电镀废水处理及资源化专项说明

电镀废水处理及资源化专项说明
电镀废水处理及资源化专项说明
一、电镀废水难点及处理思路
电镀废水随着排放标准提高和回用要求的提高，目前已成为最难处理的废水之一，分析目前工厂或园区的废水情况，大体有以下几个难点：
1、镍、铜离子难达标：随着国家新的GB21900-2008排放标准提高，传统物化法很难达标，主要是铜与镍与水中有机酸、氰化物等形成络合物，传统处理工艺通过调节PH值无法实现沉淀，添加次氯酸钠也无法破络。

解决办法：回水科技采用电化法方法可以实现破络，并采用污泥铁氧体回流法增强处理效果。

2、破氰不彻底，成本高：采用碱式二次破氰是最常用的破氰方法，但当水中含镍铬
等其它物质，完全破氰很难，或者说代价很高，破氰成本往往占水站处理成本的一半以上。

解决办法：回水科技会同中科院开发碱式芬顿破氰，在同样含氰废水水质条件下，采用碱式芬顿破氰彻底，无有害气体产生，成本是传统方法的1/2。

3、COD指标达不了标：电镀行业COD是个新添加标准，电镀行业COD主要是前处理除油脱脂、电镀光亮剂、滚镀等带来，特别是茶籽粉和防染盐，COD难降解，同时水体发黄难去除。

解决办法：目前还没有可行的办法降低COD，只能通过高COD分质收集处理，采用气浮破乳与芬顿结合；禁止废液进入污水处理站；禁止使用茶籽粉和防染盐来解决COD超标问题。

4、污泥处理成本高：在前期设计时只考虑污水没有考虑污泥，导致污泥处理成本过高，利用价值低。

解决办法：回水科技在设计时候在水质分流时考虑污泥的资源化收集，铜镍有价值的重金属单独收集沉淀；在处理工艺中，尽量不采用石灰法，优化污泥的处置。

二、达标排放处理工艺说明
以下顺序也为水质分流优先顺序：
如果COD有排放标准要求的企业，车间内分流以高COD分流优先为原则，COD高于200mg/L都排入高COD废水；其次为含氰废水，含氰大于10mg/L排放含氰废水；含镍废水，含镍大于10mg/L排放含氰废水；含铬废水，含铬大于10mg/L排放含氰废水；化学镀镍、焦铜、电解抛光排放络合废水；其它可以统一收集；废液不进入水站。

1、高COD废水：主要是前处理及滚镀车间废水，滚镀车间含氰废水必须单独预处理，
前处理有机废水经单独收集后，经隔油池用钢带刮油机除油处理后，再提升至气浮池，并加入适量破乳剂，经气浮处理后出水自流入综合水池。

如果废水中COD过高，要增加芬顿或生化装置。

2、含氰铜废水采用二级碱性氯氧化法进行处理。

（新工艺）碱式破氰：通常芬顿反应为PH在3.8时，按比例添加硫酸亚铁和双氧水，产生羟基自由基来破氰，但含氰废水在酸性下会产生氢氰酸有毒气体，所以无法采用传统芬顿破氰，我司与中科院开发碱式破氰设备，利用分子筛技术将催化剂固定，并将带有催化剂的分子筛填充在反应器里面，在通入含氰废水同时通入复合氧化剂，利用催化剂和复合氧化剂产生羟基自由基来实现破氰反应。

3、含镍废水：该含镍废水主要为硫酸镍离子，原则上是可以利用膜浓缩工艺或树脂吸咐工艺回收镍浓液；根据我司经验，园区因为电镀单个企业较多，真正将该废水分流清楚是很难实现的；考虑到园区镍混排的情况及回收价值的问题等因素，针对该废水以镍泥形式回收较为恰当。

4、含铬废水中属Cr6+属一类污染物，根据环保部规定该废水必须单独收集处理。

含铬废水收集后由泵提升至电化学一体机，反应8～10分钟，出水调节pH到8.5
左右，自流进入反应沉淀池3；经泥水分离后上清液自流入综合水池，污泥自流进入污泥浓缩池3，经压滤后的铬泥外运处置，压滤出水自流进入综合水池处理。

