有机化学第四章 烯烃二烯烃(习题解答)共16页
有机化学 第四章 二烯烃
（2Z,4E）-2,4-庚二烯 顺,反-2,4-庚二烯
（3E,5E）-1,3,5-庚三烯 反,反-1,3,5-庚三烯
4.6 共轭二烯烃的结构和共轭效应
1,3- 丁二烯 ( 简称 丁二烯 ) 是共轭双烯中结构最 简单，但也是最具代表性的一个例子，经现代物 理学方法测得1,3-丁二烯物理数据如下。
H C H H
G
C
+
G
C
+
给电子基，使正电荷分散，碳正离子稳定： 吸电子基，使正电荷更集中,碳正离子不稳定；
（3） “交替极性”：
共轭体系在外电场的影响下，将发生正、负电荷交替 传递的现象，并可沿碳链一直传递下去，它不因碳链 的增长而减弱。
CH3CH=CH CH =CH2
δ
+
δ
δ
+
δ
丁二烯由于存在“交替极性”，使其性质与单烯的 性质有着明显的不同。
共轭效应
在丁二烯中，参与共轭的都是 键，我们称这样
ψ2
ψ1
要点：
象1,3 – 丁二烯分子中，四个π电子不是分别 固定在两个双键碳原子之间，而是扩展到四个碳
原子之间的这种现象，称为电子的离域。
电子的离域体现了分子内原子间相互影响的
电子效应，这样的分子称为共轭分子。
由于电子离域，使体系的能量降低、分子趋于稳定、 键长趋于平均化等现象称做共轭效应（C效应）
的共轭为-共轭。
除了这种共轭形式外，还有p-共轭(氯乙烯、烯
丙基正碳离子、烯丙基自由基等)、p-共轭中的 一个轨道与两个 电子(其实也是p电子)侧面重叠 产生共轭，则p电子分散到3个原子上，这样的共
轭叫p-共轭。
一个原子上的 p 电子其实可看作是双键的一半，
有机化学_第二版_徐寿昌_课后习题答案(全)
徐寿昌编《有机化学》第二版习题参考答案第二章 烷烃1、用系统命名法命名下列化合物（1）2，3，3，4-四甲基戊烷 （2）3-甲基-4-异丙基庚烷 （3）3，3，-二甲基戊烷 （4）2，6-二甲基-3，6-二乙基辛烷 （5）2，5-二甲基庚烷 （6）2-甲基-3-乙基己烷 （7）2，2，4-三甲基戊烷 （8）2-甲基-3-乙基庚烷 2、试写出下列化合物的结构式(1) (CH 3)3CC(CH 2)2CH 2CH 3 (2) (CH 3)2CHCH(CH 3)CH 2CH 2CH 2CH 3 (3) (CH 3)3CCH 2CH(CH 3)2 (4) (CH 3)2CHCH 2C(CH 3)(C 2H 5)CH 2CH 2CH 3 （5）(CH 3)2CHCH(C 2H 5)CH 2CH 2CH 3 (6)CH 3CH 2CH(C 2H 5)2(7) (CH 3)2CHCH(CH 3)CH 2CH 3 (8)CH 3CH(CH 3)CH 2CH(C 2H 5)C(CH 3)3 3、略4、下列各化合物的系统命名对吗？如有错，指出错在哪里？试正确命名之。
均有错，正确命名如下：（1）3-甲基戊烷 （2）2，4-二甲基己烷 （3）3-甲基十一烷（4）4-异丙基辛烷 （5）4，4-二甲基辛烷 （6）2，2，4-三甲基己烷5、（3）＞（2）＞（5）＞(1) ＞(4)6、略7、用纽曼投影式写出1，2-二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。
H H HHHHH H Br BrBr Br交叉式 最稳定重叠式 最不稳定8、构象异构（1），（3） 构造异构（4），（5） 等同）2），（6）9、分子量为72的烷烃是戊烷及其异构体(1) C(CH 3)4 (2) CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3 (3) CH 3CH(CH 3)CH 2CH 3 (4) 同(1)10、 分子量为86的烷烃是己烷及其异构体(1) (CH 3)2CHCH(CH 3)CH 3 (2) CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2CH 3 , (CH 3)3CCH 2CH 3 (3)CH 3CH 2CH(CH 3)CH 2CH 3 (4)CH 3CH 2CH 2CH(CH 3)2 14、 (4)＞（2）＞（3）＞(1)第三章 烯烃1、略2、（1）CH 2=CH — （2）CH 3CH=CH — （3）CH 2=CHCH 2— CH 2CH CH 3MeH H i-PrEt Men-PrMe Me Et i-Prn-Pr (4)(5)(6)(7)3、（1）2-乙基-1-戊烯 (2) 反-3,4-二甲基-3-庚烯 (或(E)-3,4-二甲基-3-庚烯 (3) (E)-2,4-二甲基-3-氯-3-己烯 (4) (Z)-1-氟-2-氯-2-溴-1-碘乙烯(5) 反-5-甲基-2-庚烯 或 (E)-5-甲基-2-庚烯 (6) 反-3,4-二甲基-5-乙基-3-庚烯 (7) (E) -3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 (8) 反-3,4-二甲基-3-辛烯 4、略 5、略 6、CH 3CH 2CHCH 2CH 3CH 3CH 2CCHCH 3CH 3OH BrCH 3CH 2CCHCH 3CH 3Cl ClCH 3CH 2C CHCH 3CH 3OH OHCH 3CH 2CH CHCH 3CH 3OHCH 3CH 2COCH 3CH 3CHOCH 3CH 2CH CHCH 3CH 3Br(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)7、活性中间体分别为：CH 3CH 2+ CH 3CH +CH 3 (CH 3)3C + 稳定性: CH 3CH 2+ ＞ CH 3CH +CH 3 ＞ (CH 3)3C + 反应速度: 异丁烯 ＞ 丙烯 ＞ 乙烯8、略9、（1）CH 3CH 2CH=CH 2 (2)CH 3CH 2C(CH 3)=CHCH 3 (有顺、反两种) （3）CH 3CH=CHCH 2CH=C(CH 3)2 (有、反两种)用KMnO 4氧化的产物: (1) CH 3CH 2COOH+CO 2+H 2O (2)CH 3CH 2COCH 3+CH 3COOH (3) CH 3COOH+HOOCCH 2COOH+CH 3COCH 310、（1）HBr ，无过氧化物 （2）HBr ，有过氧化物 （3）①H 2SO 4 ，②H 2O （4）B 2H 6/NaOH-H 2O 2 （5）① Cl 2，500℃ ② Cl 2，AlCl 3（6）① NH 3，O 2 ② 聚合，引发剂 （7）① Cl 2，500℃，② Cl 2，H 2O ③ NaOH 11、烯烃的结构式为：（CH 3）2C=CHCH 3 。
