2018年全国卷高考化学总复习《有机推断专题突破》

2018年全国卷高考化学总复习《有机推断专题突破》【高考展望】有机推断题是近几年高考的主流题型，它不仅可以全面的考查学生对烃和烃的衍生物的结构、性质和相互转化关系的掌握情况，也能较全面地测试考生的自学能力、观察能力、思维能力、推理能力，故受到命题人的青睐。

综观近几年化学高考试题，作为高考化学理综命题不可缺少的有机化学而言，其命题呈现如下趋势：①是以烃及烃的衍生物的转化关系为内容的传统考查方式仍将继续，②是有机推断中渗透有机实验、有机计算等其它有机综合性问题、开放性的考查形式。

【方法点拨】一、有机物推导1、有机推断题的解答思维模式：分析→猜测→验证2、有机推断题的突破口：（1）有机物结构与性质的关系：如用到银氨溶液就要想到醛基（－CHO）等。

（2）注意反应前后有机物分子式中C、H、O原子数的变化，猜测可能原因。

（3）注意反应条件，猜测可能发生的反应。

如用到浓硫酸就想到脱水，不过脱水有多种可能性。

（4）读懂信息，找出对应点，进行神似模仿。

3、解答有机推断题的常用的解题方法：采用方法：正推、逆推、中间推、找突破口、前后比较的推理方法。

①正推法：以有机物的结构、性质和实验现象为主线，采用正向思维，得出正确结论。

②逆推法：以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用逆向思维，得出正确结论。

注意：在有机推断中思路要开阔，打破定势。

应该考虑到某有机物可能不止一种官能团，或者只有一种但不止一个官能团。

要从链状结构想到环状结构等。

突破口也有可能不止一个，更多的是多种突破口的融合，这样疑难问题就可迎刃而解了。

③夹击法：从反应物和生成物同时出发，以有机物的结构、性质为主线，推出中间过渡产物，从而解决过程问题并得出正确结论。

④分层推理法：依据题意，分层推理，综合结果，得出正确推论。

【知识升华】一、知识网络：官能团的衍生关系 1、知识网Ⅰ（单官能团）卤代烃 R —X 醇 R —OH 醛 R —CHO 羧酸 RCOOH 水解 取代 氧化还原 氧化 水解 酯化消去 加成 加 成消 去 不饱和烃水解 酯 RCOOR ’ 酯化2、知识网Ⅱ（双官能团）二、由反应条件确定官能团 反应条件 可能官能团浓硫酸 ①醇的消去（醇羟基）②酯化反应（含有羟基、羧基） 稀硫酸 ①酯的水解（含有酯基） ②二糖、多糖的水解 NaOH 水溶液 ①卤代烃的水解 ②酯的水解 NaOH 醇溶液 卤代烃消去（－X ）H 2、催化剂 加成(碳碳双键、碳碳叁键、醛基、羰基、苯环) O 2/Cu 、加热 醇羟基 （－CH 2OH 、－CHOH ） Cl 2(Br 2)/Fe 苯环Cl 2(Br 2)/光照 烷烃或苯环上烷烃基 碱石灰/加热R －COONa三、由反应物性质确定官能团反应条件可能官能团能与NaHCO3反应的羧基能与Na2CO3反应的羧基、酚羟基能与Na反应的羧基、酚羟基、醇羟基与银氨溶液反应产生银镜醛基与新制氢氧化铜产生砖红色沉淀（溶解）醛基（羧基）使溴水褪色碳碳双键、碳碳叁键、醛基加溴水产生白色沉淀、遇Fe3+显紫色酚A是醇（－CH2OH）或乙烯四、由特征现象确定官能团反应的试剂有机物现象与溴水反应(1)烯烃、二烯烃(2)炔烃溴水褪色，且产物分层(3)醛溴水褪色，且产物不分层(4)苯酚有白色沉淀生成与酸性高锰酸钾反应(1)烯烃、二烯烃(2)炔烃(3)苯的同系物(4)醇(5)醛高锰酸钾溶液均褪色与金属钠反应(1)醇放出气体，反应缓和(2)苯酚放出气体，反应速度较快(3)羧酸放出气体，反应速度更快与氢氧化钠反应(1)卤代烃分层消失，生成一种有机物(2)苯酚浑浊变澄清(3)羧酸无明显现象(4)酯分层消失，生成两种有机物与碳酸氢钠反应羧酸放出气体且能使石灰水变浑浊银氨溶液或新制氢氧化铜(1)醛有银镜或红色沉淀产生(2)甲酸或甲酸钠加碱中和后有银镜或红色沉淀产生(3)甲酸酯有银镜或红色沉淀生成五、由反应类型来推断官能团反应类型可能官能团加成反应C＝C、C≡C、－CHO、羰基、苯环加聚反应C＝C、C≡C酯化反应羟基或羧基水解反应－X、酯基、肽键、多糖等单一物质能发生缩聚反应分子中同时含有羟基和羧基或羧基和胺基六、有机合成中的成环反应类型方式酯成环（—COO—）二元酸和二元醇的酯化成环酸醇的酯化成环醚键成环（— O —）二元醇分子内成环二元醇分子间成环肽键成环二元酸和二氨基化合物成环氨基酸成环不饱和烃单烯和二烯【典型例题】类型一：框图型推断题例1、据图示填空：（1）化合物A含有的官能团是_________________。