5、络合废水主要包括化学镍、焦磷酸铜、抛光废水；该废水都以络合阴离子形式存在，分子结构式非常强。

其中化学镀镍废水中Ni2+通常与镀液中的稳定剂柠檬酸等形成络合离子形式存在，同时废水中还存在次亚磷酸盐，单一的方法很难将废水中的污染物全部去除；焦磷酸铜废水中的Cu2+主要以络合离子Cu（P2O7）26-的络合形式存在；
抛光工艺为机械抛光、电解抛光、化学抛光，各种抛光工艺使用的抛光剂及抛光液都不同；主要含有磷酸、铬酐、柠檬酸及甘油或类似化合物组成的混合抛光液，以络合阴离子形式存在。

该废水采用常规的化学法较难将络合的镍、铜离子去除。

我们是将三股络合废水混合处理，采用氧化法破坏络合物的方法，先调节pH至酸性，再投加强氧化剂破坏柠檬酸等络合剂，同时将化学镀镍过程中排出的还原剂次磷酸酸盐氧化成正磷酸盐，并且在酸性条件下，焦磷酸铜、抛光液等络合物极易被破坏，破络后的废水再进行中和、混凝沉淀的方法进行处理，抛光液中和时，加入废水中的漂白粉溶液中的Ca2+可与磷酸盐生成磷酸钙、羟基磷酸钙沉淀，从而达到同时去除Ni2+、Cu2+及焦磷酸盐的目的。

6、混合废水是由酸性吸收塔废水、地面冲洗废水、跑冒滴漏废水等无法清污分流、分质收集的废水所组成，根据多项工程实施，此类废水通过电化学一体机的处理，实现污染物的有效去除。

反应机理：详见“高级电化学一体机”简述。

废水自流入综合水池经水质水量节均匀后，pH值通常在5~7左右，会反应出大量絮体，此时由泵提升至反应池沉淀池，在池中加入适量PAM，泥水分离后上清液自流进入中间水池，调节pH至4，加入双氧水，由提升泵提升进入电化学一体机，反应后出水自流入连续沉淀池。

利用各金属最佳溶解pH值不同，在不同阶段沉淀去除不通金属污染，调节pH分至10.8、9.8、8.8、8.0，同时加入少量PAC、PAM助絮剂，经泥水分离后，上清液自流进入气浮池，泥水自压到混合污泥浓缩池。

进入气浮设备处理后，浮渣自流进入混合污泥浓缩池，清液自流进入砂滤池和碳滤池，碳滤出水水中达到或优于业主要求排放限值。

此时废水自流进入排放监控池，进入中水回用系统深度处理中水回用。

二、中水回用膜系统工艺说明
1、超滤
为了满足用处理后的电镀废水来制作纯水，所以在RO系统中增加超滤设备，其主要作用是过滤与去浊度、微生物等。

2、反渗透装置
反渗透技术是近二十几年来新兴的高新技术，它利用逆渗透原理，采用具有高度选择透过性的反渗透膜，能使水中的无机盐去除率达到99%，同时，也能脱除水中的各种有机物、微粒，大大提高产品清洗合格率，且无污染，因而在纯水制备方面得以广泛采用。

本中水回用系统纯水产水率在75%左右。

纯水出水指标见下表：
三、中水回用膜浓水处理
1、膜浓水原水水质指标
因反渗透系统的工作是利用逆渗透原理，采用具有高度选择透过性的反渗透膜元件来制造纯水，通过高压泵的推动力把经过处理达标的电镀废水分离为纯水和浓缩水；
纯水为生产所需的水，浓缩水为排放水。

纯水回收率为70％以上，膜系统的浓缩水排放为30%，浓缩倍数为3.3倍；膜浓水原水水质指标见下表：
2、膜浓水处理工艺流程说明
浓水作为中水处理系统产生的废水，虽不属电镀园区排入废水，但其产生量较大，盐份含量高，COD高，采用常规工艺处理有一定难度，必须单独列出进行有针对性处理。

其水质特点：一是含盐量非常高，不适合采用常规生化方法进行处理，二是废水中含有各类重金属离子，且大部分以络合态存在，是目前电镀废水中处理难度较大的一种。

根据本工程设计原则，即废水优质优用，劣质排放的要求，浓水经电化学一体机处理后将实现达标排放，而新的标准也非常严格。

故对其采取的措施必须慎重。

基于以上分析，本工程对浓水处理拟采用高级氧化电化学一体机＋混凝沉淀组合工艺。

废水先加酸（视情况）调节pH到5左右，通过高级氧化电化学一体设备破络合预处理。

电化学出水投加适量重金属捕捉剂和NaClO；再进行混凝沉淀，上清液再经砂滤，进一步去除废水残留的污染物，出水实现达标排放。

沉淀泥渣和电化学浮渣进入污泥浓缩池，经压滤机压滤后，交给有资质单位处理。