、终止反应方程式。
(完整word版)高分子化学试卷A卷及答案
武汉理工大学教务处试题标准答案及评分标准用纸| 课程名称—高分子化学———（A卷）| 一、填空题（19分，每空1分）装1、碳链高分子，杂链高分子；2、加聚，缩聚物；| 3、40000，85000；4、高温、减压，4×10-4mol.L-1；| 5、阴离子聚合，阴离子聚合；6、终止速率，氯乙烯；1、| 7、大，小，大；8、低分子量，高分子量| 9、Ziegler、Natta钉二、名词解释（16分）| 1、（4分）单基终止：链自由基从单体、溶剂、引发剂等低分子或大分子上夺取一个原子而终止，这些失去原子的分子可能形成新的自由基继续反应，也可能形成稳定的自由基而停止聚合。
| 双基终止：链自由基的独电子与其它链自由基中的独电子或原子作用形成共价键的终止反应。
2、（4分）Q-e概念：Q-e式将自由基同单体的反应速率常数与共轭效应、| 极性效应相联系起来，可用于估算竞聚率，其式中，P1、Q2表示从共轭效应来衡量1自由基和2单体的活性，而e1、e2分别有1自由基和2单体极性的度量。
线3、（4分）配位聚合(Coordination Polymerization)：单体与引发剂经过配位方式进行的| 聚合反应。
具体的说，采用具有配位（或络合）能力的引发剂、链增长（有时包括引发）都是单体先在活性种的空位上配位（络合）并活化，然手插入烷基—金属键中。
配位聚合又有络合引发聚合或插入聚合之称。
4、（4分）凝胶化现象和凝胶点：体型缩聚反应进行到一定程度时，体系粘度将急剧增大，迅速转变成不溶、不熔、具有交联网状结构的弹性凝胶的过程，即出现凝胶化现象。
此时的反应程度叫凝胶点。
三、问答题（20分）1、（5分）答：一般可以通过测定聚合物分子量或单体转化率与反应时间的关系来鉴别。
随反应时间的延长，分子量逐渐增大的聚合反应属逐步聚合。
聚合很短时间后分子量就不随反应时间延长而增大的聚合反应属连锁聚合。
相反，单体转化率随聚合时间的延长而逐渐增大的聚合反应属连锁聚合。
高分子化学试题合辑附答案(可编辑修改word版)
得分得分《高分子化学》课程试题一、基本概念（共 15 分,每小题 3 分）⒋ 动力学链长⒌ 引发剂半衰期二、填空题（将正确的答案填在下列各题的横线处）( 每空 1 分，总计 20 分)⒈ 自由聚合的方法有本体聚合、溶液聚合、乳液聚合和悬浮聚合。
⒉ 逐步聚合的方法有熔融缩聚、溶液缩聚、固相缩聚和界面缩聚。
⒊聚氨酯大分子中有、、和基团。
⒋ 聚合反应按反应机理可分为连锁聚合、逐步聚合、开环聚合和聚合物之间的化学反应四类。
⒌ 聚合物按大分子主链的化学组成碳链聚合物、杂链聚合物、元素无机聚合物和元素有机聚合物四类。
三、简答题（共 20 分，每小题 5 分）⒈ 乳液聚合的特点是什么?⒊ 什么叫自由基？自由基有几种类型？写出氯乙烯自由基聚合时链终止反应方程式。
四、（共 5 分，每题 1 分）选择正确答案填入( )中。
⒈自由基共聚合可得到( 1 4 )共聚物。
⑴ 无规共聚物⑵ 嵌段共聚物⑶ 接技共聚物⑷ 交替共聚物⒉为了得到立构规整的 PP，丙烯可采用( 4 )聚合。
⑴ 自由基聚合⑵ 阴离子聚合⑶ 阳离子聚合⑷ 配位聚合⒊工业上为了合成聚碳酸酯可采用( 1 2 )聚合方法。
⑴熔融缩聚⑵界面缩聚⑶溶液缩聚⑷固相缩聚⒋聚合度基本不变的化学反应是( 1 )⑴PVAc 的醇解⑵聚氨酯的扩链反应⑶高抗冲 PS 的制备⑷环氧树脂的固化⒌表征引发剂活性的参数是( 2 4 )⑴k p (⑵t1/2 ⑶k i ⑷k d五、计算题（共 35 分，根据题目要求计算下列各题）⒈(15 分)用过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂，60℃研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。
已知：C (偶合终止系数)＝0.15； D (歧化终止系数)＝0.85； f ＝0.8；k p＝3.67×102 L/ mol.s；k d＝2.0×10-6 s-1；k t＝9.30×106 L/ mol.s；c(I)＝0.01 mol / L；C M＝1.85×10-5；C I＝2×10-2；甲基丙烯酸甲酯的密度为 0.937 g./ cm3；。
