酯型无灰分散剂的合成研究

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磷硼化无灰分散剂的性能研究

磷硼化无灰分散剂的性能研究
成为无灰分散剂一个重要的研究方向 [6-9] 。
润滑油常用的无灰分散剂为 T151、 T161 等聚异
丁烯丁二酰亚胺类产品, 这些无灰分散剂虽然具有较
好的油泥分散性, 但用于调和自动传动液时, 表现出
摩擦特性持久性不强的问题。 汽车在换挡过程中, 离
合器片的速度从零逐渐增大, 为了能够平稳地操作,
传动液需要有稳定的摩擦因数, 以保证离合器能够平
最低负荷, 它代表润滑剂的极限工作能力。
1 2 4 抗磨损性能评定
采用 NB / SH / T 0189—2017 《 润滑油抗磨损性能
测定法 四球法》 评价试验油抗磨损性能。 试验可以
得到试验油润滑下的钢球磨痕直径, 磨痕直径越小表
示试验油抗磨损性能越好。
1 2 5 减摩性能评定
使用 SRV 试验机考察不同频率下试验油的减摩性
-1
35.2
48.0
碱值( 以 KOH 计) ω / ( mg·g )
氮质量分数 w / %
1.80
2.15
磷质量分数 w / %
0.82

硼质量分数 w / %
0.92

T161
904.2
348.3
22.2
1.15


1 2 无灰分散剂性能评定
1 2 1 低温油泥分散性能评定
分散剂的油泥分散能力通常用油泥斑点分散值
评价, 并与常用的无灰分散剂 T151 和 T161 进行比较。 模拟评定和 SAE No 2 试验结果表明: 研制的磷硼化无灰分散
剂不仅具有良好的低温油泥分散性, 还具有良好的高温清净性、 极压性能、 抗磨损性能、 减摩性能和防抖动性能; 该
磷硼化无灰分散剂能有效改善油品的动静摩擦特性, 有效地解决了自动传动液摩擦耐久性的问题。

酯的合成方法研究

酯的合成方法研究

酯的合成方法研究刘 聪东北大学理学院高分子化学与物理羧酸酯是一类重要的化工原料 ,它的用途相当广泛 ,可用作香料、溶剂、增塑剂及有机合成的中间体;同时在涂料、医药等工业中也具有重要的使用价值[1]。

作为液晶化合物最基本和最重要的中心桥键之一,酯基的合成具有十分重要的意义。

在过去很长一段时间里,酯的合成主要是采用一些经典的方法,如酸催化、酰氯法、酯交化法等;随着对各种新的催化剂和有机反应机理的研究,出现了一些新颖的合成方法,如Mitsunobu 反应、Steglich 酯化法、CAN 催化法、Me 3SiCl 催化法、DBU 催化法等等[2]。

对这些新的合成方法进行研究,有助于在实验室推广采用更简单、更有效、更温和的方法合成羧酸酯,并进一步实用于工业化生产。

一、经典酯化反应1、酯化反应机理:羧酸与醇在催化剂作用下生成酯。

例如:CH 3COOH + HOC 2H 5 CH 3COOC 2H 5 + H 2O H 酯化反应是可逆反应。

为了提高酯的产率,可采取使一种原料过量(应从易得、 价廉、易回收等方面考虑),或反应过程中除去一种产物(如水或酯)。

工业上生产乙酸乙酯采用乙酸过量,不断蒸出生成的乙酸乙酯和水的恒沸混合物(水6.1%,乙酸乙酯93.9%,恒沸点70.4℃),使平衡右移。

同时不断加入乙酸和乙醇,实现连续化生产[3]。

羧酸的酯化反应随着羧酸和醇的结构以及反应条件的不同,可以按照不同的机理进行。

酯化时,羧酸和醇之间脱水可以有两种不同的方式:R C O O H HO R'R C OH H OO R'R ,R ’分别是烷基。

(Ⅰ)是由羧酸中的羟基和醇中的氢结合成水分子,剩余部分结合成酯。

由于羧酸分子去掉羟基后剩余的是酰基,故方式(Ⅰ)称为酰氧键断裂。

(Ⅱ)是由羧酸中的氢和醇中的羟基结合成水,剩余部分结合成酯。

由于醇(Ⅰ) (Ⅱ)去掉羟基后剩下烷基,故方式(Ⅱ)称为烷氧键断裂。

当用含有标记氧原子的醇(R 18OH)在酸催化作用下与羧酸进行酯化反应时,发现生成的水分子中不含18O ,标记氧原子保留在酯中,这说明酸催化酯化反应是按方式(Ⅰ)进行的。

