研究生入学考试习题

研究生入学考试试题

高分子化学

一、是非题（16分）

下列各题，正确的在括号内写上√ ，错的写上╳ ，并指出错误，同时写出正确答案。

1、△G=0，聚合和解聚达到平衡时的温度叫聚合上限温度Tc。反应温度必须在聚合上限温度以下才能进行聚合反应，若聚合温度超过Tc，则聚合就无法进行。（）

2、两单体的Q1=1.00，e1=0.8，Q2=0.60，e2=1.20，由此可知两单体的共轭稳定性是单体1大于单体2，因此两单体的活性是单体2大于单体1，它们均聚时的kp是单体1大于单体2。（）

3、以双酚A和环氧氯丙烷制备环氧树脂时，因制得无规预聚体，所以生产过程中必须不断测定反应程度，以防发生凝胶。（）

4、根据自由基聚合速率方程式，，在聚合过程中[I]与[M]总是在不断降低的，因此聚合速度也随之下降。（）

5、尼龙-66生产中，先将己二胺和己二酸制成尼龙-66盐，使两官能团等摩尔比，这样可达到控制聚合度的目的。（）

6、马来酸酐与苯乙烯的竞聚率分别是r1=0.04，r2 =0.15，共聚时能生成交替共聚物。（）

7、用烷基锂作引发剂，可使四氢呋喃进行阳离子聚合。（）

8、某聚合体系的配方为：单体100份，水250份，BPO 0.1份，聚乙烯醇2份，该体系进行的聚合方法是乳液聚合，聚乙烯醇起乳化作用。（）

二、填空题（24分）

1、在聚合反应过程中，分子量随转化率变化规律是：随转化率增加，自由基聚合分子量（），逐步聚合分子量（），阴离子聚合分子量（）。

2、丙烯腈水相沉淀聚合时，反应一开始，就会出现聚合速率（），这种现象称作（），产生这种现象的原因是（）。

3、可逆平衡缩聚反应，反应后期应在（），这是为了（）。

4、Ziegler-Natta引发剂的第一组份是（），第二组份（），制备全同聚丙烯时，加入第三组份的目的是（）。

5、癸二酸和乙二胺以等摩尔比进行缩聚，另外加入 CH3COOH 0.01mol/L ，总体积为1升，则过量分率q=（），当量系数 r=（）。

6、自由基聚合过程中，当出现自动加速现象时，在高转化率下聚合速率常数（指kp，kt）的变化趋势是（）。

7、悬浮聚合中产物的颗粒形态、粒度与（）有关。

8、典型的乳液聚合采用（）溶性引发剂，聚合可分成三个阶段，第一阶段聚合速度增加是由于（），第二阶段速度恒定，是因为（），第三阶段因为（）而使聚合速度减慢。

9、线型缩聚时常采用（）和（）的方法起端基封锁的作用，目的是达到（）。

10、过氧化二苯甲酰是用于（）聚合的引发剂，分子式是（），四氯化锡和水组成的引发剂可用于（）聚合，丁基锂是用于（）聚合的引发剂。

11、推导自由基聚合动力学方程时，运用了三个假定，这就是（）。

三、问答题（35分）

1、指出下列各对单体能否进行自由基共聚？哪些是可以交替共聚？简单说明理由。

偏氯乙烯和氯乙烯

苯乙烯和马来酸酐

异丁烯和丙烯

氯乙烯和醋酸乙烯酯

2、在氯乙烯悬浮聚合生产，丙烯酸甲酯乳液聚合过程中是如何调节聚合速率和分子量的？

3、与线型缩聚反应相比较，体型缩聚有哪些特点？

4、制备SBS（苯乙烯-丁二烯-苯乙烯）嵌段共聚物，可采用什么聚合方法？使用何种引发剂，简要写出反应步骤。

5、乳液聚合的特点是反应速率快，产物分子量高，在本体聚合中也常出现反应速率变快分子量增大的现象，试分析造成上述现象的原因。

6、聚合物降解有几种类型？热降解有几种情况？聚合物老化的原因有哪些？

四、计算题（25分）

1、亚麻仁油酸、邻苯二甲酸酐、甘油、1,2- 丙二醇缩聚制备醇酸树脂，其原料摩尔比是

1.2∶1.5∶1.0∶0.7，要求计算：

（1）该体系的平均官能度=?

（2）该体系能否发生凝胶化?

（3）如何使该体系产生交联？

（4）当邻苯二甲酸酐：甘油：1,2 丙二醇 =1:0.4:0.4，此情况下体系会出现凝胶化吗？Pc=？（分别用卡氏方程和统计法计算）

2、某单体A在60℃，选用，f=0.8的引发剂进行本体聚合，实验测得以下数据：

[A]=8.3mol/L, Rp=4.0*10-4[I]1/2，=835，[I]=0.001mol/L 。

试计算：

（1）fkd和kp/kt1/2各是多少？

（2）该单体的C M =?（不考虑C I）

（3）如果存在向引发剂转移，试简述测定C I的方法。

研究生入学考试试题

高分子化学

一、问答题（35分）

1、根据下列聚合物的热性能，指出它们在室温下处于何种聚集态，并说明它们各为何类合成材料？

聚顺丁二烯Tg=-107℃，Tf<室温

聚苯乙烯Tg=85℃

尼龙-66Tm=260℃

2、下列单体能否进行聚合？并指出聚合反应机理，简单说明理由。

1）CH2=C(CH3)COOCH3

2）CH2=C(CN)2

3）CH2=CHOC3H7

4）CH2=C(Cl)2

5）CH2CHCH3

6）CH2=CH-CH=CH2

3、写出制备下列聚合物的反应方程式，说明在生产过程中如何控制产品分子量和凝胶点？1）双酚A型环氧树脂

2）光气法聚碳酸酯

4、某一单体进行稀溶液聚合要求初期聚合速率[M]，[I]的级数，即，求 X=?，Y=?。请设计实验方案（指实验条件）并说明所得实验数据如何处理以求得Rp与[M]、[I]级数。

5、以AIBN为引发剂引发苯乙烯溶液聚合，如不改变聚合温度，同时使初期的聚合度保持不变，如何改变单体与引发剂浓度使初期聚合速率提高1倍？

6、不饱和聚酯的主要原料为乙二醇，马来酸酐和邻苯二甲酸酐。这三种原料各起什么作用？它们之间的比例调整的原理是什么？在树脂中加入苯乙烯起什么作用？其作用原理是什么？

7、在自由基共聚合反应中，苯乙烯的相对活性远大于醋酸乙烯酯。当醋酸乙烯酯均聚时如加入少量苯乙烯，则醋酸乙烯酯难以聚合，试解释发生这一现象的原因。

8、聚合物老化的原因有哪些？有些聚合物老化后龟裂变粘，有些则变硬发脆，试说明为什么？

三、选择与填空（35分）