2004-2007浙大高分子物理博士生入学考试
浙大2004高分子物理1、重点：高分子溶液（布拉格参数）2、计算题什么叫理想交联网？经有效交联后，利用方程式当5℃时，原分子量为50万，交联反应后，两交联点之间的分子量为1万，求小形变时的弹性模量，排除分子量次序或交联次序的影响3、高分子物理改性方法，具体说明一种（包括原理、方法和结构等）4、高分子溶液结构、分类、影响因素5、由变－温度曲线，松驰模量－时间曲线可以得出什么重要结论？6、什么叫链段？举例两种试验结论链段分子量动态力学谱图（IR）ABS⑴、说明图中各个相态？⑵、耐低温顺序怎样？为什么是这样的？⑶、出峰的顺序为什么不同？⑷、高分子溶液结构分类，影响因素，举一例说明其应用⑸、第二溶剂体系分数，说明可能的原因⑹、说明形成的原因（从E，ε，ζ和消耗功W方面进行解释）浙大2005，10高分子物理判断题：（13个，别的记不起）1.触变流体一定是假塑性流体，但假塑性流体不一定是触变流体。
三柔顺性适中的聚合物适合做纤维，试解释。
(10)四什么叫结晶度，测量结晶度的方法有哪些？它们之间具有可比性吗？试讲述用DSC测量聚合度的步骤。
(10)五用公式计算数均分子量，重均分子量。
(10)六聚合物改性的物理方法有哪些，重点讲述其中一种。
(10) 高分子物理电子版ppt9中浙大2007高分子物理一、选择题1、稀溶液粘度法测分子量需要校正的判据：①纯溶剂流出时间大于100s②纯溶剂粘度③纯溶剂的流出时间④纯溶剂的粘度和流出时间⑤高分子溶液浓度2、IPN聚合物性质主要决定于①②③先交联的④后交联的3、PVC受热以后泊松比：A增加B减小C不变二、简答题1、高分子液晶粘度随浓度、温度和剪切力变化关系图并做简要说明。
2、异戊橡胶、丁基胶、丁苯橡胶和顺丁胶弹性优劣顺序。
3、温度升高，橡胶弹性模量为什么增加？（答案：化院版114）二、计算体1、微晶PVC碳碳主链为平面结构，键长××，键角109°28´。
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中心，吸附单体定向配位，络合活化，插入增长，类似模板地进行定向聚合，形成立构规整 聚合物。
引发剂的使用起到了决定性的作用，因为能引发配位聚合的引发剂如 Ziegler-Natta 引发 剂还有派-烯丙基镍和烷基锂类及茂金属引发剂中的金属离子半径小，它们的配位能力强， 所以容易引发烯类和二烯类和其他共轭烯类单体生成稳定的配位化合物。 4、 CH2 = CCCOl OH 为什么其主链中含有内酯？
CO NH
NH CO
CO OH
106
132
n
结构单元平均分子量M0＝(106+132)/2=119. 所以 r=Na/(Nb+2Nc)=0.7226/(0.7222+2*0.00844)=0.9777 ∴ X n = (1 + r) /(1 + r − 2rp) =88.69
Mn=M0*Xn=119*88.69=10554
10554+122=10676
③ Xn=(10676)/M0=89.71
Xn=1/(1-p) 所以 P=0.9888
区别就是一个有端基封顶，一个没有。
四、合成苯乙烯与甲基丙烯酸甲酯的嵌段共聚物、接枝共聚物，嵌段长度和接枝长度能否控 制。 答：用阴离子聚合法合成的嵌段共聚物的长度能控制。而用 BPO 引发的 Ps/MMA 体系属于 链转移接枝法范畴，此法就是接枝聚合物的均聚物共存，接枝数和支链长度难以定量和测量。 五、简要介绍可控聚合？可控聚合主要有哪几种？举出一种已经工业化的可控聚合例子。 可控聚合包括阴离子可控聚合，阳离子可控聚合和自由基可控聚合。传统的自由基聚合反 应条件温和，工艺比较成熟，可聚合的单体种类多，但是聚合物的微结构，聚合度和多分 散性不好控制，这和自由基慢引发，快增长，速终止的机理有关。阴离子聚合是快引发， 慢增长，无终止和无转移，反应终止端基还保留活性，加入新的单体可继续反应，所以， 阴离子聚合的端基组成，聚合度等都是可控的。
浙江大学医学博士考试分子生物学(乙)历年真题
浙江大学医学博士考试分子生物学（乙）2005-2015年真题2015年分子生物学（乙）1.什么是基因转录？什么是基因表达？两者区别？（10分）2.染色质状态改变的机制，基因选择性开关的可能临床应用。
