大学化学 第七章 配位化合物''
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《配位化合物》课件
部分金属在配合物中不带电荷。
负离子
非金属元素形成的阴离子在配合物中带有负 电荷。
稀土金属配离子
稀土金属作为特殊的金属离子在配合物中具 有重要的应用价值。
配合物的合成方法
直接溶液法
通过将金属离子和配体直接 溶解在溶剂中形成配位化合 物。
配体置换法
通过将原有配体置换为新的 配体来合成具有不同结构和 性质的配位化合物。
3 重要性
配位化合物广泛应用于医药、化妆品、催化剂等众多领域。
配位基概述
配体定义
配体是指能够通过一个或多 个配位键与金属离子结合的 化学物质。
配位键
配位键是指配体与金属离子 之间共享的电子对。
配位数
配位数指配位中心金属离子 周围配位体的个数。
金属配离子概述
正离子
金属离子在配合物中带有正电荷。
零价配离子
气相法
通过在气相中使金属原子与 配体反应生成配位化合物。
配合物的分类
1 单核配合物
配位中心金属离子与多 个配体结合形成。
3 簇合物
多个金属离子通过配位 键相互连接形成。
配位数与配位几何
1
配位几何
2
配位几何是指配合物中配体排列的空
间结构。
3
六配体
4
六配体通常呈现八面体或六面体配位 几何。
《配位化合物》PPT课件
本课件旨在介绍配位化合物的基本概念和性质，以及其在不同领域的应用。 通过清晰的内容和生动的图像，希望您能对配位化合物有一个全面而深入的 了解。
初识配位化合物
1 定义
配位化合物是指通过配位键将中心金属离子与一个或多个配体结合形成的化合物。
2 历史
配位化合物的研究始于18世纪，为现代配位化学的奠基。
负离子
非金属元素形成的阴离子在配合物中带有负 电荷。
稀土金属配离子
稀土金属作为特殊的金属离子在配合物中具 有重要的应用价值。
配合物的合成方法
直接溶液法
通过将金属离子和配体直接 溶解在溶剂中形成配位化合 物。
配体置换法
通过将原有配体置换为新的 配体来合成具有不同结构和 性质的配位化合物。
3 重要性
配位化合物广泛应用于医药、化妆品、催化剂等众多领域。
配位基概述
配体定义
配体是指能够通过一个或多 个配位键与金属离子结合的 化学物质。
配位键
配位键是指配体与金属离子 之间共享的电子对。
配位数
配位数指配位中心金属离子 周围配位体的个数。
金属配离子概述
正离子
金属离子在配合物中带有正电荷。
零价配离子
气相法
通过在气相中使金属原子与 配体反应生成配位化合物。
配合物的分类
1 单核配合物
配位中心金属离子与多 个配体结合形成。
3 簇合物
多个金属离子通过配位 键相互连接形成。
配位数与配位几何
1
配位几何
2
配位几何是指配合物中配体排列的空
间结构。
3
六配体
4
六配体通常呈现八面体或六面体配位 几何。
《配位化合物》PPT课件
本课件旨在介绍配位化合物的基本概念和性质，以及其在不同领域的应用。 通过清晰的内容和生动的图像，希望您能对配位化合物有一个全面而深入的 了解。
初识配位化合物
1 定义
配位化合物是指通过配位键将中心金属离子与一个或多个配体结合形成的化合物。
2 历史
配位化合物的研究始于18世纪，为现代配位化学的奠基。
配位化合物(扬州大学张老师)
配位数 不一定等于 化学计量比 配位数 不一定等于 配体数
配位数2： 中心原子的电子组态： d10 例如：Cu(I) Ag(I) Au(I) 直线形，D∞h
Hg(I)
Cu(NH3)2+, AgI2, Au(CN)2，HgCl2– [Ag(NH3)2]+，HgX2
S Ag C N Ag S C N Ag S
ns2(n-1) d2 d3 3d5 4s1 d5 d6 d7