有机化学(第四版)习题解答
高鸿宾（主编）有机化学（第四版）习题解答化学科学学院罗尧晶编写高鸿宾主编《有机化学》（第四版）作业与练习第二章饱和烃：烷烃和环烷烃练习（P60—62）：（一的1，3，5，7，9，11小题）、（五）、（六）、（十三）第三章不饱和烃：烯烃和炔烃作业：（P112—117）：（二）、（四）、（七）、（十一）、（十五的2，3小题）、（十六的2~5小题）、（二十一）第四章二烯烃共轭体系练习：（P147—149）：（三）、（十）、（十一）、（十三）第五章芳烃芳香性作业：（P198—202）：（二）、（三）、（九）、（十）、（十六）、（十七）、（十八的2、5~10小题）、（二十四）第六章立体化学练习：（P229—230）：（五）、（六）、（七）、（十二）第七章卤代烃作业：（P263）；（P290-295）：（P263）：（习题7.17）、（习题7.18）、（习题7.19）。
（P290-295）：（六）、（七）、（八）、（十的1、2、5小题）、（十三的1、2小题）、（十四的1、2小题）第九章醇和酚作业：（P360—362）：（二）、（三的2、4小题）、（五）、（九的1、3小题）第十一章醛、酮和醌作业：（P419—421）：（一）、（三）、（七题的1—9小题）、（十三）、（十四）第十二章羧酸练习：（P443—444）：（一）、（三）、（五）、（七）第十三章羧酸衍生物练习：（P461—464）：（一）、（四）、（六）、（七）（八题的1、3小题）、第十四章β-二羰基化合物作业：（P478—480）：（一）、（五）、（七）第十五章有机含氮化合物作业：（P526—530）：（三）、（四）、（八）、(十一)第二章 烷烃和环烷烃 习题解答（一）题答案：（1） 3-甲基-3-乙基庚烷 （2）2，3 -二甲基-3-乙基戊烷 （3）2，5-二甲基-3，4 -二乙基己烷 （4）1，1-二甲基-4-异丙基环癸烷 （5）乙基环丙烷 （6）2-环丙基丁烷 （7）1，5-二甲基-8-异丙基二环[4.4.0]癸烷（8）2-甲基螺[3.5]壬烷 （9）5-异丁基螺[2.4]庚烷 （10）新戊基 （11）2′-甲基环丙基 （12）1′-甲基正戊基（四）题答案：（1）的透视式： （2）的透视式： （3）的透视式：Cl HCH 3H 3C ClHCH 3CH 3ClHHCH 3Cl ClCH 3H H（4）的投影式： （5）的投影式：BrBr CH 3HH H 3CBrBr CH 3CH 3HH（五）题解答：都是CH 3-CFCl 2的三种不同构象式； 对应的投影式依次分别如下：ClClClClClClFFFHH H H H H H H ( )( )( )123验证如下：把投影式（1）的甲基固定原有构象位置不变，将C-C 键按顺时针方向分别旋转前面第一碳0°、60°、120°、180°、240°得相应投影式如下：ClCl ClClClClClCl ClFF FF F H HH H H HHH H H H H HH H ( )( )( )( )( )ab c de各投影式对应的能量曲线位置如下：由于（a ）、（c ）、（e ）则为（1）、（2）、（3）的构象，而从能量曲线上，其对应能量位置是一样的，所以前面三个透视式只是CH 3-CFCl 2的三种不同构象式。
高鸿宾四版有机化学答案 第四章 二烯烃和共轭体系
第四章 二烯烃和共轭体系习题(P147)(一) 用系统命名法命名下列化合物：(1) CH 2=CHCH=C(CH 3)2(2) CH 3CH=C=C(CH 3)24-甲基-1,3-戊二烯2-甲基-2,3-戊二烯(3)CH 2=CHCH=CHC=CH 3CH 3(4)C=CCH=CH 2CH 3H H2-甲基-1,3,5-己三烯 (3Z)-1,3-戊二烯(二) 下列化合物有无顺反异构现象：若有，写出其顺反异构体并用Z,E-命名法命名。
解：(1) 无；(2) 有；(3E)-1,3-戊二烯, (3Z)-1,3-戊二烯；(3) 有；(3Z,5Z)-3,5-辛二烯， (3Z,5E) -3,5-辛二烯，(3E,5E) -3,5-辛二烯； (4) 有；(3E)-1,3,5-己三烯， (3Z)-1,3,5-己三烯； (5) 无 (三) 完成下列反应式：解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。
(1)+ HOOCCH=CHCOOH(2)CHCH +(3)33H+COOCH 3COOCH 3HH(4)33HH+HCOOCH 3HCH 3OOC(5)+ RMgX MgX+ RH(6)O+3(7)CHO+(8)CH 2Cl+CH 2Cl KMnO +HOOCCH 2CHCH 2CH 2COOHCH 2Cl(A)(B)(9)CH 33h33(10) CHCH 3CH 3H CH 3CH 3CH 3H(四) 给出下列化合物或离子的极限结构式，并指出哪个贡献最大？(1) CH 3CN (2)(CH 3)2C=CH C(CH 3)2 (3) CH 2=CH CH 2(4) (5)CH 2C CH 3O(6)CH 3C CH=CH 2O解： (1) CH 3C N CH 3CNCH 3CN贡献最大(非电荷分离)(2) (CH 3)2C=CH C(CH 3)2(CH 3)2C CH=C(CH 3)2结构相似，二者贡献一样大(3) CH 2=CH CH 2CH 2CH=CH 2结构相似，二者贡献一样大(4)... ...各共振结构式结构相似，能量相同，对真实结构的贡献相同。
有机化学第四章习题答案
p941.解释下列名词。