聚异丁烯及其衍生物的结构分析与性能评价

聚异丁烯及其衍生物的结构分析与性能评价

油品与添加剂石 油 炼 制 与 化 工PETROLEUMPROCESSINGANDPETROCHEMICALS2020年10月 第51卷第10期 收稿日期:2020 04 03;修改稿收到日期:2020 06 08。

作者简介:刘智峰,硕士,工程师,主要从事润滑油添加剂的开发与应用工作。

通讯联系人:刘智峰,E mail:liuzhifeng0851@163.com。

基金项目:中国石油润滑油公司项目(2017 08 N3004)。

®¯°±,y²p³) /0¤|}´µ刘智峰1,许文德2,黄 卿1,张 荷1,周旭光1(1.中国石油兰州润滑油研究开发中心,兰州730060;2.中国石油北京润滑油销售分公司)摘 要:聚异丁烯马来酸酐(PIBSA)作为制备无灰分散剂的中间产物,其结构和性质直接决定了后续胺化反应的成败。

采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)和核磁共振波谱(1H NMR)分析两种催化工艺(BF3和AlCl3催化法)制备的不同活性的聚异丁烯和不同烃化工艺(氯化法和热合成法)制备的PIBSA的结构,探讨PIBSA的合成反应机理,对比分析了两种PIBSA进一步胺化制备的无灰分散剂的低温油泥分散性、高温清净性以及烟炱分散性能。

结果表明:采用两种工艺制备PIBSA时,由于聚异丁烯的结构及反应原理不同,合成产物PIBSA的结构差异较大;热合成法PIBSA的末端以接枝的单五元环酸酐结构为主,氯化法PIBSA的末端主要以邻苯二甲酸酐结构为主,两种不同结构对无灰分散剂的性能产生较大影响。

氯化法PIBSA制备的无灰分散剂DL和热合成法PIBSA制备的无灰分散剂DR的低温油泥分散性相当,DL的高温清净性优于DR,而烟炱分散性略差于DR。

关键词:聚异丁烯马来酸酐 无灰分散剂 合成机理 清净性为了满足日益苛刻的环保要求,世界各国纷纷出台越来越严格的内燃机排放法规,柴油机油的设计向着高效、节能、低排放趋势发展,对柴油机油的性能提出更高要求,驱动油品不断更新换代。

高分子量无灰分散剂工业试生产

高分子量无灰分散剂工业试生产

MAA'量,’%%
0.76 0.58 0.8
取代度R
1.46 1.45 1.44
从表2可以看出,工业装置投料比中试投料放 大410~520倍,另外还可以看出,取代度R相同的 情况下,马酣与e12、PIB的摩尔比均比中试降低0.2
~0.5,表明工业装置有利于烃化反应。 4.2胺化反应工艺条件考察及产品过滤后性能评 定
关键词:添加剂;高分子量聚异丁烯;无灰分散剂;工业试生产
中图分类号:TE624.82
文献标识码:A
前言 高分子无灰分散剂小试和中试制备技术是中国
石化石油化工科学研究院(以下简称石科院)研制和 开发的,1993年完成了实验室小试和中试试验工 作。1994年中国石油锦州石化分公司购买了其小 试和中试技术,并用工业装置PIB进行了重复试 验。在此基础上,从1995年10月开始工业装置设 计、施工建设,于1996年10月建成了年产千吨的高 分子量无灰分散剂工业放大试验装置。
,% 1.11 1.45 1.01 0.98 1.17 1.24
0.88 0.8 1.23 O.9l 0.96 0.87 1.05 1.18 1.37 1.31
mgKOH·g~mm2·s
18.8
677.9
27.7l
244.8
16.18 17.15
669.2 303.81
18.76
448.4
18.84
373.6 444.1 385.3
1.2
23.96
171.9
1.3
29.58
305.7
27.9
487
17.99
505.5
1.2l
14.4
361.5
25.7l
535