（10分）3.什么是RNA剪接？什么是RNA编辑？什么是选择性剪接？（10分）4.如果组织中某种蛋白表达量很低，如何获得高浓度的这种蛋白？（10分）5.什么是非编码RNA？有哪些？长链非编码RNA的功能。
（10分）6.什么是遗传？什么是表观遗传？表观遗传的分子机制。
（10分）7.核酸测序的发展史，当代最主流的测序技术在分子生物学中的应用。
（10分）8.如何确定P53蛋白和蛋白X有相互作用。
（10分）9.什么是超分辨率荧光显微镜（2014年诺贝尔化学奖）？在分子生物学中的应用？你想拥有怎样的显微镜？（10分）10.从分子水平上设计试验证明镉对血管有损伤作用。
（10分）2014年分子生物学（乙）1.图示基因表达过程并指出调控关键点。
10分2.蛋白质现实中以三级以上结构存在，为什么教科书中从蛋白质一、二级结构写起？10分3.什么是siRNA、miRNA，其作用的异同点？10分4.什么是γH2AX，为什么可用于DNA损伤的检测？8分5.解释细胞自噬过程。
7分6.DNA、RNA、蛋白质相互作用的方式及涉及的分子生物学现象。
10分7.设计试验使得人源性基因在大肠杆菌中高表达。
10分8.什么是PM2.5？设计试验从细胞水平研究其特点及作用机制。
10分9.曹操家族基因研究发现，曹操非汉相曹参后代，同时推翻了曹操为夏侯氏抱养而来的说法。
请你写一篇科普小论文介绍其中的一些分子生物学知识并证明你的结论。
10分10.2013诺贝尔奖，囊泡运输的知识。
15分2013年分子生物学（乙）浙大考博分子生物学名词解释（全中文，9题，36分）：细胞骨架、细胞增殖、干细胞、细胞分化、细胞膜的跨膜转运、信号肽、自噬小体、蛋白激酶、呼吸链。
1.细胞连接的概念，分类及特点。
浙江理工大学高分子化学考研真题2007—2012、2017—2019年
二 OO 八年硕士学位研究生招生入学考试试题
考试科目：高分子化学
代码：720
（*请考生在答题纸上答题，在此试题纸上答题无效）
一、 简答题 (35 分) 1. 苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、马来酸酐四种单体中，哪
一种单体既能进行阴离子和阳离子聚合，又能进行自由基聚合？
(2 分) 2. 用自由基聚合制备的聚乙烯带有一些短支链，其原因是什么？ （3 分） 3. 采用热分解型引发剂引发聚合，聚合温度升高，对总聚合速率
（1） 画出 F1~f1 曲线示意图，并计算出下表中 5 个点的 F1 值。
f1
0
0.2 0.4 0.5
0.6 0.8 1.0
F1
0
1.0
（2）若共聚物中丙烯腈单体单元含量为 40wt%。采取何种措施可 以得到组成基本均一的共聚物，试通过计算说明。
10. (共 10 分) 等摩尔的二元醇和二元酸缩聚合成聚酯，另加 1.5mol%醋酸(以单体总数计)来封锁端基。
6. （5 分）从结构上分析，氯乙烯与苯乙烯能否进行共聚？说明
理由。
7. （12 分）试根据 Carothers 方程求下列各情况的凝胶点：
（1） 邻苯二甲酸酐与甘油等官能团量； （2） 邻苯二甲酸酐与甘油摩尔比 1.5:0.98; （3） 邻苯二甲酸酐、甘油和乙二醇摩尔比 1.5:0.99:0.002; （4） 邻苯二甲酸酐、甘油和乙二醇摩尔比 1.5:0.5:0.7;
由基溶液聚合时的各个基元反应。
4.（6 分）乳液聚合和悬浮聚合都是将单体分散在介质水中，乳液
聚合可以做到提高聚合反应速率而不降低聚合物分子量，但是
悬浮聚合却不能，为什么？
5. （8 分）聚合反应中如何控制聚合物的分子量是一个十分重要
浙江大学分子生物学真题2007年
浙江大学分子生物学真题2007年(总分：110.00，做题时间：90分钟)一、(总题数：1，分数：20.00)1.分子生物学研究中，需要配制多种试剂、标样和凝胶等，以下是实验室现有有关母液和药品：10%SDS母液；5×TBE母液；10mg/ml的溴化乙锭母液。
NaCl的分子量为58.5；EcoR Ⅰ的分子量为125；BamH Ⅰ的分子量为415；EtBr的分子量为394；EDTA的分子量为416；Tris的分子量为121；HCl的分子量为36.5；琼脂糖(Agarose)的分子量为204。