共轭效应互变异构1,4-加成亲核加成乙烯基化反应氢化热离域能(共轭能)超共轭效应双烯合成亲双烯体红外活性键的伸缩振动键的弯曲振动解：共轭效应：由于结构的原因，双键π电子云不再只定域在双键上，也有部分离域到分子的其它部分，即发生了键的离域。
这种离域效应叫共轭效应。
互变异构：在一般条件下，两个构造异构体可以迅速地相互转变的异构现象。
1,4-加成：一分子试剂加在共轭双键两端的加成反应。
亲核加成：由亲核试剂进攻而引起的加成反应。
乙烯基化反应：反应物分子中的氢原子被乙烯基取代的反应。
氢化热：每一摩尔烯烃催化加氢时放出的能量叫氢化热。
离域能(共轭能)：共轭分子中由于键的离域而导致分子的额外的稳定能，称为离域能。
超共轭效应：σ轨道与π轨道相互作用而引起的离域效应。
双烯合成：共轭二烯和某些具有碳碳双键的化合物发生1,4-加成，生成环状化合物的反应。
亲双烯体：在双烯合成中能和共轭二烯反应的重键化合物叫做亲双烯体。
红外活性：能吸收红外辐射的性质。
键的伸缩振动：只改变键长，而不改变键角的振动。
键的弯曲振动：只改变键角，而不改变键长的振动。
2．用系统命名法命名下列化合物：(1) (CH3)3CC≡CCH2CH3(2) HC≡CCH2Br (3) CH2=CHC≡CH (4)CH2=CHCH2CH2C≡CH (5) CH3CHClC≡CCH2CH3(6) CH3C≡CC(CH=CH2)=CHCH2CH3(7)解：(1) 2,2-二甲基-3-己炔(2) 3-溴丙炔(3) 1-丁烯-3-炔(4) 1-己烯-5-炔(5) 2-氯-3-己炔(6) 4 –乙烯基-4 –庚烯-2-炔(7) 1,3,5-己三烯3．写出下列化合物的构造式。
(1) 4 –甲基-1-戊炔(2) 3 –甲基-3-戊烯-1-炔(3) 二异丙基乙炔(4) 1,5 –己二炔(5) 异戊二烯(6) 丁苯橡胶(7) 乙基叔丁基乙炔解：(1) CH≡CCH2CH(CH3)CH3(2) CH≡CC(CH3)=CHCH3(3) (CH3)2CHC≡CCH(CH3)2(4) CH≡CCH2CH2C≡CH (5) CH2=C(CH3)CH=CH2(6) -[-CH2CH=CHCH2CH(C6H5)CH2-〕n- （7）CH3CH2C≡CC(CH3)34．写出1-丁炔与下列试剂作用的反应式。
有机化学章节习题及答案04二烯烃和炔烃
Chapter4二烯烃和炔烃习题1. 预测下列哪几个能发生反应，写出反应产物；哪几个不反应，为什么？+OOO a.b.+ C=C H H 3C COOCH Hc.t-Bu t-BuOOO+d.OO +2. 完成下列反应：a.CH 2=CHCH 2CH 2C CH +H 2(1mol)b.CH 2=CHC +H 2(1mol)c.CH 2=CHCH 2C+Br 2(1mol)d.O OO +C 17H 16O 63. 提出下列反应机理：HCl 和2-甲基-1,3-环己二烯反应得到三个产物：3-甲基-3-氯环己烯，1-甲基-3-氯-环己烯，1-甲基-6-氯环己烯。
4.通过几步反应能实现下列转变：2CH3+H2C=CHCO2CH5.用乙炔和其他合适原料合成苍蝇性诱引剂：(Z)-4-十三碳烯。
HCCH2CH2CH2COCCH2CH2CH2CHOOOA用臭氧反应后用Zn，6. 化合物A：C10H14，UV在λmax：236nm有吸收，催化加氢得C10H18,CH3COOH处理得：a.提出A的二个可能结构b. 化合物A与反应得D-A产物，你认为A的正确结构为哪种？OOO写出各反应。
Chapter4二烯烃和炔烃习题答案1. a.S-反式刚性结构，不反应。
b. 两个庞大的t-Bu 基团产生空阻效应，不反应。
232. a. CH 3CH 2CH 2CH 2C CH b. CH 2=CHCH=CH 2c. CH 2BrCHBrCH 2C CHd.OO O OOO3.T.M +4.(1)D-A 反应(2)O 3(3)H 2O,Zn5.NaNH 2/C 3H 7Br/NaNH 2/CH 3(CH 2)6CH 2Br/H 2,Lindlar 催化剂6. a. b. (2)(1) (2)。
有机化学徐寿昌第二版第四章炔烃二烯烃课后习题答案PPT课件
2 KOH CH3 C C CH3
H2SO4,H2O,HgSO4
硝酸银氨溶液
CH3 C CH2CH3 O
不反应
六、以反应式表示以丙炔为原料，并选用必要的 无机试剂，合成下列化合物
1．丙酮
2．2－溴乙烷
3．2，2－二溴丙烷
4．丙醇
5．正己烷
七、完成下列反应式。
八、指出下列化合物可由那些原料通过双烯合成而得。
1．热高锰酸钾水溶液
2．H2/Pt
3．过量Br2/CCl4 低温
4．硝酸银氨溶液
5．氯化亚铜氨溶液
6．H2SO4,HgSO4,H2O
五、完成下列反应式
热高锰酸钾
2 CH3COOH
CH3 C C CH3
H2/Pa-BaSO4
喹啉
CH3CH=CHCH3
Br2/CCl4
CH3
Br CHCH
Br CH3
高温时反应为热力学控制反应，由产物的稳定性决定主要产 物，1，4－加成产物比1，2－加成稳定。
十五、一个碳氢化合物，测得其相对分子质量为80，催化加氢时， 10mg 样品可吸收8.40mL 氢气。原样品经臭氧化反应后分解，只 得甲醛和乙二醛。问这个烃是什么化合物？
解：10mg样品为0.125mmole 8.40mL 氢气为0.375mmole。可见化合物 分子 中有三个双键或一个双键，一个叁键。但 是根据臭氧化反应产物，确定化合物分子式为：
十二、试用适当的化学方法将下列混合物中的少量杂志除去
1，除去粗乙烷中少量的乙炔。 解：将混合物通入硝酸银的氨溶液，乙炔生成乙炔银而沉淀除 去。
2，除去粗乙烯中的少量乙炔。 解:将混合物进行Lindlar催化加氢，则乙炔变为乙烯。
第四章 炔烃和二烯烃习题答案
CH
HgSO4/H2SO4 H2O
CH3COCH3
部分习题答案
(4) CH3C CH NaNH2
CH3C CNa
CH3C
CH
H2, Pd/CaCO3
CH3CH
CH2
HBr ROOH
CH3CH2CH2Br
CH3C
CCH2CH2CH3
H2/Pd
T.M.