（2）1mol A与2mo H2反应生成1moE，其反应方程式是_________________。

（3）与A具有相同官能团的A的同分异构体的结构简式是_________________。

（4）B在酸性条件下与Br2反应得到D，D的结构简式是_________________。

（5）F的结构简式是_________。

由E生成F的反应类型是_________________。

【思路点拨】A能与H2反应，说明A含有碳碳双键;能与银氨溶液反应，说明A含有醛基；能与碳酸氢钠反应，说明A含有羧基。

B能与Br2水或Br2的四氯化碳溶液反应说明B可能含碳碳双键；E在酸性条件下加热生成分子式为C4H6O2的化合物，说明E到F可能是酯化反应。

【答案】（1）碳碳双键，醛基、羧基（2）OHC－CH＝CH－COOH＋2H2HO－CH2－CH2－CH2－COOH（3）（4）（5）或酯化反应【解析】由A与银氨溶液反应，推测A中含－CHO；由A能与NaHCO3反应，推测A 中含－COOH；由1mol A与2mol H2反应生成1moE推测A中还含有一个C=C，因为1mol 醛基加成1molH2；E中含－COOH、－OH在酸性条件下可分子内酯化成环（由F中含2个氧原子看出是分子内酯化成环而不是分子间），由于F中含4个碳原子故A中也含4个碳原子，由于D的碳链无支链，A的碳链是直链型的，这样A的结构为：OHC－CH＝CH－COOH，其余问题迎刃而解。

【总结升华】有机合成和有机推断对学生的分析、推理的能力要求较高，涉及方面广，只要大家强化基础知识，分专题各个突破，心理上不要怕，多做点近几年高考试题，一定能突破此难点，最终成为你的得分题。

举一反三：【变式1】A、B、C、D、E、F和G都是有机化合物，它们的关系如下图所示：（1）化合物C的分子式是C7H8O，C遇到FeCl3溶液显紫色，C与溴水反应生成的一溴代物只有两种，则C的结构简式为_________________；（2）D为一直链化合物，其相对分子质量比化合物C的小20，它能跟NaHCO3反应放出CO2，则D分子式为_________ ，D具有的官能团是_________________；（3）反应①的化学方程式是________________________；（4）芳香化合物B是与A具有相同官能团的A的同分异构体，通过反应②化合物B 能生成E和F，F可能的结构简式是_________________；（5）E可能的结构简式是_____________ 。