IB IIB Ni Cu Zn
d8 3d10 4s1 d10
配体( ligand, L) , Lewis碱,电子对给体
S2- NH3 CNClEDTA etc
配位数（coordination number,CN )
HgS22- CN=4, Cu(CN)2- CN=? Zn(EDTA)2- CN=6,
b) 在无机配体或有机配体中， 阴离子在前，中性分子在后； 如： K[PtCl3NH3], 三氯•氨合铂（II）酸钾
[Co(N3)(NH3)5]SO4 , 硫酸叠氮•五氨合钴（III）
c) 同类配体中，若配位原子不同时， 则按配位原子元素符号字 母顺序排列； 如：
[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨•水合钴（III） K2[Cr(CN)2(O)2(O2)NH3] 二氰•二氧•过氧根•氨合铬(VI）酸钾 d) 同类配体中，若配位原子相同，则含较少原子数的 配体在前，含较多原子数的配体在后； 如：
K4[Fe(CN)6] ： 亚铁氰化钾
K3[Fe(CN)6] ： 铁氰化钾 以首次合成者的名字命名: NH4[Cr(NH3)2(NCS)4] : 雷纳克盐 [Pt(NH3)4][PtCl4] : 马格努斯盐 [IrCOCl(PPh3)2]: 瓦斯卡化合物 [RhCl(PPh3)3]: 威尔金森化合物 K[PtCl3(C2H4)]: 蔡司盐
南昌大学大学化学第七章习题答案
第七章配位化合物及配位平衡 习题答案 1.配合物的化学式 命名 中心离子 配离子电荷 配体 配位数 [Ag(NH 3)2]NO 3 硝酸二氨合银（I ） Ag + +1 NH 3 2 K 4[Fe(CN)6] 六氰合铁(II)酸钾 Fe 2+ -4 CN - 6 K 3[Fe(CN)6] 六氰合铁(III)酸钾Fe 3+-3 CN - 6 H 2[PtCl 6] 六氯合铂（IV ）酸氢 Pt 2+ -2 Cl - 6 [Zn(NH 3)4](OH)2 氢氧化四氨合锌（II ） Zn 2+ +2 NH 3 4 [Co(NH 3)6]Cl 3氯化六氨合钴（III ）Co 3++3NH 362．写出下列配合物的化学式，并指出中心离子的配体、配位原子和配位数。
答：（1）[CrCl 2 (NH 3)3 (H 2O)]Cl ，配位体为Cl -、NH 3、H 2O 。
配位原子为Cl 、N 、O 。
配位数为6。
（2）[ Ni(NH 3)4]SO 4，配位体为NH 3。
配位原子为N 。
配位数为4。
（3）NH 4[Cr(SCN)4(NH 3)2]，配位体为SCN -、NH 3。
配位原子为S 、N 。
配位数为6。
（4）K 4[Fe(CN)6] ，配位体为CN -。
配位原子为C 。
配位数为6。
3．答：[PtCl 2(NH 3)4]Cl 24． 解：（1） 223344[()]Cu NH Cu NH +++ c 平 x 1 1×10-32312.59342443{[()]}11010[][]1Cu NH K Cu NH x +-Θ+⨯=== 稳x =2.57×10-16 Q=[Cu 2+][OH -]2=2.57×10-16×0.001×0.001=2.57×10-22<202.210sp K Θ-=⨯无沉淀。
（2） Q=[Cu 2+][S 2-]=2.57×10-16×0.001=2.57×10-19>366.310sp K Θ-=⨯，有沉淀。
第七章--配位化合物PPT课件
投入到中心离子的内层空轨道中，所以一般形成外轨型配
合物；CN-、CO等电负性小、变形性大的配位原子，提供
的电子易于投入到内层空轨道中，形成内轨型配合物（螯
合物一般为内轨）；NH3、Cl-没有明显的规律；
.