(5) CH3C
CH
2HBr
CH3CBr2CH3
部分习题答案
19．写出下列各反应中“？”的化合物的构造式。
（1）CH3C CH 水化 ？
（2）HC
CCH2CH2CH3
Ag(NH3)2+
?
HNO3
?
（3） CH3C
（4） H2C C
CNa + H2O
CH
?
? + ?
CH2 + HCl
CH3
部分习题答案
（5） CH2 CH + CH CH2 H C ? C HLeabharlann +COOH
部分习题答案
(4)
+
H2, Pd/C
部分习题答案
16. (1) CH3C CH H2, Pd/CaCO3
CH3CH CH2 HBr
CH3CHBrCH2
(2) CH3C
CH
H2, Pd/CaCO3
CH3CH
CH2
B2H6
(CH3CH2CH2)3B
H2O2/OH-
CH3CH2CH2OH
(3) CH3C
（2） (Z)-3,4-dimethyl-4-hexen-1-yne
H C (2) H3C C CH CH3 C CH CH3
有机化学课后习题答案 南开大学版 4炔烃和二烯烃
第四章 炔烃和二烯烃1. （3）（4）为共轭化合物。
(1)CH 3C=CHCH 2CH 2CH=CH 2H H C=CHCH 2CH 2CH=CH 2CH 3顺-1,5-庚二烯 反-1,5-庚二烯(2)CH 3C=CHCH 2C HCH H C=CHCH 2C CH 3CH顺-4-己烯-1-炔 反--4-己烯-1-炔(3)CH 3C=CHC=C HCH 3HH 3C CH 3C=C C=CHH CH 3H 3CH (2Z,4E)-3-甲基-2,4-己二烯 (2E,4E)-3-甲基-2,4-己二烯CH 3C=C C=CHCH 3HH 3CH CH 3C=CHC=C HH CH 3H 3C(2Z,4Z)-3-甲基-2,4-己二烯 (2E,4Z)-3-甲基-2,4-己二烯2、下列化合物与1mol 溴反应生成的主要产物是什么？(1)(2)CH 3CBr CH 3CHCH 2CH=CH 2BrCH 3CHCHCH 2C CH BrBr(3)CH 3CH=CHCH Br CH 2BrCH 3CHCH=CHCH 2Br Br(4)CH 3CH=CH CH=CH CHCH 2BrBrCH 3CH=CH CH CH=CH CH 2BrBrCH 3CH CH=CH CH=CH CH 2BrBr(5)CH 2CCH=CH 2CH 3BrBrCH 2C=CH CH 2CH 3BrBr3、写出下列化合物的构造式或命名：(1)(2)CCHCH 2CHCH 2CH 3HC CH 3CH 3CCH 2CH 2CH 3CH 3C(3)(4)2-仲丁基-1-戊烯-3-炔C CH 2=CH C CH=CH 2(6)(5)4,7-二甲基-6-乙基-4-辛烯-2-炔CH 3C=CC(CH 3)3C=C HHCH 3H4. 用反应式表示1-丁炔与下列试剂的反应：(2)(1)(3)CH 3CH 2CH=CH 2CH 3CH 2CH 2CH 3CH 3CH 2C=CHBr Br(6)(5)(4)CH 3CH 2C Br Br CHBrBrCH 3CH 2C=CH 2ClCH 3CH 2CCH 3ClCl(8)(7)(9)CH 3CH 2CCH 3OCAg CH 3CH 2C CNaCH 3CH 2C(12)(11)(10)CCH 2CH 3CH 3CH 2C CH 3CH 2COOH CO 2+CH 3CH 2COOH CO 2+5. 用1,3-丁二烯代替1-丁炔进行反应:+(2)(1)CH 3CH 2CH=CH 2CH 3CH 2CH 2CH 3CH 3CH=CHCH 3+(3)CH 3CH 2C=CH Br BrCH 2CH=CHCH 2Br Br(4)CH 2CH CH CH 2BrBrBrBr++CH 3CHCH 2CH 2Cl Cl (6)(5)CH 3CHCH=CH 2ClCH 3CH=CHCH 2ClCH 3CH Cl CH ClCH 3（7）（8）（9）（10）不反应(12)(11)+CO 2+HCHO OHC CHOHOOC COOH6. （1）乙炔氢化到乙烯的△H=314-137=177kJ/mol 。
烯烃作业2答案
第四章 烯 烃 作业参考答案 1.写出下列各基团或化合物的结构式.(1) 乙烯基 CH 2=CH- (2) 丙烯基 CH 3CH=CH- (3) 烯丙基 CH 2=CHCH 2-(4) 异丙烯基 (5) 4-甲基-顺-2-戊烯 (6) (E)-3,4-二甲基-3-庚烯 (7) (Z)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯C H 2=CC H 3C =C C H 3HHC H (C H 3)2C =C C H 3C H 2C H 3C H 3H 2C H 2C H 3C =C C H 3C H 2C H 3C H (C H 3)2C H 2C H 2C H 32. 用系统命名法命名下列化合物,或写出其系统命名.(1)(2)C C(C H 3)2C HC lC H 3C H 2C H 3(3)CCn-Pr i-PrEt M e(E)-5-甲基-2-庚烯(Z)-2,4-二甲基-3-氯-3-己烯(E)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯(4)C H 3C H (C H 3)2(5)(6)C H 2=C HC H 2C H =C H 21-甲基-3-异丙基-1-环己烯螺[2.5]-4-辛烯1-烯丙基-4-乙烯基环己烷2C H 3C =C C lB rIFC H 2C H 3C H 3(7) (Z)-1-氟-2-氯-2-溴-1-碘-乙烯(8)C 2H 5C H3H HH C =C (E)-3,4-二甲基-5-乙基-3-庚烯(9) 1-甲基-4-异丙烯基-1-环己烯 (10) 2,6,6-三甲基二环[3.1.1]-2-庚烯3. 