请利用以上物品，进行下列实验操作：(1)某一试剂1倍浓度的配方为0.15M Tris；200mM NaCl；pH值为8.0。
请配制400毫升10倍浓度的母液(10×)。
(2)配制200毫升1%的琼脂糖胶，含1μg/ml的溴化乙锭；0.5×的TBE缓冲液。
(3)用浓度为400μg/ml的商用DNA标样配制200μL，25μg/ml的DNA分子量标样。
(4)现有浓度为25μg/ml的DNA样品，需要进行EcoR Ⅰ和BamH Ⅰ双酶切，已知这二种酶可以用同一种酶切缓冲液。
请写出对200ng DNA进行酶切反应的配方，请将反应体积定在15μl。
（分数：20.00）__________________________________________________________________________________________ 正确答案：(计算各组分用量如下：Tris用量：10×0.15mol/L×0.400L×121g/mol=72.6g；NaCl用量:10×200/1000mol/L×0.400L×58.5g/mol=46.8g。
配制过程：分别称取Tris 72.6g，NaCl 46.8g，置于烧杯中，加入400ml超纯水或蒸馏水溶解，用盐酸调节pH值至8.0，混匀即可。
浙江大学化学系考博05-14年分析化学回忆真题
浙江大学二〇〇五年（秋）攻读博士学位研究生入学考试试题考试科目高等分析化学编号 B-0625注意：答案必须写在答题纸上，写在试卷或草稿纸上均无效。
1.定量分析中分离和富集的主要目的是什么? 你了解那些分离和富集的方法?简述它们分离和富集的原理。
（10分）2.气相色谱法（或高效液相色谱法）作为一种有分离功能的仪器分析方法与传统的分离方法相比较，有何特点，如何测定色谱柱的理论塔板数和两组分的分离度（10分）3. 叙述毛细管电泳的基本组成部分？电渗流在毛细管电泳分离中起重要的作用，叙述在石英毛细管中产生电渗流的原理和影响电渗流大小的因素？(10分)4. 溶出伏安法是一种灵敏度很高的电化学分析方法，试说明溶出伏安法的基本原理和实验步骤。
根据样品的不同，可使用的溶出伏安法有那几类？(10分)5．选择一种你熟悉的光谱分析仪器（原子发射光谱仪，原子吸收光谱仪，紫外和可见光分光光度计，荧光光谱仪）说明它的基本原理、仪器结构，应用范围和发展动向。
（15分）6．在建立了一个新分析方法时，精密度和准确度是二个重要的指标。
根据误差理论分析影响精密度和准确度的因素。
如何用实验的方法判断一个新分析方法精密度和准确度的高低。
（15分）7．在定量分析的实验数据记录和结果的计算中，保留数字的多少要符合有效数字运算规则，请说明有效数字的定义和计算规则。
（10分）8．在分析化学的研究中，需要从实验数据中找出数据间的规律。
请根据下列小题中数字排列的规律，在每题的问号处填入相应的数字。
（每小题2分，共20分）（1）18、20、24、32、?（2）（3）212、179、146、113、?（4）7、13、24、45、?（5）234 (333) 567 345 ( ? ) 678（6）64、48、40、36、34、?（7）（8）5、41、149、329、?（9）7、19、37、61、?（10）0、3、8、15、?浙江大学二〇〇六年（春）攻读博士学位研究生入学考试试题考试科目高等分析化学编号B-0645注意：答案必须写在答题纸上，写在试卷或草稿纸上均无效。
(完整版)高分子化学题库试卷讲解
高分子化学试题库一、基本概念题⒈聚合物的化学反应天然聚合物或由单体经聚合反应合成的聚合物为一级聚合物, 若其侧基或端基为反应性基团,则在适当的条件下可发生化学反应,从而形成新的聚合物（为二级聚合物）,由一级聚合物变为二级聚合物的化学反应，谓之。
⒉缩聚反应含有两个或两个以上官能团的低分子化合物, 在官能团之间发生反应, 缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应，谓之。
⒊乳化作用某些物质能降低水的表面张力，能形成胶束，胶束中能增溶单体，对单体液滴有保护作用，能使单体和水组成的分散体系成为稳定的难以分层的乳液，这种作用谓之。
⒋动力学链长一个活性中心，从引发开始到真正终止为止，所消耗的单体数目，谓之。
