海洋环境化学 第5章 POPs(1)

体内浓度为水体中浓度的1,000,000倍以 上。 北极生态系统中的生物放大作用: 哺乳动 物(海豹、北极熊、因纽特人的母体)体内 浓度为水体中浓度的 10,000,000倍以上。
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3）能够经过长距离迁移到达偏远的极低 地区（长距离迁移性）： POPs所具有的半挥发性使得它们能够以蒸 汽形式存在或者吸附在大气颗粒上，便于 在大气环境中做远距离的迁移，同时这一 适度挥发性又使得它们不会永久停留在大 气中，能够重新沉降到地球上。
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hexachlorobenzene：六氯苯 mirex：灭蚁灵 PCDDs：polychlorinated dibenzo-p-dioxins
多氯二苯并二恶英 PCDFs：polychlorinated dibenzofurans：
多氯代二苯并呋喃 toxaphene：毒杀芬
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中国是氯丹和灭蚁灵的生产国和使用 国，我们应当对氯丹和灭蚁灵给使用 地和边远地区人类健康所造成的无意 影响担负起应负的责任。
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三、POPs来源
杀虫剂 (Pesticides)
POPs
工业化学品(Industrial chemicals)
生产中的副产品(Unintended by-products)
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不完全燃烧与热解的产物如城市垃圾、 医院废弃物、木材及废家具的焚烧、汽车 尾气、有色金属生产和铸造、炼焦、发电、 水泥、石灰、砖、陶瓷等工业的废气，都 是城市大气POPs的主要来源。符合POPs定 义的物质有数千种之多，它们通常是具有 某些特殊化学结构的同系物或异构体。
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联合国环境规划署 ( United Nations Environment Programme, UNEP）国际公约中 首批控制的三类12种POPs是艾氏剂、狄氏剂、 异狄氏剂、DDT、氯丹、六氯苯、灭蚁灵、毒 杀芬、七氯、多氯联苯、二恶英和苯并呋喃。
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1998年6月在丹麦奥尔胡斯召开的泛欧 环境部长会议上，美国、加拿大和欧洲32 个国家正式签署了关于长距离越境空气污 染物公约，提出了16种（类）加以控制的 POPs，除了UNEP提出的12种物质之外，还 有六溴联苯、林丹(99.5%的六六六丙体制 剂）、多环芳烃和五氯酚。
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四、斯德哥尔摩公约（POPs公约） 协议 … “保护人类健康和环境 免受持久性有机污染物的危害”
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POPs 可被 ‘踢入’ 大气中，并在上 层大气中进行远距离传输 ： 每年的春天，毒杀芬可通过大气由美国南 部向加拿大北部传输. 在加拿大北极地区发现了俄罗斯产生的多 氯联苯. 传输的总距离…> 4500 公里
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4）在一定的浓度下会对接触该物 质的生物造成有害或有毒影响（高 毒性）： POPs大都具有“三致（致癌、致 畸、致突变）”效应。
第五章 持久性有机污染物（POPs）
第一节 持久性有机污染物概述
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一、持久性有机污染物 Persistent Organic Pollutants POPs：
一类具有长期残留性、生物累积性、半 挥发性和高毒性，并通过各种环境介质 （大气、水、生物等）能够长距离迁移 并对人类健康和环境具有严重危害的天 然或人工合成的有机污染物。
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筹备阶段
1997年2月，UNEP GC 19/13C决议： 2000年前拟定一项具有法律约束力的国际文书（国 际公约〕
1998～2000期间，UNEP和IFCS召开了一系列区域/ 次区域研讨会，提高公众意识
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酝酿讨论阶段
1995年5月，UNEP理事会18/32决议
要求对12种化学品的化学性质、毒性、传输和社会、经济等问题 进行评估
IFCS和WHO均对此进行了讨论评估 结论：
有足够的科学证据表明应立即采取国际行动 建议：
应制定某种在全球范围内具有法律约束力的机制以减少 和域消除12种化学品的排放
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二、国际上公认POPs具有的四个重要特性
1）能够在环境中持久地存在（长期 残留性）： 由于POPs物质对生物降解、光解、 化学分解作用有较高的抵抗能力，一 旦被排放到环境中，它们难于被分解。
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半衰期长: 水体 大气 土壤 沉积物 人体
> 0.5 年 >2天 > 0.5 年 >1年 > 1 年至 <8 年
其中前9种属于有机氯农药。多氯联苯是 精细化工产品，后2种是化学产品的衍生物杂 质和含氯废物焚烧所产生的次生污染物。
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DirtyDozen：
PCBs：polychlorinated biphenyls 多氯联苯
aldrin：艾氏剂(杀虫剂) chlordane：氯丹(杀虫剂) DDT：滴滴涕（杀虫剂） dieldrin：狄氏剂 endrin：异狄氏剂 heptachlor：七氯
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大部分POPs的使用是相对安全的，只有当 它们在食物和人体组织中的含量增大时，才 变成有害的化学品。
POPs可影响胎儿、新生儿和儿童的行为和 发育，还可导致成年人生殖功能下降以及癌 症发病率的升高。
源自中国或其他国家的POPs，可迁移到世 界的其他地方 (边远地区, 水生生态系统 和 沿海地区)，并积累到一定的浓度水平。
可以数十年的残留在任何使用过它们的地方
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2）能蓄积在食物链中，对较高营养等 级的生物造成影响（生物累积性）： 由于POPs具有低水溶性、高脂溶性的 特点，导致POPs从周围媒介中富集到 生物体内，并通过食物链的生物放大作 用达到中毒浓度。
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通过食物链进行生物蓄积和累积： 水生食物链中的生物放大作用: 食鱼鸟类
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Air
Food
POPs
人体危害
Water
内分泌干扰 免疫毒性 生殖系统毒性 神经系统毒性 内脏器官毒性 致癌、致畸、 致突变
广泛的动物毒理学研究表明： 许多 POPs 具有相似的毒性效应(包括神经
学上、发育上、行为上、畸形、生殖、致 癌、生物化学等…)。 并非所有的POPs都具有相同的毒性潜势 (影响程度不同，并非所有的化学品都导致 相同的毒性影响)。暴露期具有临界值，特 别是发育中的胎儿最易受到危害。