完成下列反应,写出主要产物.(1) CH 3CH 2CH=CH CH 3 + HICH 3CH 2CHCH 2CH 3 + CH 3CH 2CH 2CHCH 3II(2) Cl 3C-CH=CH 2 + HI Cl 3C-CH 2CH 2I(3) CH 3CH 2C=CH 23H 2SO 4H 2O( CH 3CH 2C-C H 33OHCH 3CH 2C-CH 3CH 3OSO 3H(4)C H 3R O O R+ H B rC H 3B r(5)3Z n,H 2OOOO H+ H C H OO O(6)4. 完成下列反应, 注意立体构型.(1)+(2)H 33H 2/ Pt33(3)H 3H 3C H 3C O O HOH 3C O O H )H 2OH 3H 3+33(4)CHC H 3CH 3HB r 2CB rH 3r C H 3(5)C H 3B2H622,O H+335. 以反应历程解释下列反应结果.(C H 3)3C C H =C H 2 + H 2OH 加热,加压(C H 3)3C C H C H 3 + (C H 3)2C H C (C H 3)2O HO H反应历程:(C H 3)3C C H =C H 2HC H 3C C H 3C H 3C H C H 3C H 3C C H 3H C H 3 +C H 3C C H 3C H 3C H C H 3C H 3C C H 3C H 3C H C H 3+H 2OC H 3C C H 3C H 3C H C H 3C H 3C C H 3C H 3C H C H 3+O H 2O H 2HC H 3C C H 3C H 3C H C H 3C H 3C C H 3C H 3C H C H 3+O H O H (1)(2)C H 3C H =C H 2+ H 2OH 2SO4H 3CO HC H 3C H 3C H =C H 2+ HC C H 3C H 3C H 3H 2OC H 3C H 3O H2HC H 3C H 3O H6. 以反应式表示以丙烯为原料,并选用必要的无机试剂制备下列化合物.CH 3CH=CH 2 + O 2 + NH 3磷钼酸铋4700CCH 2=CHCN(1) 聚丙烯腈CH 2n 聚合[ CH -CH 2 ]n CNCH CH =CH 2 + Cl 2 500C 2CH =CH 2ClCH 2CH =CH 2 + Br 22CH CH 2BrBr（2）3-氯-1,2-二溴丙烷环氧氯丙烷(3) C H 3C H =C H 2 + C l 2500CC lC H 2C H =C H 2C lC H 2C H =C H 2R C O O HOC lC H 2C HC H 2O7. 比较碳正离子的稳定性.(1) CH 3CHCH 3 (2) (CH 3)3C (3) CH 3CH 2CH 2 (4) CH 2=CHCH 2(2)>(4) >(1) >(3)8. 某化合物(A),分子式为C 10H 18 ,经催化加氢得到化合物(B),(B)的分子式为C 10H 22 .化合物(A)与过量高锰酸钾溶液作用,得到下列三个化合物: (1) ,(2), (3). 写出化合物(A)的构造式.（1） C H 3CC H 3O（2） C H 3CC H 2C H 2C O OO H（3） C H 3CO HO化合物（A ）的构造式可能为：CH 3CCCH 2CH 2CH CH CH 3CH 3CH 3或CH 3CCH C H 2CH 2CCH CH 3CH 3CH 3。
有机化学练习题以及答案修
有机化学各章习题及答案第一章绪论1. 在下列化合物中，偶极矩最大的是 ( )A.CH3CH2ClB. H2C=CHClC. HC≡CCl2. 根据当代的观点，有机物应该是 ( )A.来自动植物的化合物B. 来自于自然界的化合物C. 人工合成的化合物D. 含碳的化合物3. 1828年维勒（F. Wohler）合成尿素时，他用的是 ( )A.碳酸铵B. 醋酸铵C. 氰酸铵D. 草酸铵4. 有机物的结构特点之一就是多数有机物都以 ( )A.配价键结合B. 共价键结合C. 离子键结合D. 氢键结合5. 根椐元素化合价，下列分子式正确的是 ( )A.C6H13B. C5H9Cl2C. C8H16OD. C7H15O6. 下列共价键中极性最强的是 ( )A.H-CB. C-OC. H-OD. C-N7. 下列溶剂中极性最强的是 ( )A.C2H5OC2H5B. CCl4C. C6H6D. CH3CH2OH8. 下列溶剂中最难溶解离子型化合物的是 ( )A. H2OB. CH3OHC. CHCl3D. C8H189. 下列溶剂中最易溶解离子型化合物的是 ( )A．庚烷 B. 石油醚 C. 水 D. 苯10. 通常有机物分子中发生化学反应的主要结构部位是 ( )A.键B. 氢键C. 所有碳原子D. 官能团（功能基）第二章烷烃1. 在烷烃的自由基取代反应中,不同类型的氢被取代活性最大的是 ( )A.一级B. 二级C. 三级D. 那个都不是2.氟、氯、溴三种不同的卤素在同种条件下，与某种烷烃发生自由基取代时，对不同氢选择性最高的是( )A.氟B. 氯C. 溴D.3. 在自由基反应中化学键发生 ( )A. 异裂B. 均裂C. 不断裂D. 既不是异裂也不是均裂4. 下列烷烃沸点最低的是 ( )A. 正己烷B. 2,3-二甲基戊烷C. 3-甲基戊烷D. 