13
• B、配合物的稳定性：指水溶液中的解离程度， 用K不稳或K稳来衡量。价键理论认为（定性）： 对同一中心离子或同一配体，配位数相同时，内 轨型配合物较外轨型配合物更稳定，如Co(NH3)62+ + O2 Co(NH3)63+，解释：内轨型配合物极性小， 外轨型配合物极性大，所以外轨型配合物易为水 拆 散 而 解 离 。 例 如 FeF63- （ 外 轨 ， 2×1015 ） 、 Fe(CN)63-（内轨1042），FeF63- + 6CN- Fe(CN)63+ 6F-。
.
1
第二节 配合物的基本概念
• 一、配合物的定义
• 它是由形成体（中心体）与配体以配位键结合而成的复杂化合物。
• 二、配合物的组成
• 以[Cu(NH3)4]SO4和K3[Fe(CN)6]为例说明其组成和一些基本概念。 • 1、内、外界：内界（配离子）――[Cu(NH3)42+]、[Fe(CN)6]3-；外界
.
+1
+2
+3
+4
(Ag+、Cu+) (Cu2+、Zn2+、Hg2+) (Fe3+、Co3+) (Si4+、Pt4+)
CN
2
4、6
6、4
6、8
• 6、配离子的电荷：中心离子与配体电荷的代数和，如 [Pt(NH3)4][PtCl4]、[Fe(C2O4)3]3-。
配位化合物
配位化合物配位化合物编辑配位化合物（coordination compound）简称配合物，也叫错合物、络合物，为一类具有特征化学结构的化合物，由中心原子或离子（统称中心原子）和围绕它的称为配位体（简称配体）的分子或离子，完全或部分由配位键结合形成。
包含由中心原子或离子与几个配体分子或离子以配位键相结合而形成的复杂分子或离子，通常称为配位单元。
凡是含有配位单元的化合物都称做配位化合物。
研究配合物的化学分支称为配位化学。
配合物是化合物中较大的一个子类别，广泛应用于日常生活、工业生产及生命科学中，近些年来的发展尤其迅速。
它不仅与无机化合物、有机金属化合物相关连，并且与现今化学前沿的原子簇化学、配位催化及分子生物学都有很大的重叠。
目录1术语2历史3基本组成4命名方法5命名规则6价键介绍7基本分类8主要性质9基本结构构型异构现象立体异构几何异构光学异构结构异构10理论11反应配体交换反应氧化还原反应12应用1术语编辑讨论经典配位化合物时，常会提到以下的术语：配位键、配位共价键：配位化合物中存在的化学键，由一个原子提供成键的两个电子，成为电子给予体，另一个成键原子则成为电子接受体。
参见酸碱反应和路易斯酸碱理论。
配位单元：化合物含有配位键的一部分，可以是分子或离子。
配离子：含有配位键的离子，可以是阳离子或阴离子。
内界、外界：内界指配位单元，外界与内界相对。
配体、配位体、配位基：提供电子对的分子或离子。
配位原子：配体中，提供电子对的原子。
中心原子、金属原子：一般指接受电子对的原子。
配位数：中心原子周围的配位原子个数。
螯合物：含有螯合配体的配合物。
此外，含有多个中心原子的配合物称为多核配合物，连接两个中心原子的配体称为桥联配体，以羟基桥联的称为羟联，以氧基桥联的称为氧联。
2历史编辑人们很早就开始接触配位化合物，当时大多用作日常生活用途，原料也基本上是由天然取得的，比如杀菌剂胆矾和用作染料的普鲁士蓝。
最早对配合物的研究开始于1798年。
第七章配位化合物优秀课件
组成中心离子的元素：
（1）能充当中心离子的元素几乎遍及元 素周期表的各个区域，但常见的是金属离 子，特别是一些过渡金属离子 。
（2）某些非金属元素：例如:B、Si等， 形成[ BF4]-、[SiF6]2-、[I3]--------- 。 （3）某些中性原子也能作中心原子 。 例如：[ Ni（CO)4]、[ Fe(CO)5] ------ 。
第七章配位化合物
要求 ：
一 掌握配合物的基本概念：（定义、组成、 类型、与简单化合物的差别-----）； 二 掌握配合物的命名；
三 掌握价键理论判断配合物类型的方法 ；
第七章 配位化合物
配位化合物是一类由中心金属原子
（离子）和配位体组成的化合物。第一
个配合物是1704年普鲁士人在染料作坊
中为寻找蓝色染料，而将兽皮、兽血同