【答案】【解析】C遇FeCl3溶液显紫色，说明C中含有酚－OH，剩余的一个C原子与H原子组成一个－CH3，由于与溴水反应生成的一溴代物只有两种，所以－OH与－CH3处于苯环的对位，即结构简式为：，其式量为108，则D的式量为88，能与NaHCO3反应生成CO2，说明D为羧酸，由羧酸的通式：C n H2n O2可知，n＝4，所以D的分子式为C4H8O2，由于D为直链化合物，结构简式为：CH3CH2CH2COOH。

A的结构简式为：。

①的化学方程式为：。

由C4H8O2＋F错误!未找到引用源。

C7H14O2＋H2O可知，F的分子式为C3H8O，其结构简式可能为：。

由C11H14O2＋H2O错误!未找到引用源。

C3H8O＋E可知，E的分子式为：C8H8O2，由于B为芳香化合物，所以B中含有一个苯环和一个－COO－，剩余的一个C原子与H原子组成一个－CH3，所以可得E的结构简式。

例2、香豆素是一种天然香料，存在于黑香豆、兰花等植物中。

工业上常用水杨醛与乙酸酐在催化剂存在下加热反应制得：以下是由甲苯为原料生产香豆素的一种合成路线（部分反应条件及副产物已略去）：已知以下信息：①A中有五种不同化学环境的氢；②B可与FeCl3溶液发生显色反应；③同一个碳原子上连有两个羟基通常不稳定，易脱水形成羰基。

请回答下列问题：（1）香豆素的分子式为________；（2）由甲苯生成A的反应类型为________，A的化学名称为________；（3）由B生成C的化学反应方程式为________________；（4）B的同分异构体中含有苯环的还有________种，其中在核磁共振氢谱中只出现四组峰的有________种；（5）D的同分异构体中含有苯环的还有________种，其中：①既能发生银镜反应，又能发生水解反应的是________（写结构简式）；②能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2的是________（写结构简式）。

【答案】（1）C9H6O2（2）取代反应2-氯甲苯（邻氯甲苯）（4）4 2【解析】（1）依据碳原子的四价理论可以写出该化合物的分子式C9H6O2；（2）甲苯到A，从分子式的前后变化看少一个氢原子，多了一个氯原子，所以发生了取代反应。

依据香豆素的结构简式可以看出是与甲基邻位的苯环上的一个氢原子被取代，因此A的名称是2－氯甲苯（或邻氯甲苯）；（3）B可与FeCl3溶液发生显色反应，说明B中含有酚羟基，在光照的条件下是甲基上的氢原子被取代；（4）分子式为C7H8O且含有苯环的除了邻甲基苯酚之外，还有间甲基苯酚、对甲基苯酚、苯甲醇和苯甲醚共四种，结构简式分别为：。

其中在核磁共振氢谱中只出现四组峰的是对甲基苯酚和苯甲醚共2种。

（5）D的结构简式是，若不改变取代基的种类羟基和醛基可以是对位或是间位；若只有一个取代基可以是羧基或酯基，结构简式为：、。

其中既能发生银境反应，又能发生水解反应的是；能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2的是。

举一反三：【变式1】对羟基苯甲酸丁酯(俗称尼泊金丁酯)可用做防腐剂，对酵母和霉菌具有很强的抑制作用，工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化作用下进行酯化反应而制得。

以下是某课题组开发的从廉价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线：已知以下信息：①通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基；②D可与银氨溶液反应生成银镜；③F的核磁共振氢谱表明其有两个不同化学环境的氢，且峰面积比为1∶1。

回答下列问题：(1)A的化学名称为；(2)由B生成C的化学反应方程式为；该反应的类型为；(3)D的结构简式为；(4)F的分子式为；(5)G的结构简式为；(6)E的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有种，其中核磁共振氢谱有三种不同化学环境的氢，且峰面积比为2∶2∶1的是(写结构简式)。