2,3-二甲基丁烷5. 在具有同碳原子数的烷烃构造异构体中，最稳定的是 ( )的异构体 ( )A. 支链较多B. 支链较少C. 无支链6. 引起烷烃构象异构的原因是 ( )A. 分子中的双键旋转受阻B. 分子中的单双键共轭C. 分子中有双键D. 分子中的两个碳原子围绕C-C单键作相对旋转7. 将下列化合物绕C-C键旋转时哪一个化合物需要克服的能垒最大 ( )A. CH2ClCH2BrB. CH2ClCH2IC. CH2ClCH2ClD. CH2ICH2I8. ClCH2CH2Br中最稳定的构象是 ( )A. 顺交叉式B. 部分重叠式C. 全重叠式D. 反交叉式9. 假定甲基自由基为平面构型时，其未成对电子处在什么轨道 ( )A. 1sB. 2sC. sp2D. 2p10. 下列游离基中相对最不稳定的是 ( )A. (CH3)3C.B. CH2=CHCH2.C. CH3.D. CH3CH2.11. 构象异构是属于 ( )A. 结构异构B. 碳链异构C. 互变异构D. 立体异构12. 下列烃的命名哪个是正确的？ ( )A、乙基丙烷 B. 2-甲基-3-乙基丁烷C. 2,2-二甲基-4-异丙基庚烷D. 3-甲基-2-丁烯13. 下列烃的命名哪个不符合系统命名法？ ( )A．2-甲基-3-乙基辛烷 B. 2,4-二甲基-3-乙基己烷C. 2,3-二甲基-5-异丙基庚烷D. 2, 3, 5-三甲基-4-丙基庚烷14. 按沸点由高到低的次序排列以下四种烷烃①庚烷②2,2-二甲基丁烷③己烷④戊烷 ( )A. ③＞②＞①＞④B. ①＞③＞②＞④C. ①＞②＞③＞④D. ①＞②＞③＞④15. 异己烷进行氯化，其一氯代物有几种？ ( )A. 2种B. 3种C. 4种D. 5种16. 化合物的分子式为C5H12一元氯代产物只有一种，结构式是 ( )A．C(CH3)4 B. CH3CH2CH2CH2CH3C. (CH3)2CHCH2CH317. 下列分子中，表示烷烃的是 ( )A. C2H2B. C2H4C. C2H6D. C6H618. 下列各组化合物中，属同系物的是 ( )A. C2H6和C4H8B. C3H8和C6H14C. C8H18和C4H10D. C5H12和C7H1419.甲烷分子不是以碳原子为中心的平面结构，而是以碳原子为中心的正四面体结构，其原因之一是甲烷的平面结构式解释不了下列事实 ( )A. CH3Cl不存在同分异构体B. CH2Cl2不存在同分异构体C．CHCl3不存在同分异构体 D. CH4是非极性分子20. 甲基丁烷和氯气发生取代反应时，能生成一氯化物异构体的数目是 ( )A. 1种B. 2种C. 3种D. 4种21. 实验室制取甲烷的正确方法是 ( )A. 醇与浓硫酸在170℃条件下反应B. 电石直接与水反应C. 无水醋酸钠与碱石灰混和物加热至高温D. 醋酸钠与氢氧化钠混和物加热至高温第三章烯烃1. 在烯烃与HX的亲电加成反应中，主要生成卤素连在含氢较( )的碳上 ( )A. 好B. 差C. 不能确定2. 烯烃双键碳上的烃基越多,其稳定性越 ( )A. 好B. 差C. 不能确定3. 反应过程中出现碳正离子活性中间体，而且相互竟争的反应是 ( )A. SN2与E2B. SN1与SN2C. SN1与E14. 碳正离子a.R2C=CH-C+R2、 b. R3C+、 c. RCH=CHC+HR 、 d.RC+=CH2稳定性次序为 ( )A. a＞b＞c＞dB. b＞a＞c＞dC. a＞b≈c＞dD. c＞b＞a＞d5. 下列烯烃发生亲电加成反应最活泼的是 ( )A. （CH3）2C=CHCH3B. CH3CH=CHCH3C. CH2=CHCF3D. CH2=CHCl36. 下列反应中间体的相对稳定性顺序由大到小为( )CH 2CH 3CH 3CHCH 3CH 3C CH 3CH 3+++A. B. C.A. A ＞B ＞CB. A ＞C ＞BC. C ＞B ＞AD. B ＞C ＞A7. 1-己烯、顺-3-己烯和反-3-己烯三者相对稳定性的次序是 ( )A. 反-3-己烯＞顺-3-己烯＞1-己烯B. 1-己烯＞顺-3-己烯＞反-3-己烯C. 顺-3-己烯＞1-己烯＞反-3-己烯8. 在烯烃与HX 的加成反应中,反应经两步而完成,生成( )的一步是速度较慢的步骤( )A. 碳正离子B. 碳负离子C. 自由基 9. 分子式为C 5H 10的烯烃化合物，其异构体数为 ( )A. 3个B. 4个C. 5个D. 6个10. 在下列化合物中，最容易进行亲电加成反应的是 ( )A.CH 2=CHCH=CH 2B.CH 3CH=CHCH 3C.CH 3CH=CHCHOD.CH 2=CHCl11. 马尔科夫经验规律应用于 ( )A. 游离基的稳定性B. 离子型反应C. 不对称烯烃的亲电加成反应D. 游离基的取代反应12. 下列加成反应不遵循马尔科夫经验规律的是 ( )A. 丙烯与溴化氢反应B. 2-甲基丙烯与浓硫酸反应C. 2-甲基丙烯与次氯酸反应D. 2-甲基丙烯在有过氧化物存在下与溴化氢反应13. 若正己烷中有杂质1-己烯，用洗涤方法能除去该杂质的试剂是 ( )A. 水B. 汽油C. 溴水D. 浓硫酸14. 有一碳氢化合物I ，其分子式为C 6H 12，能使溴水褪色，并溶于浓硫酸，I 加氢生成正己烷，I 用过量KMnO 4氧化生成两种不同的羧酸，试推测I 的结构 ( )A. CH 2=CHCH 2CH 2CH 2CH 2B. CH 3CH=CHCH 2CH 2CH 3sC. CH 3CH 2CH=CHCH 2CH 3D. CH 3CH 2CH=CHCH=CH 215. 下列正碳离子中，最稳定的是 ( )CH 3CH 3CH 3CH 3CH 2CH 3++A. B.C.D.CH 3CH 3++16. 