⒌引发剂半衰期引发剂浓度分解至起始浓度的一半所需的时间，谓之。
6、离子交换树脂离子交换树脂是指具有反应性基团的轻度交联的体型无规聚合物,利用其反应性基团实现离子交换反应的一种高分子试剂。
7、界面缩聚反应将两种单体分别溶于两种互不相溶的溶剂中,形成两种单体溶液，在两种溶液的界面处进行缩聚反应，并很快形成聚合物的这种缩聚称为界面缩聚。
8、阴离子聚合增长活性中心是带负电荷的阴离子的连锁聚合,谓之。
9、平均聚合度平均一个大分子链上所具有的结构单元数目，谓之。
10、阻聚剂某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质,或生成不能再引发单体的低活性自由基,使聚合速率为0, 这种作用称为阻聚作用。
具有阻聚作用的物质,称为阻聚剂。
11. 平衡缩聚：缩聚反应进行一段时间后，正反应的速率与逆反应的速率相等，反应达到平衡，平衡时生成物的浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比是个常数（称为平稳常数）,用K 表示。
该种缩聚反应谓之。
12. 无定型聚合物：如果聚合物的一次结构是复杂的，二次结构则为无规线团，无规线团聚集在一起形成的聚合物谓之。
13. 反应程度P：已参加反应的官能团的物质的量（单位为m ol）占起始官能团的物质的量的百分比，称为反应程度，记作P。
（完整版）（含答案）高分子化学练习题
（完整版）（含答案）⾼分⼦化学练习题⾼分⼦化学练习题⼀、名词解释1、重复单元在聚合物的⼤分⼦链上重复出现的、组成相同的最⼩基本单元。
2、结构单元⾼分⼦中多次重复的且可以表明合成所⽤单体种类的化学结构。
3、线型缩聚2官能度单体或2-2体系的单体进⾏缩聚反应，聚合过程中，分⼦链线形增长，最终获得线型聚合物的缩聚反应。
4、体型缩聚有官能度⼤于2的单体参与的缩聚反应，聚合过程中，先产⽣⽀链，再交联成体型结构，这类聚合过程称为体型缩聚。
5、半衰期物质分解⾄起始浓度（计时起点浓度）⼀半时所需的时间。
6、⾃动加速现象聚合中期随着聚合的进⾏，聚合速率逐渐增加，出现⾃动加速现象，⾃动加速现象主要是体系粘度增加所引起的。
7、竞聚率是均聚和共聚链增长速率常数之⽐，r1=k11/k12，r2= k22/k21,竞聚率⽤来直观地表征两种单体的共聚倾向。
8、悬浮聚合悬浮聚合⼀般是单体以液滴状悬浮在⽔中的聚合，体系主要由单体，⽔、油溶性引发剂、分散剂四部分组成。
9、乳液聚合是单体在⽔中分散成乳液状⽽进⾏的聚合，体系由单体、⽔、⽔溶性引发剂、⽔溶性乳化剂组成。
10、接枝共聚物聚合物主链只由某⼀种结构单元组成，⽽⽀链则由其它单元组成。
⼆、选择题1、聚酰胺反应的平衡常数为400，在密闭体系中最终能够达到的反应程度为（B ）A. 0 .94B. 0.95C. 0.96D. 0.972、在线型缩聚反应中，成环反应是副反应，其中最易形成的环状化合物是（B ）A. 3，4元环B. 5，6元环C. 7元环D. 8-11元环3、所有缩聚反应所共的是（ A ）A. 逐步特性B. 通过活性中⼼实现链增长C. 引发率很快 C. 快终⽌4、关于线型缩聚，下列哪个说法不正确？（ B ）A. 聚合度随反应时间或反应度⽽增加B. 链引发和链增长速率⽐⾃由基聚合慢C. 反应可以暂时停⽌在中等聚合度阶段D. 聚合初期，单体⼏乎全部缩聚成低聚物5、在氯⼄烯的⾃由基聚合中，聚氯⼄烯的平均聚合度主要决定于向（ D ）转移的速率常数A. 溶剂B. 引发剂C. 聚合物D. 单体6、烯类单体⾃由基聚合中，存在⾃动加速效应时，将导致（ D ）A. 聚合速度和分⼦量同时下降B. 聚合速度增加但分⼦量下降C. 聚合速度下降但分⼦量增加D. 聚合速度和分⼦量同时增加⽽分⼦量分布变宽7、哪些单体不能通过⾃由基聚合形成⾼分⼦量聚合物？（ D ）A. CF2=CFCI B. CH2=CF2C. CH2=CCH3COOCH3C. CHCI=CHCI8、双基终⽌与单基终⽌并存的⾃由基聚合，聚合速度对引发剂浓度［I］的反应级数为（C）A. 0～0.5级B. 0.5级C. 0.5～1级D. 1级9、下列物质中，哪个难以引发苯⼄烯聚合（ D ）A. 过氧化⼆苯甲酰B. 萘钠C. 