3，配位化合物的命名
对于整个配合物的命名，与一般 无机化合物的命名原则相同，如配
K2[Co(SO4)2] 二硫酸根合钴(II)酸钾
合物外界酸根为简单离子，命名为 [Ag(NH3)2]Cl
某化某；如配合物外界酸根为复杂 氯化二氨合银(I)
阴离子，命名为某酸某；如配合物 [CrCl2(NH3)4]·Cl·2H2O 外界为OH-，则命名为氢氧化某。 二水合一氯化二氯四氨合铬(III)
3 可以作为配位原子的元素
外界: K+ 、SO42- ------例如：[Cu(NH3)4].SO4 、[Ag(NH3)2]、
K4[Fe(CN)6] --------
配合物有关术语和概念
1 中心离子（也有称中心原子） ——指配合物中能接受孤电子对的离子或 原子，通常为金属原子或离子。因为能接 受孤电子对形成配合物，所以又称为“配 合物形成体”。 特征：具有空轨道，还称为电子对接受体。
第七章配位化合物(简)案例
CH2—COOH
CH2—COOH
多齿配体与中心离子配位后形成的配合物具有环
状结构，例：[Cu(en)2]2+
H2C—H2N Cu NH2—CH2CO 两个五原环
O CH 2 H2C—H2N NH2—CH2 CO — CH 22 例：[Zn(EDTA)] O N (五个五原环) Zn CH2 O N CH2 CO CH2 CH2 O CO
[Ag(NH3)2]OH H2[SiF6] Na[Pt（NH3）Cl5] [Ag(NH3)2]Cl Na3[AlF6] Ni(CO)4
氢氧化二氨合银(I) 六氟合硅(Ⅳ)酸 五氯•氨合铂(Ⅳ)酸钠 氯化二氨合银(I) 六氟合铝(Ⅲ)酸钠 四羰基合镊(0)
四、 配离子的空间构型 例:[Ag(NH3)2]+ 配位数为2， 直线型 H3N——Ag——NH3
x＝ 1.4×10 -9
三、配位平衡的计算（略）
例：分别计算0.1mol/L [Ag(NH3)2]+中和0.1mol/L[Ag(CN)2]中Ag+ 的浓度，并说明 [Ag(NH3)2]+ 和 [Ag(CN)2]- 的稳定性。
解： Ag+ + 2NH3 初始： 0 0 平衡： x 2x [Ag (NH3)2 ]+ 0.1 mol· L-1 0.1- x x 0 . 1 7 1 . 1 10 2 x(2x)2 0.1-x ≈ 0.1
三、配合物的命名
1、习惯名称 K4[Fe(CN)6]: 黄血盐
Fe(C5H5)2: 二茂铁
K3[Fe(CN)6]: 红血盐 K[PtCl3(C2H4)]:蔡斯盐
2、系统命名
• 遵循无机化合物命名规则： 阴离子在先，阳离子在后 酸、 碱、 盐 配酸、配碱、配盐
大学基础化学配位化合物讲稿
• 配合物中直接与中心原子以配位键结合的配位 原子的数目称为配位数。 配位数 = 中心原子与配体形成配位键的数目 配体为单齿配体： 中心原子的配位数＝配体的数目 例如： [Cu(NH3)4]2+，配位数＝4 配体为多齿配体： 中心原子的配位数≠配体的数目 例如： [Cu(en)2]2+，配位数= 4，配体数=2
第一节 配位化合物的基本概念
配合物的命名实例
[Co(NH3)5(H2O)]2(SO4)3 [Co(NH3)2(en)2]Cl3 硫酸五氨·水合钴(III) 氯化二氨·二(乙二胺)合钴(III)
NH4[Co(NO2)4(NH3)2]
[Ni(CO)4] NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]
四硝基·二氨合钴(III)酸铵
第一节 配位化合物的基本概念
③ 静电作用： • 中心原子的电荷愈多，愈有利于形成配位数大 的配离子 [PtCl4]2-， [PtCl6]2• 配体所带的电荷愈多，配体间的斥力就愈大， 配位数相应变小 [Ni(NH3)6]2+， [Ni(CN)4]2-。
第一节 配位化合物的基本概念
一些金属离子的配位数
深蓝色
第一节 配位化合物的基本概念
• 1、配位单元：由金属离子（或原子）和一定数 目的中性分子或阴离子通过配位键所组成的单元 称为配位单元。 配位单元包括：配阳离子、配阴离子、中性的分 子。 2、配位化合物：含有配位单元的化合物。