硼化无灰分散剂的催化合成研究

硼化无灰分散剂的催化合成研究

硼化无灰分散剂的催化合成研究石薇薇;姜永辉【摘要】介绍了催化合成硼化无灰分散剂的方法、机理和产品的性能评定;首先对胺化反应工艺进行考察,选择烯酐和胺类化合物;硼化合成反应对促进剂的类型、催化剂、含硼化合物的类型、硼化反应温度等工艺条件进行了考察。

实验结果表明:合成工艺简单可行,新工艺合成的硼化无灰分散剂产品质量稳定;单剂或调油放置一年没有沉淀析出,合成的硼化无灰分散剂具有良好的油溶性和贮存稳定性、抗氧性、分散性及抗磨减摩性能。

%The catalytic synthesis method and mechanism, performance evaluation and application of a kind of borated ashless dispersant were described. The amination reaction process was studied, succinic anhydride and amine compounds were chosen; effect of promoter type, catalyst, and boron compound type and reaction temperature on the boronation reaction was investigated. The results show that the synthetic process is simple and feasible, the product quality is stable; precipitation is not produced in the single additive or oil formula after standing one year. Synthetic ashless dispersant has good oil solubility and storage stability, oxidation resistance, dispersion and anti friction performance.【期刊名称】《当代化工》【年(卷),期】2015(000)004【总页数】3页(P706-708)【关键词】无灰分散剂;硼化;合成【作者】石薇薇;姜永辉【作者单位】辽宁石油化工大学化学化工与环境学部,辽宁抚顺 113001;中国石油抚顺石化公司,辽宁抚顺 113001【正文语种】中文【中图分类】TQ028无灰分散剂是润滑油和燃料常用的添加剂,而硼化无灰分散剂既是在分散性能基础上赋予其抗氧、抗磨性能以及良好的热稳定性, 具有优良的高低温和环保、节能性能等优点,符合更高的工况要求。

润滑油添加剂

润滑油添加剂

润滑油添加剂市场调研论文(天津渤海职业技术学院300402 石油111 30号)【摘要】:随着机械工业的发展,对润滑油的要求越来越高,现代设备对润滑材料的耐高温、高压、高速、防腐蚀等要求越来越高,近年来润滑油技术的不断发展,特别是润滑油添加剂的应用,介绍了清净分散剂、黏度指数增进剂、抗氧化剂、增粘降凝剂、磨擦调整剂、抗磨损添加剂、极压添加剂、消泡剂等,从而大大改善了设备的润滑状态,确保设备高效、安全运行并且其中几种添加剂国际国外市场概况及发展。

【关键词】:润滑油添加剂应用发展趋势添加剂是化学复合物质,可以改善很多润滑油的性能,他们可以加强已有的性能,抑制不想要的性能,產生变化的发生速率,同时可以加入基础油新的有用的性能。

添加剂最初在1920年代开始使用后,它的使用即迅速的增加,现今每一种润滑油几乎都含至少一种添加剂在内,有些含多种不同种类的添加剂,其含量可由几百分之一的%至30%。

添加剂虽然对油的性能表现有所助益,但如用量过多或添加剂间会彼此反应,也是有害的。

所以均衡的添加剂配方并经测试,确认无不良的副作用是很重要的,一旦达成有效的均衡配方后,使用者额外添加外来补充品通常是不需要的。

[6]添加剂的作用:1.改善润滑材料的性能,降低油的凝固点,迅速消除油中的泡味、改善粘温、粘滑特性、增加油膜强度等。

2.保护油脂不氧化变质,延长油脂的使用寿命,提高抗氧化能力,提高抗腐能力,提高抗乳化性能。

3.保护金属不受腐蚀,提高油的防腐性,钝化金属提高防锈能力。

4.增强润滑油脂在恶劣工作条件下的工作能力,增强极压抗磨性,提高机件的抗擦能力,提高机件的磨损自修复能力添加剂可以按下列的功能分成两大类:1.影响基础油的物理与化学性能:物理性能如黏温特性、解乳化性、低温特性等。