热D. 1,1-⼆苯基-2-三硝基苯肼10、⾃由基聚合实施⽅法中，使聚合物分⼦量和聚合速率同时提⾼，可采⽤（ A ）聚合⽅法？A. 乳液聚合B. 悬浮聚合C. 溶液聚合D. 本体聚合11、⼀对单体共聚时r1=0.5，r2=0.8，其共聚⾏为是（ C ）A. 理想共聚B. 交替共聚C. 恒⽐点共聚D. 嵌段共聚12、在⾃由基共聚中，e值相差较⼤的单体，易发⽣（ A ）A. 交替共聚B. 理想共聚C. ⾮理想共聚D. 嵌段共聚物13、⼀对单体共聚时，r1=0.1，r2=10，其共聚⾏为是（ A ）？A. 理想共聚B. 交替共聚C. 恒⽐点共聚D. ⾮理想共聚14、两对单体可以形成理想共聚的是（ A ）A. Q和e值相近B. Q值相差⼤C. e值相差⼤D. r1= r2=015、Q-e⽅程是半定量⽅程是因为忽略了（ D ）A. 极性效应B. 电⼦效应C. 共轭效应D. 位阻效应16、下列不可影响竟聚率的因素是（ C ）A.反应温度B. 反应压⼒C. 反应时间D. 反应溶剂17、典型乳液聚合中，聚合场所在（ B ）A. 单体液滴B. 胶束C. ⽔相D. 油相18、能采⽤阳离⼦、阴离⼦与⾃由基聚合的单体，有（ B ）A. 醋酸⼄烯酯B. 苯⼄烯C. 异丁烯D. 丙烯腈19、⽬前制备分⼦量分布很窄的聚合物，采⽤的聚合反应是（ B ）A. ⾃由基聚合B. 阴离⼦聚合C. 阳离⼦聚合D. 逐步聚合20、典型阴离⼦聚合的特点是（ B ）A. 快引发、快增长、⽆终⽌B. 快引发、慢增长、⽆终⽌C. 快引发、慢增长、速终⽌D. 慢引发、快增长、难终⽌三、填空题1、聚合物的三种⼒学状态是（玻璃态）、（橡胶态）、（粘液态）。
高分子化学试题及答案汇总
一、名词解释1、热塑性聚合物：聚合物大分子之间以物理力聚而成，加热时可熔融，并能溶于适当溶剂中。
热塑性聚合物受热时可塑化，冷却时则固化成型，并且可以如此反复进行。
2、热固性聚合物：许多线性或支链形大分子由化学键连接而成的交联体形聚合物，许多大分子键合在一起，已无单个大分子可言。
这类聚合物受热不软化，也不易被溶剂所溶胀。
3、官能度：一分子聚合反应原料中能参与反应的官能团数称为官能度。
4、自动加速现象：聚合中期随着聚合的进行，聚合速率逐渐增加，出现自动加速现象，自动加速现象主要是体系粘度增加所引起的。
5、动力学链长：每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数定义为动力学链长，动力学链在链转移反应中不终止。
6、胶束成核：在经典的乳液聚合体系中，由于胶束的表面积大，更有利捕捉水相中的初级自由基和短链自由基，自由基进入胶束，引发其中单体聚合，形成活性种，这就是所谓的胶束成核。
7、笼蔽效应：在溶液聚合反应中，浓度较低的引发剂分子及其分解出的初级自由基始终处于含大量溶剂分子的高黏度聚合物溶液的包围之中，一部分初级自由基无法与单本分子接触而更容易发生向引发剂或溶剂的转移反应，从而使引发剂效率降低。
8、引发剂效率：引发聚合部分引发剂占引发剂分解消耗总量的分率称为引发剂效率。
9、活性聚合：当单体转化率达到100%时，聚合仍不终止，形成具有反应活性聚合物（活性聚合物）的聚合叫活性聚合。
10、竞聚率：是均聚和共聚链增长速率常数之比，r1=k11/k12，r2=k22/k21，竞聚率用来直观地表征两种单体的共聚倾向。
11、阻聚剂：能够使每一自由基都终止，形成非自由基物质，或形成活性低、不足以再引发的自由基的试剂，它能使聚合完全停止。
12、凝胶点：多官能团单体聚合到某一程度，开始交联，粘度突增，气泡也难上升，出现了所谓凝胶，这时的反应程度称做凝胶点。
13、反应程度：参加反应的官能团数占起始官能团数的分率。
14、半衰期：物质分解至起始浓度（计时起点浓度）一半时所需的时间。
2022年03月浙江大学高分子系毛峥伟教授课题组长期招聘博士后笔试参考题库含答案解析
2022年03月浙江大学高分子系毛峥伟教授课题组长期招聘博士后笔试参考题库含答案解析(图片可自由调整大小)全文为Word可编辑，若为PDF皆为盗版，请谨慎购买！卷I一.高等教育法规(共15题)1.关于教育立法权的特征，正确的是（）。