• •
第一节 配位化合物的基本概念
带正电荷的配离子称为配阳离子 [Cu(NH3)4]2+、[Ag(NH3)2]+ 带负电荷的配离子称为配阴离子 [HgI4]2-、[Fe(NCS)4]含有配离子的化合物和配位分子统称为配合物。 配合物可以是 酸： H[Cu(CN)2] 碱： [Cu(NH3)4](OH)2 盐： [Cu(NH3)4]SO4 也可以是电中性的配位分子 [Ni(CO)4] 习惯上把配离子也称为配合物 [Cu(NH3)4]2+
第一节 配位化合物的基本概念
配合物的命名实例
[Co(NH3)5(H2O)]2(SO4)3 [Co(NH3)2(en)2]Cl3 硫酸五氨·水合钴(III) 氯化二氨·二(乙二胺)合钴(III)
NH4[Co(NO2)4(NH3)2]
[Ni(CO)4] NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]
四硝基·二氨合钴(III)酸铵
第一节 配位化合物的基本概念
③ 静电作用： • 中心原子的电荷愈多，愈有利于形成配位数大 的配离子 [PtCl4]2-， [PtCl6]2• 配体所带的电荷愈多，配体间的斥力就愈大， 配位数相应变小 [Ni(NH3)6]2+， [Ni(CN)4]2-。
第一节 配位化合物的基本概念
一些金属离子的配位数
深蓝色
第一节 配位化合物的基本概念
• 1、配位单元：由金属离子（或原子）和一定数 目的中性分子或阴离子通过配位键所组成的单元 称为配位单元。 配位单元包括：配阳离子、配阴离子、中性的分 子。 2、配位化合物：含有配位单元的化合物。
• •
第一节 配位化合物的基本概念
带正电荷的配离子称为配阳离子 [Cu(NH3)4]2+、[Ag(NH3)2]+ 带负电荷的配离子称为配阴离子 [HgI4]2-、[Fe(NCS)4]含有配离子的化合物和配位分子统称为配合物。 配合物可以是 酸： H[Cu(CN)2] 碱： [Cu(NH3)4](OH)2 盐： [Cu(NH3)4]SO4 也可以是电中性的配位分子 [Ni(CO)4] 习惯上把配离子也称为配合物 [Cu(NH3)4]2+
第七章 配位化合物[详版课资]
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课堂优质
21
3. 配合物的空间构型，取决于中心原子所 提供杂化轨道的数目和类型。下表为中心原子 常见的杂化轨道类型和配合物的空间构型。
课堂优质
22
配位数 杂化轨道 空间构型
实例
2
sp
直线
[Ag(NH3)2]+
4
sp3
四面体
[Cd(CN)4]2-
dsp2 平面四方形 [PtCl4]2-
6
sp3d2
课堂优质
34
[Ni(CN)4]2-的磁矩μ＝0μB，说明在CN-离子 的影响下， Ni2+ 离子次外层d电子发生重排， 空出的1个3d轨道与1个4s轨道、2个4p轨道进 行杂化，形成4个能量相同的 dsp2 杂化轨道。 Ni2+离子用4个dsp2杂化轨道与4个 CN-离子中 的 C 原子形成配位键，从而形成空间构型为 平面正方形的配离子，属内轨型。
dsp2、d2sp3；
课堂优质
24
多数情况下，当中心原子d轨道的电子数为1~3个 时，往往形成内轨型配合物；d轨道的电子数为 9~10个时，形成外轨型配合物。而d轨道的电子 数为4~8个时，既可能形成内轨型配合物也可能 形成外轨型配合物。
课堂优质
25
形成内轨型配合物时，中心原子d轨道进行 d电子重排，以保证有空的次外层轨道参与 杂化。如Fe3+, 价层电子组态为3d5，其重排 前后d电子的排列方式如下：
磁性，内轨型。过程如下所示：
课堂优质
37
3d
4s
4p
重排
3d
4s
4p
Fe2+ 3d6
3d
杂化
d2sp3杂化轨道
课堂优质
38
基础化学第七章 - 配位化合物ppt课件
30Zn2+
[Ar]3d104s04p0
1. [Zn(NH3)4]2+3d Zn2+：3d10
3d [Zn(NH3)4]2+：
4s
4p
sp3
NH3中N提供