化学性能如氧化稳定性。

2.影响与金属表面的物理化学性:如减少磨擦、增加极压表现、防磨损与抗腐蚀等。

添加剂虽然对於润滑油有很大的影响,但有些性能是不受影响的,如挥发性、热稳定性、热传导性、消泡性、被压缩性、与沸点等,优良品质的基础油加上均衡与极佳化的添加剂组合,才能调配出高性能的润滑油。

聚异丁烯马来酰亚胺的结构与性能研究

聚异丁烯马来酰亚胺的结构与性能研究

聚异丁烯马来酰亚胺的结构与性能研究赵敏;黄作鑫;么佳耀;段庆华【摘要】将高活性聚异丁烯与马来酸酐直接反应生成聚异丁烯马来酸酐,然后再与多乙烯多胺进行胺化反应得到目的产物。

对烯酐取代度与产品性能关系进行研究,确定了最优取代度为1.12;对无灰分散剂分子量及分子量分布对其分散性能的影响进行研究,确定了数均分子量为3353左右、分子量分布指数为1.78时,分散性能最佳;为润滑油配方研制中无灰分散剂的筛选提供理论依据。

%The polyisobutylene maleic anhydride was prepared by the direct reaction of the high reactive polyisobutylene with maleic anhydride. The obtained polyisobutylene maleic anhydride was reacted with polyethylene polyamine to give the poly- isobutylene succinimide ashless dispersant. The relationship between the substitution degree of the anhydride groups and the performance of the dispersant was investigated, and the optimal degree of 1.12 is determined. The influence of the mo- lecular weight and molecular weight distribution of the ashless dispersant on its dispersion property was also studied, and when the number average molecular weight is 3353 and the molecular weight distribution index is 1.78, the ashless disper- sant has the best dispersion property. The above results provide the theoretical basis for the choice of ashless dispersant in the lubricant formulation development.【期刊名称】《润滑油》【年(卷),期】2012(027)006【总页数】4页(P35-38)【关键词】烯酐;无灰分散剂;结构;性能【作者】赵敏;黄作鑫;么佳耀;段庆华【作者单位】中国石化石油化工科学研究院,北京100083;中国石化石油化工科学研究院,北京100083;中国石化石油化工科学研究院,北京100083;中国石化石油化工科学研究院,北京100083【正文语种】中文【中图分类】TE624.82无灰分散剂的发展与现代汽车工业的发展紧密相关。

一种含硼无灰分散剂的工艺条件探索

一种含硼无灰分散剂的工艺条件探索

科学技术创新2020.321概述国外各大润滑油公司从20世纪80年代初对丁二酰亚胺类无灰分散剂进行硼化改性,开始开发了具有良好分散性及高温清净性能的硼化无灰分散剂,美国Exxon 化工公司、Ethyl 公司等国外公司新推出的内燃机油复合剂、二冲程油复合剂、ATF 复合剂中大部分含有此类分散剂。

在硼化工艺的研究中,硼化无灰的加入方式、反应温度、反应时间、溶剂及促进剂的选择是硼化工艺的研究重点。

雅富顿公司在专利US 8,728,995B2中通过两步法合成了PIBSA ,从而提高SA 的转化率,减少副产物的产生[1]。

该方法中,首先将PIB 与SA 加热反应至有50%的PIB 转化为PIBSA ;然后再将多余的SA 加入上述混合液中,同时通以氯气,从而有效减少副产物的生成。

Watts 等发现了一种聚烯烃多胺型摩擦改进剂,能够有效弥补上述两种方法的不足,具有更好的热稳定性和氧化稳定性且不降低对摩擦的控制能力。

该摩擦改进剂与硼酸反应,使得至少一个二级胺被转化成相应的硼酸酯或硼酸盐。

在传统摩擦改进剂和与硼酸反应后的摩擦改进剂的静态摩擦的对比试验中发现,在500~10000个循环中,传统摩擦改进的静摩擦减少了0.008,而含有硼改性的摩擦改进剂的静摩擦减少了0.003[2],具有更优异的稳定性。