具有顺反异构体的物质是 ( )CH 3CH C CO 2HCH 3CH 3CH C CH 3CH 3CH 3C CH 3CHCH 2CH 3H 2C CH 2A. B.C. D.17. 分子式为C 4H 8的烯烃与稀、冷KMnO 4溶液反应得到内消旋体的是 ( )CH 2CHCH 2CH 3CH 2C(CH 3)2C CHHCH 3CH 3C CHCH 3HCH 3A. B.C.D.18. 下列反应进行较快的是( )A. B.CH 3CH 3Cl CH 3CH 3CH 3CH 3ClCH 3CH 319. 下列化合物稳定性最大的是 ( )A. B.C. D.H 3C CH 2H 3CCH 3H 3CCH 3H 3CCH 3CH 3第四章 炔烃和二烯烃1. 在含水丙酮中，p-CH 3OC 6H 4CH 2Cl 的水解速度是C 6H 5CH 2Cl 的一万倍，原因是 ( )A.甲氧基的-I 效应B. 甲氧基的+E 效应C. 甲氧基的+E 效应大于-I 效应D. 甲氧基的空间效应2. 下列化合物中氢原子最易离解的为 ( )A. 乙烯B. 乙烷C. 乙炔D. 都不是3. 二烯体1,3-丁二烯与下列亲二烯体化合物发生Diels-Alder反应时活性较大的是 ( )A. 乙烯B. 丙烯醛C. 丁烯醛D. 丙烯4. 下列化合物中酸性较强的为 ( )A. 乙烯B. 乙醇C. 乙炔D. H25. 在CH3CH=CHCH2CH3化合物的自由基取代反应中， ( )氢被溴取代的活性最大A. 1-位B. 2-位及3-位C. 4-位D. 5-位6. 下列物质能与Ag(NH3)2+反应生成白色沉淀的是 ( )A. 乙醇B. 乙烯C. 2-丁炔D. 1-丁炔7. 下列物质能与Cu2Cl2的氨水溶液反应生成红色沉淀的是 ( )A. 乙醇B. 乙烯C. 2-丁炔D. 1-丁炔8. 以下反应过程中，不生成碳正离子中间体的反应是 ( )A. SN1B. E1C. 烯烃的亲电加成D. Diels-Alder反应9. 在sp3, sp2, sp杂化轨道中p轨道成分最多的是（）杂化轨道( )A. sp3B. sp2C. sp10. 鉴别环丙烷，丙烯与丙块需要的试剂是 ( )A. AgNO3的氨溶液；KMnO4溶液B. HgSO4/H2SO4; KMnO4溶液C. Br2的CCl4溶液；KMnO4溶液D. AgNO3的氨溶液11. 结构式为CH3CHCICH=CHCH3的化合物其立体异构体数目是 ( )A. 1B. 2C. 3D. 412. 1-戊烯-4-炔与1摩尔Br2反应时，预期的主要产物是 ( )A. 3,3-二溴-1-戊-4-炔B. 1,2-二溴-1,4-戊二烯C. 4,5-二溴-2-戊炔D. 1,5-二溴-1,3-戊二烯13. 某二烯烃和一分子溴加成结果生成2,5-二溴-3-己烯，该二烯烃经高锰酸钾氧化得到两分子乙酸和一分子草酸，该二烯烃的结构式是 ( )A. CH 2=CHCH=CHCH 2CH 3B. CH 3CH=CHCH=CHCH 3C. CH 3CH=CHCH 2CH=CH 2D. CH 2 =CHCH 2CH 2CH=CH 214. 下列化合物无对映体的是 ( )H CH 3H 3C H 3CH 3C CH C CH CH 3H 5C 6CH C CHC 6H 5H 5C 6N CH 3C 2H 5C 3H 7I -+A.B.C. D.15. 下列炔烃中，在HgSO 4-H 2SO 4的存在下发生水合反应，能得到醛的是( )A. B.C. D.CH 3C C CH 3CH 3C CHHC CHCH 3CH 2CH 2C CH16.一化合物分子式为C 5H 8，该化合物可吸收两分子溴，不能与硝酸银的氨溶液作用，用过量的酸性高锰酸钾溶液作用，生成两分子二氧化碳和一分子丙酮酸推测该化合物的结构式( )A. B.C. D.CH 3C CCH 2CH 3HC C CHCH 3CH 3CH 2CHCH CHCH 3H 2C C CH CH 2CH 317. 下面三种化合物与一分子HBr 加成反应活性最大的是( )A. B. C.PhCH CH 2p O 2NC 6H 4CH CH 2p CH 3C 6H 4CH CH 2第五章 环烷烃1. 环已烷的所有构象中最稳定的构象是 ( )A. 船式B. 扭船式C. 椅式2. A. 环丙烷、B. 环丁烷、C. 环己烷、D. 环戊烷的稳定性顺序 ( )A. C>D>B>AB. A>B>C>DC. D>C>B>AD. D>A>B>C 3. 下列四种环己烷衍生物其分子内非键张力（Enb ）从大到小顺序应该( )A. B.C.D.(CH 3)3CCH 3(CH 3)3CCH 3C(CH 3)3CH 3C(CH 3)3CH 3A. A ＞B ＞C ＞DB. A ＞C ＞D ＞BC. D ＞C ＞B ＞AD. D ＞A ＞B ＞C 4. 1,3-二甲基环己烷不可能具有 ( )A. 构象异构B. 构型异构C. 几何异构D. 旋光异构5. 环烷烃的环上碳原子是以哪种轨道成键的？( )A. sp 2杂化轨道B. s 轨道C. p 轨道D. sp 3杂化轨道6.碳原子以sp 2杂化轨道相连成环状，不能使高锰酸钾溶液褪色，也不与溴加成的一类化合物是( )A. 环烯烃B. 环炔烃C. 芳香烃D. 脂环烃7. 环烷烃的稳定性可以从它们的角张力来推断，下列环烷烃哪个稳定性最差？ ( )A. 环丙烷B. 环丁烷C. 环己烷D. 环庚烷8. 单环烷烃的通式是下列哪一个？ ( )A. C n H 2nB. C n H 2n+2C. C n H 2n-2D. C n H 2n-69. 