[Zn(NH3)4]2+ 特点：中心原子d电子不变化 中心原子杂化情况： sp3杂化 空间构型：正四面体
[Zn(NH3)4]2+ NH3
Zn2+
配体：
NH3 ，配位原子： N
配位数：
6
K4[Fe(CN)6] 六氰合铁（Ⅱ）酸钾 配体： CN- ，配位原子： C 配位数： 6
H2[PtCl6] 六氯合铂（Ⅳ）酸 配体： Cl- ，配位原子： Cl 配位数： 6
[Co(ONO)(NH3)5]SO4 硫酸亚硝酸根•五氨合钴（Ⅲ）
配体： NH3，ONO-
[PtCl5(NH3)] 五氯•氨合铂(V) 配体 Cl-，NH3 配位原子 Cl，N 配位数 6
例题：p110,2-6
[ Pt (NH3) 4(NO2) Cl ]
氯•硝基•四氨合铂(II)
配体
Cl-，NO2 - , NH3
配位原子 Cl，N，N 配位数 6
例题：p110,2-7
[Co(ONO)(NH3)5]SO4 硫酸亚硝酸根•五氨合钴(Ⅲ) 配体 NH3 , ONO配位原子 N , O 配位数 6
2 、稳定常数Ks
Ks Cu 2+ + 4 NH3
[Cu (NH3)4]2+
Ks=
[Cu (NH3)42+] [Cu 2+] [NH3]4
例题：
请判断[Fe(H2O)6]3+( µ =5.70 ) 中 Fe3+
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3.配体类型相同，按配位原子元素符号英文字母顺 序排列；[Co(H2O)(NH3)5]Cl3 三氯化五氨·一水合钴（Ⅲ） 4.配体类型、配原子都相同，原子数少的在前；
[Pt(Py)2(en)2]Cl2 氯化二吡啶·二乙二胺合铂(Ⅱ)
第七章 配位化合物
大 学 化 学
（二）螯合物(chelate)
多齿配体与中心离子形成的具有环状结构的 配合物。 最常见的螯合剂：en，EDTA
第七章 配位化合物
大 学 化 学
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五个五元环
第七章 配位化合物
大 根据成环原子数目，可以分成四元环、五元 学 环、六元环、七元环，其中五元环和六元环最稳 化 定，而且环数越多越稳定。[Cu(en)2]2＋中有两个五 学 2－
元环， [CaY] 有五个五元环。分析中常用 EDTA 来做配位滴定。 大多数螯合物都有特征颜色，难溶于水。
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第七章 配位化合物
大 学 化 学
(三)金属有机化合物: 金属原子与有机配体中的C原子结合而形成的 配合物。
1973 年 慕 尼 黑 大 学 的 恩 斯 特 ·奥 托 ·菲舍尔及伦敦帝国学院的杰弗 里 ·威尔金森爵士被授予诺贝尔化 学奖，以表彰他们在有机金属化学 领域的杰出贡献。
2
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反过来，根据配离子的电荷数和配体的电荷 数，也可以推算出中心离子的电荷数。
第七章 配位化合物
大 配合物的种类非常多，主要有两大类： 学 化 （一）简单配合物(complex) 学
单齿配体与中心离子形成的配合物。
三、配合物的类型
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[SiF6]2－
第七章 配位化合物
大 （二）配体与配位原子 学 配离子中，与中心离子紧密结合的中性分子 化 学 或负离子叫配体(ligand)。
2 N H 3 , H 2 O, Cl , I , SCN , SSO3 常见配体： ，en，EDTA
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4. 熟悉一些常见的配合物及在分析化学中的应用。
第七章 配位化合物
大 学 化 学
配位化合物简称配合物，也叫络合物(complex)，是
由简单化合物进一步结合而成的复杂的分子间化合物。