2实验部分含硼无灰分散剂的制备:使用聚异丁烯基烯酐与四乙烯五胺反应,制备了聚异丁烯丁二酰亚胺,并按照表1的反应条件再引入环氧丙醇和硼酸。

表1引入环氧丙醇和硼酸的反应条件氨类化合物先与环氧丙醇反应,产物再与聚异丁烯基烯酐反应制备无灰分散剂的反应工艺,反应条件见表2。

表2引入环氧丙醇和硼酸的反应条件3结果与讨论在无灰分散剂中引入羟基,有利于进行硼化反应。

引入羟基有两种方式:第一种方式为在聚异丁烯丁二酰亚胺的基础上引入羟基,第二种方式为在氨类化合物上引入羟基,然后与聚异丁烯基烯酐反应制备无灰分散剂。

将氨类化合物与环氧化合物进行开环反应是引入羟基的较好的方式,常见的环氧化合物为环氧乙烷、环氧丙烷及环氧丙醇等,由于使用环氧丙醇可以编号 环氧丙醇的加入量,g环氧化条件 理论硼含量,%B1-0 7.77 80℃×5h / B1-1 7.77 80℃×5h 1.2 B2-0 15.54 80℃×5h / B2-1 15.54 80℃×5h 1.2 B3-0 23.31 80℃×5h / B3-1 23.3180℃×5h1.2一种含硼无灰分散剂的工艺条件探索张歆婕1夏璐笛2(1、兰州石化职业技术学院,甘肃兰州7300602、国网甘肃省电力公司检修公司,甘肃兰州730070)摘要:无灰分散剂通常由聚异丁烯基马来酸酐与多烯多胺类化合物反应制备,其结构为聚异丁烯基丁二酰亚胺。

高活性聚异丁烯的应用开发

高活性聚异丁烯的应用开发

高活性聚异丁烯的应用开发聚异丁烯是异丁烯(2-甲基丙烯)的均聚物产品的总称,由于聚异丁烯的链终止的方式不同,反应生成的异丁烯分子末端的双键会有很多类型:二元取代双键(α-末端双键)、三元取代双键、四元取代双键。

其中各种类型取代双键所占的比例取决于催化剂的性能、反应温度和反应周期,反应周期越长越容易生成化学稳定性较好的四元和三元取代双键。

当使用三氯化铝作催化剂时,反应生成的异丁烯分子末端的双键大多数是三元取代双键,其次是四元取代双键,二元取代双键最少(10%)。

当使用三氟化硼作催化剂时,反应生成的异丁烯分子末端的双键大多数是二元取代双键(70%-85%),其次是三元取代双键,四元取代双键最少。

高α-末端双键含量的低分子量聚异丁烯就是高活性聚异丁烯[1-7](hrpib;highlyreactivepolyisobutylene),在很多应用领域作用突出,可用作生产多种衍生物的中间体。

此外,高活性聚异丁烯在乳化炸药、表面活性剂、清洁剂及防锈剂等领域应用前景十分广阔。

目前,中国只有两家生产高活性聚异丁烯的厂家:济华集团精细化工厂和潍坊滨海石化有限公司。

高活性聚异丁烯应用几乎渗透到低分子量聚异丁烯(lpib)所有的应用领域,但由于高活性聚异丁烯生产成本比传统lpib产品高,因此目前多用于生产高活性聚异丁烯无灰分散剂、聚异丁烯胺等。

1.高活性聚异丁烯无灰分散剂高活性聚异丁烯无灰分散剂是聚异丁烯无灰分散剂的改进品,属于低氯无灰分散剂,是采用高活性聚异丁烯、顺丁烯二酸酐、多乙烯多胺为原料,经热加合工艺合成,除具有氯化法产品的一般性能外,还具有下列特点:氯含量低,能满足日益严格的环保需求;外观色泽较浅;浊度低,与zddp等添加剂的配伍性好。