A.是一种综合的权利体系B.最终属于国家主权拥有者C.以调整教育中的各种行为关系为目的D.以上三种都对答案：D本题解析：暂无解析2.我国关于高等教育方针的规定中不包括（）A.高等教育的总体方向B.高等教育人才培养的根本途径C.高等教育的任务D.高等教育的根本目标答案：C本题解析：暂无解析3.侮辱、殴打教师的法律责任不包括（）。
A.根据不同情形，分别给予行政处分或行政处罚B.造成损害的，责令赔偿损失C.情节严重，构成犯罪的，依法追究刑事责任D.所属机构应作出相应的赔偿答案：D本题解析：暂无解析4.根据我国《教育法》的规定，明知校舍或者教育教学设施有危险，而不采取措施，造成人员伤亡或者重大财产损失的，对直接负责的主管人员和其他直接责任人员，依法追究（）。
A.民事责任B.刑事责任C.一般责任D.行政责任答案：B本题解析：《教育法》第七十三务规定，明知校舍或者教育教学设施有危险，而不采取措施，造成人员伤亡或者重大财产损失的，对直接负责的主管人员和其他直接责任人员，依法追究刑事责任。
5.下列哪种不属于《普通高等学校学生管理规定》中规定的纪律处分的种类（）。
A.严重警告B.记过C.记大过D.开除学籍答案：C本题解析：按照《普通高等学校学生管理规定》，高校学生违纪后的纪律处分有：（1）警告；（2）严重警告；（3）记过；（4）留校察看；（5）开除学籍。
6.按照《普通高等学校学生管理规定》，对完成本专业学业同时辅修其他专业并达到该专业辅修要求者，由学校发给（）。
A.辅修专业证书B.谊专业肄业证书C.该专业结业证书D.谊专业毕业证书答案：A本题解析：根据《普通高等学校学生管理规定》，对完成本专业学业同时辅修其他专业并达到谊专业辅修要求者，由学校友给辅修专业证书。
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大的时候得出的凝胶点，但是事实上，在分子量没有无穷大的时候就已经开始出现凝胶 了，所以 carother 法计算得到的凝胶点值高于实际值。
（1/208000）*0.05556=(1/Xn)*0.0471
所以在苯中的 Xn=176328 2、一聚合物水解后，对苯二胺为 39％，对苯二酸 59.97％，1.03％的苯甲酸，
①若聚合反应程度为 1，求其分子量。②若对苯二胺对苯二酸等摩尔比，求合成上述分 子量的反应程度。③上述反应生成的两种聚合物性质有何区别。
自由基可控聚合有下面几种：氮氧稳定自由基法，引发转移终止剂法，原子转移自由 基聚合法，可逆加成-断裂转移法。
今后的研究方向有：开发新的引发/催化体系，拓宽单体种类，合成结构清晰可控的新 颖聚合物。
工业化的实例：SBS 阴离子聚合生成嵌段共聚物。可控的聚合，生产热塑性弹性体。 这个在阴离子聚合那章有。
浙大 2007，3 高分子化学 一、写出反应方程式，反应条件，说明用途
异戊橡胶 聚丙烯酰胺 ABS 聚甲醛 聚氧乙烯 聚碳酸酯 二、问答题 1、2－甲基苯乙烯的聚合上限温度为什么这么低？（161℃）
ΔG=ΔH-TΔS 自由聚合能够发生的条件是ΔG<0. 如果高于这个温度，会使ΔG〉0，则聚合就不会发 生了。
答：
①对苯二胺 nb＝39/108＝0。3611mol Nb＝2nb＝2×0.3611＝0.7222mol
对苯二甲酸 na＝59.97/166＝0.3613mol Na＝2na＝2×0.3613＝0.7226mol
苯甲酸 nc＝1.03/122＝0.00844mol
Nc＝nc＝0.00844mol
可见反应是以等摩尔比开始的，外加分子量调节剂，因此分子式为
因为有手性中心或双健的碳原子才能生成立体异构化合物，所以 其中 PP, 异戊二烯能在 Ziegler-Natta 催化剂作用下生成立构规整聚合物 而 PVC 可以在茂金属催化剂作用下生成立构规整聚合物
立构构象产量最大的是 PP. 7、苯乙烯和醋酸乙烯酯能否进行共聚，为什么？
苯乙烯和醋酸乙烯酯不能共聚，因为低活性聚乙烯自由基难以和低活性的醋酸乙烯酯单 体交叉生长共聚。虽然高活性的苯乙烯单体可以和高活性的醋酸乙烯酯自由基共聚，但 他们共聚时一旦生成了苯乙烯自由基，反应仍然很难进行下去。所以，二者几乎不能共 聚，只是生成均聚物。