像我们熟悉的 [Cu(NH3)4]2 ＋ 、 [Ag(NH3)2] ＋ 等都是配合物。 实际上，自然界中绝大多数的无机化合物都是以配合物 的形式存在的，例如：金属离子在溶液中大部分是以水 合配离子的形式存在，像[Fe(H2O)6]3＋；动植物还有人体
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配位共价键：共用电子对由一个原子单方面提供
形成配位键的两个条件： 一个原子的价层有孤对电子 另一原子的价层有空轨道
第七章 配位化合物
大 学 化 学
配合物和复盐 明矾：K2SO4· Al2(SO4)3 · 24H2O 光卤石：KCl· MgCl2· 6H2O
第七章
配位化合物
Coordination compounds
第七章 配位化合物
大 学 化 学
【本章要求】
1. 掌握配合物的定义、组成及命名。
2. 掌握配合物价键理论的要点，并能运用杂化 理论解释配离子的空间构型；掌握外轨型、 内轨型配合物的概念及判断方法。 3. 掌握配离子稳定常数的意义及配位平衡的有 关计算。
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常见配位数为2，4，6。个别的也有奇数的，如： Fe(CO)5，[TiF5]3－ 。
第七章 配位化合物
大 学 化 学
（四）配离子的电荷： 中心离子电荷＋配体电荷
Fe(CN )6
3
3
Co( H 2O)2 Cl 4
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如[Cu(NH3)4]SO4， K3[Fe(CN)6]。 配酸：叫做“某酸”，如 H[BF4]、 H2[SiF6] 配碱：叫做“氢氧化某”，如[Cu(NH3)4](OH)2 。
第七章 配位化合物
大 学 化 学
（一）内界命名的原则为： 1. 配体与中心离子之间用“合”连接，配体数标 在配体名称之前，中心元素的氧化态值用括号括 起来标在中心元素名称之后，命名次序是：
+ Cl [Co(NH ) (H O) Cl ] 外界是 ，内界是 ， 3 2 2 2 2 中心离子是 Co3+ ，配体是 NH3、H2O、Cl- ，配位原 子是 N、O、Cl ，配位数是 6 。
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第七章 配位化合物
大 学 化 学
§7-2 配合物的结构 ——价键理论和空间构型
第七章 配位化合物
大 学 化 学
二、配合物的组成
配合物一般由内界和外界两部分组成。
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第七章 配位化合物
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内界是整个配合物的中心，由中心离子(或原 子)和配体构成。 （一）中心离子
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配离子的核心，一般是带正电荷的金属离子， 也有的是原子。用于提供空轨道。过渡金属的离 子最适合做中心离子 (ⅢB ～ⅡB) ： Fe2+ ， Fe3+ ， Co2+ ， Ni2+ ， Cu2+ ， Zn2+ ， Ag+ ；此外，具有高 氧化态的非金属元素也是较常见的中心离子，如：
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第七章 配位化合物
大 学 化 学
练
K[PtNH3Cl3]
习
三氯· 一氨合铂（Ⅱ）酸钾 八羰基合二钴
[Co2(CO)8]
[Co(en)2(ONO)2]NO2 亚硝酸二亚硝酸根·二乙二胺合钴（Ⅲ） [Co(NH3)3(H2O)Cl2]Cl 氯化二氯·三氨·一水合钴（Ⅲ）
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Fe
二茂铁[Fe(C5H5)2]
汽油抗震剂、硅树脂、橡胶熟化剂、紫外光吸收剂
(四)其它类型：多核配合物，多酸性配合物