高活性聚异丁烯无灰分散剂燃烧后不产生残渣,不会产生蓝色烟雾;高活性聚异丁烯无灰分散剂不含氯,燃烧时不会生成对环境有害的二f英。

1.1高活性聚异丁烯丁二酸酐聚异丁烯丁二酸酐(pibsa)合成的主要方法有两种:(1)氯化法;(2)热加合法。

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648 文献标识码 : A
Sy t e i u y o c ia e As ls s e s t n h t St d fSu cn t he s Dip ran c
W A NG i Hu ,SUN Xin — ln,LI ng— d ag a U Go e (P rrChn ln L b iaig Oi R n t ue。Dain 16 3 eto ia Dai u r t l &D Isi t a c n t l 0 2,Chn ) a 1 ia
r w a eras, s cna e a hlss diperan as s t sied t ough s er i to r c i nd t e ea ton c dii s er a m t il uc i t s e s s tw yn he z hr e t ica in ea ton a h r c i on ton w e f
ds u s d ic s e .P o p a e a d b sc me a s l r e e t d a a ay t n t e e t r ia in r a t n a d t e a p o r t s e i h s h t n a i t l at we e s l c e s c t ls s i h s e ic t e c i n h p r p i e e t r s f o o a —
Ke r s p l i bu e y u c nc a h d ie;n o e t l oy l i p r a t y wo d : o ys o t n l c ii n y r s d e p n y p lo ;d s e s n
0 引 言
随 着 环境 保 护 、 能 降耗 与 汽 车 、 械 以及 交 节 机
通 技术 的飞 速 发 展 , 其 是 发 动 机 向 高 速 、 功 率 尤 大
在 内燃 机运 转过 程 中 , 能形 成许 多 漆 膜 、 泥 可 油 和 积炭 , 造成 油 路 和 滤 网 的 堵 塞 , 塞 的磨 损 , 活 活塞
方 向发 展 , 润 滑 油及 其 添 加 剂 的质 量提 出 了越 来 对 越 高 的要 求 。添加 剂 技术 是 配 方研 制 的 核心 部 分 , 而无 灰 分 散 剂 又是 最 主要 的一 类润 滑 油 添加 剂 , 聚 异 丁烯 丁 二 酰 亚 胺 型 分 散 剂 是 目前 在 发 动 机 油 中 使用 最 广 泛 的 国产 添加 剂 , 于其 在 高温 抗 氧化 及 由 清 净 性 方 面难 以满 足新 油 品 规格 要 求 , 量上 又 无 质 法 与 国外 同类 产 品相 比 , 因此 其 在 高端 润 滑 油产 品
子 量 l0 O0的 烯 酐 及 新 戊 基 多元 醇 为 原 料 , 用 两 种 催 化 剂 , 种 是 磷 酸 酯 , 一 种 是 碱 性 金 属 盐 类 , 对 反 应 条 件 进 行 了 考 选 一 另 并 察 , 定 适 宜 的反 应 时 间 是 l 确 0~1 , 度 为 10~10℃ , 宜 的原 料 配 比 为 112 较 好 的真 空 度 为 0 0 a并 运用 红外 光 2h 温 7 8 适 :. , .8MP , 谱 对 添 加 剂进 行 了 结 构 表 征 。 关 键 词 : 酐 ; 戊 基 多 元 醇 ; 散 剂 烯 新 分
f a i n c n i o s we e o t ie s f l ws:t e r a t n t s 1 i t o d t n r b an d a o l c o i o h e c i i o me i 0~1 t e r a t n t mp r t r 7 2 h, h e c i e o e a u e i 1 0~1 0 o , h a i s 8 C t e rt o o o o e s i 1 1 2 a d t e v c u d g e . 8 M P .T e a d t e s r c u e r h r c e i d b R s e tu . fm n m r : . n h a u m e r e i 0 0 s s a h d i v tu t r s we e c a a t r e y I p c r m i z
王 辉 , 翔 兰 , 功 德 孙 刘
( l 孑 汕 大 连 润 滑 汕 研 究 开 发 t 心 , : 连 16 3 ) , l 了 『 j I 工 大 0 2 1
摘要: 以烯酐 、 新戊基多元醇 为原料 , 通过酯化反应合成酯 型无 灰分散剂 , 研究 了酯 型分散剂 的合成工 艺及工 艺路线 。选择 分
Ab t a t T kn oy s b t n l u c nc a h d ie o u sr c : a ig p lio u e y s c ii n y r fn mb r v a e mo e ua ih fa o t1 0 n e p n y p lo s d e erg lc l r a we g t b u 0 0 a d n o e t l oy l o a
21年 1 02 明
O t 02 c. 1 2
润 滑 油
L R C TN I UB I A I G O L
第 2卷第5 7 期
V 7N . o . . o5 I 2
文 章 编 号 :0 23 1 (0 2 0 —030 10 —19 2 1 )50 4 —4
酯型 无 灰 分 散剂 的合成 研 究
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