多官能团物质反应到一定程度开始交联，黏度骤增，气泡难以上升，开始出现凝胶化效 应，这时的反应程度称为凝胶点，凝胶不溶于任何溶剂，相当于线性的聚合物交联在一 起，分子量为无限大，凝胶点发生时，大于平均聚合度的分子先凝胶，凝胶点以后分子 量大的部分不断增多，分子量大的部分对 Mw 有很大贡献，所以凝胶点以后 Mw/Mn 增 大。 三、计算 1、苯乙烯热聚合向溶剂链转移，溶剂重量分数为 4％。在甲苯溶剂中Xn＝208000，求 在苯中Xn。假设ρ甲苯＝ρ苯。 答： 因为ρ甲苯＝ρ苯 所以 设 M溶液=100g 则 M苯乙烯=96g M溶剂=4g
CHale Waihona Puke NHNH COCO OH
106
132
n
结构单元平均分子量M0＝(106+132)/2=119. 所以 r=Na/(Nb+2Nc)=0.7226/(0.7222+2*0.00844)=0.9777 ∴ X n = (1 + r) /(1 + r − 2rp) =88.69
Mn=M0*Xn=119*88.69=10554
自由基聚合反应增长速率对自由基浓度成一级反应，而终止速率是二级反应，因此如 果有效的降低自由基浓度，就可减少双基终止，就使聚合可控成为可能。一般的方法是另 自由基和某个化合物生成一个共介休眠种，这个共介休眠种仍然能释放出自由基，只要使 可逆反应有利于共介休眠种一项，使自由基释放加缓，降低双基终止的速率，就有望成为 可控聚合。
在甲苯溶剂中[S]/[M]=(4/92)/(96/104)=0.0471 在苯溶剂中[S]/[M]=(4/78)/(96/104)=0.05556 甲苯中 1/Xn=(1/Xn)01+Cs[S]/[M] 所以 1/208000=(1/Xn)01+0.0471Cs 苯中 1/Xn=(1/Xn)02+Cs[S]/[M] 所以 1/Xn=(1/Xn)02+0.05556Cs 因为他们的截距最后相等，所以两边乘上适当的系数消去 Cs 得：
因为 COOH 基团对自由基的共轭效应，和 Cl 上的给电子的共轭效应使羧酸上的活泼氢 和 Cl 发生了相互作用，使整个分子因脱去 HCl 而生成碳氧稳定自由基，从而生成了内酯。
5、若自由基聚合为双基终止和向单体转移终止，设计如何测CM 根据条件，自由基聚合为双基终止和向单体转移终止，这时聚合度公式为： （1/Xn）=2KtRp/（Kp2*[M]2 ）+Cm
10554+122=10676
③ Xn=(10676)/M0=89.71
Xn=1/(1-p) 所以 P=0.9888
区别就是一个有端基封顶，一个没有。
四、合成苯乙烯与甲基丙烯酸甲酯的嵌段共聚物、接枝共聚物，嵌段长度和接枝长度能否控 制。 答：用阴离子聚合法合成的嵌段共聚物的长度能控制。而用 BPO 引发的 Ps/MMA 体系属于 链转移接枝法范畴，此法就是接枝聚合物的均聚物共存，接枝数和支链长度难以定量和测量。 五、简要介绍可控聚合？可控聚合主要有哪几种？举出一种已经工业化的可控聚合例子。 可控聚合包括阴离子可控聚合，阳离子可控聚合和自由基可控聚合。传统的自由基聚合反 应条件温和，工艺比较成熟，可聚合的单体种类多，但是聚合物的微结构，聚合度和多分 散性不好控制，这和自由基慢引发，快增长，速终止的机理有关。阴离子聚合是快引发， 慢增长，无终止和无转移，反应终止端基还保留活性，加入新的单体可继续反应，所以， 阴离子聚合的端基组成，聚合度等都是可控的。
3、.为什么配位聚合具有定向效应？其主要原因是什么？？ 这和配位聚合的定向机理有关，无论是哪种机理，配位聚合过程可以归纳为：形成活性
中心，吸附单体定向配位，络合活化，插入增长，类似模板地进行定向聚合，形成立构规整 聚合物。
引发剂的使用起到了决定性的作用，因为能引发配位聚合的引发剂如 Ziegler-Natta 引发 剂还有派-烯丙基镍和烷基锂类及茂金属引发剂中的金属离子半径小，它们的配位能力强， 所以容易引发烯类和二烯类和其他共轭烯类单体生成稳定的配位化合物。 4、 CH2 = CCCOl OH 为什么其主链中含有内酯？
用黏度法，光散射法或GPC等方法测出不同单体浓度聚合时得到的分子量 这样就得到 了一系列（1/Xn）和 1/[M]2数据，然后以（1/Xn）对 1/[M]2作图，所得直线的斜率是 2KtRp/ （Kp2*[M]2 ），截距就是Cm.
6、PVC、PP、异戊二烯、尼龙－66 中，能实现立构异构聚合物的有哪些？其中立构规整聚 合物产量最大的是那种？