第七章 配位化合物
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四、配合物的命名
配盐：酸根为简单(H2O)]Cl3 ；
酸根为复杂负离子，叫作“某酸某”，
以一、二、 不同配 三表示 体“•”分开 College Chemistry
例
[Cu(NH3)4]2+
四氨合铜（II）配离子
第七章 配位化合物
大 （二）内界多种配体共存时命名顺序 学 1.无机与有机配体共存时，无机在前,有机在后； K[PtPyCl3] 三氯· 一吡啶合铂（Ⅱ）酸钾 化 学
2.多种无机配体共存时,阴离子配体在前，中性分 子在后；K[PtNH3Cl3] 三氯· 一氨合铂（Ⅱ）酸钾
二、配合物的空间构型
5p
5p
[Ag(NH3)2]+形成之前和之后, 中心原子的 d电子排布没 有 变 化 。 配 合 物 是 直 线 型 。 再 如 ： [Ag(CN)2] － ， [Cu(NH3)2] ＋ 等，中心离子采取的也是sp 杂化。
第七章 配位化合物
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的空轨道首先进行杂化，形成不同类 型和空间构型的杂化轨道，然后再与 配位原子重叠成键，从而产生了不同 空间构型的配离子。
第七章 配位化合物
大 学 （一) 配位数为2：sp杂化 ，直线型 4d 5s 化 中心离子 学 Ag+结构
4d College Chemistry [Ag(NH3)2]+ 结构 H3N NH3 sp杂化
一、价键理论的要点
配合物的价键理论是在共价键的价键理论的基 础上发展起来的。 价键理论认为：配位键是中心离子通过空轨道，接 受配位原子提供的孤对电子，形成的一类特殊的共 价键。
中心离子空轨道 配位键 配位原子含孤对电子的轨道
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第七章 配位化合物
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配位键的形成 1、条件：中心离子具有空的原子轨道（主要是 长周期的过渡元素） 配体中的配位原子有孤对电子 2、杂化： 中心离子在配体作用下，提供的成键
明矾和光卤石虽然也是一种分子间化合物，但是它们 无论是在晶体还是水溶液中都无配离子，仅含有简单 离子或分子，因此，他们不是配合物，称为复盐。
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复盐和配合物之间没有绝对的界限，在它们之间存在 着大量的处于中间状态的复杂化合物。
复盐CsRh(SO4)2· 4H2O是配合物，存在[Rh(H2O)4 (SO4)2]-
( 三 ) 某些配位体具有相同的化学式 , 但由于配位 原子不同而有不同的命名,使用时要加以注意: NO2- (以氮原子为配位原子) 硝基 ONO- (以氧原子为配位原子) 亚硝酸根 SCN- (以硫原子为配位原子) 硫氰酸根 NCS- (以氮原子为配位原子) 异硫氰酸根 (四) 有些常见的配合物都有些习惯用名: [Cu(NH3)4]2+ [Ag(NH3)2]2+ K3[Fe(CN)6] K4[Fe(CN)6] H2SiF6 铜氨配离子 银氨配离子 铁氰化钾(赤血盐) 亚铁氰化钾(黄血盐) 氟硅酸
配体数－配体名称－合－中心元素名称（氧化态值）
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2. 配体数用中文数字一、二、三等表示。 3. 若有多种配体，其命名次序是先负离子，后中 性分子，配体之间用圆点隔开。 4. 中心离子电荷数用罗马数字表明。
第七章 配位化合物
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配体数
配体名称
合 中心元素名称（氧化态值） 以罗马数字Ⅱ、 Ⅲ、Ⅳ表示
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