下列物质的化学活泼性顺序是①丙烯 ②环丙烷 ③环丁烷 ④丁烷 ( )A. ①＞②＞③＞④B. ②＞①＞③＞④C. ①＞②＞④＞③D. ①＞②＞③＝④10. 下列物质中，与异丁烯不属同分异构体的是 ( )A. 2-丁烯B. 甲基环丙烷C. 2-甲基-1-丁烯D. 环丁烷11.CH 2CH 3CH 3HH的正确名称是 ( )A. 1-甲基-3-乙基环戊烷B. 顺-1-甲基-4-乙基环戊烷C. 反-1-甲基-3-乙基戊烷D. 顺-1-甲基-3-乙基环戊烷12. 环己烷的椅式构象中，12个C-H 键可区分为两组，每组分别用符号( )表示 ( )A. α与βB. σ与πC. a 与eD. R 与S13. 下列反应不能进行的是( )A.B.C.D.CH 3+KMnO 4/H ++H 2¸ßÎÂ+Br 2hv+KMnO 4/H 3O +14. 下列化合物燃烧热最大的是 ( )A.B. C.D.15. 下列物质与环丙烷为同系物的是 ( )A. B.C.D.CH 3CHCH 316. 1,2-二甲基环己烷最稳定的构象是 ( )A.B.C.D.HCH 3CH 3HCH 3CH 3CH 3CH 3317. 下列1,2,3-三氯环己烷的三个异构体中，最稳定的异构体是 ( )A.B.C.ClClClClClClCl ClClhg第六章 对映异构1. 下列物质中具有手性的为（ ）。
有机化学上第四章 二烯烃
1,4-³³-2-³³ ³³ 3,4-³³-1-³³ ³³ ³ ³ ³´ ¨ ³ ³ ³ ¨
CH2=CH-CH=CH2
HBr
H Br Br H CH2-CH=CH-CH2 + CH2=CH-CH-CH2
1-³-2-³³ ³³³ ³ ³ ¨´ 1,4-³³³³ ³ ú 2-³-1-³³ ³³³ ³ ³ ¨ 1,2-³³³³ ³ ú
第四章 二烯烃/共轭体系 /共振论
(一) 二烯烃的分类和命名 (二) 二烯烃的结构 (三) 电子离域与共轭体系 (四)共轭二烯烃的化学性质 (五)周环反应的理论解释 (自学) (六)重要共轭二烯烃的工业制法 (七) 离域体系的共振论表述法
第四章 二烯烃/共轭体系 /共振论
分子中含有两个C=C的碳氢化合物称为二烯烃。 通式： CnH2n-2 可见，二烯烃与炔烃互为官能团异构。
CH3CH2C
CH
³³³³³³ µ
Ag(NH3)2+
³° ³ ° ³
CH2=CH-CH=CH2
电环化反应和环化加成反应都是经过环状过渡 态一步完成的协同反应，属于周环反应。
周环反应的特点：
① 一步完成，旧键的断裂和新键的生成同时进 行，途经环状过渡态； ② 反应受光照或加热条件的影响，不受试剂的 极性、酸碱性、催化剂和引发剂的影响； ③ 反应具有高度的立体专一性，一定构型的反 应物在光照或加热条件下只能得到特定构型的 产物。
第四章 二烯烃/共轭体系 /共振论（4学时）
（1）掌握二烯烃的命名；主要化学性质 （1，4－加成，双烯合成反应）。 （2）理解共振论理论（难点）；理解共 轭效应。 （3）了解电环化反应。
第一次：P119:习题4.1; P147（一），（二）
本 章 作 业
烯烃二烯烃习题解答
有机化学 Organic Chemistry教材: 教材:徐寿昌 主编 高等教育出版社第四章炔烃 二烯烃 红外光谱（习题解答） 习题解答）第四章 炔烃 二烯烃 红外光谱作业（P94） 作业（P94） 4（4、5、6） 条件Pa改为Pd 最后1 Pa改为Pd， 5（注意第二个反应式 条件Pa改为Pd，最后1步 参考P185 P185） 参考P185） 6、7、8 11 154 (4、5、6). 、 、 写出1-丁炔与下列试剂作用的反应式 写出 丁炔与下列试剂作用的反应式解答: 解答注意： 注意：H2O不 不 能少！ 能少！五、完成下列反应解（1） 2 CH COOH ） 3 答:（2） ）（3）CH3CH=C-CH3 ） OH （4）不反应 ）；CH3CH2COCH36.解答: 解答以丙炔为原料及必要的无机试剂合成： 以丙炔为原料及必要的无机试剂合成：制备伯醇的方法— 首选“硼氢化氧化水解反应” 制备伯醇的方法 首选“硼氢化氧化水解反应” 伯醇的方法• 要正确使用 要正确使用HBr的过氧化物效应（P56）； 的过氧化物效应（ 的过氧化物效应 ）； • 特别要注意 特别要注意HCl、HI、H2O、HCN无论在何条件下均 、 、 、 无论在何条件下均 为马氏加成（ 无过氧化物效应）。
为马氏加成（即：无过氧化物效应）。
7、完成下列反应 、 解答: 解答8、指出下列化合物可由哪些原料通过双烯合成而得？ 、指出下列化合物可由哪些原料通过双烯合成而得？ 解答: 解答10、以四个碳原子及以下烃为原料合成 、以四个碳原子及以下烃 （1） ）解答: 解答先合成之（2） ）解答: 解答“水”不 水 不 能少！ 能少！ 若存在双键，那么与水的反应产物复杂！ 存在双键，那么与水的反应产物复杂！（1）乙烷乙烷、、乙烯和乙炔解答：能与银氨溶液反应产生白色沉淀的为CH ≡CH ，不反应的为乙烷和乙烯不反应的为乙烷和乙烯。
能使溴水褪色的化合物为乙烯的化合物为乙烯，，不反应的为乙烷不反应的为乙烷。
王积涛著《有机化学》第二版课后习题答案--第四章 炔烃与二烯烃
2
（12）热的KMnO4水溶液
C H 3C H 2C ≡ C H
K Mn O 4
△
CH 3 C H 2 COOH +CO
2
5、用1,3-丁二烯代替1-丁炔进行4题中的反应， 如果有反应，写出反应式。 （1）1molH2，Ni；
H 2 (1 m o l)
CH 2 =C H -C H =CH
2
Ni
CH 3 -CH = CH - CH
CH 3—
CH3
— C = C— — C = C— CH3 — CH3 H
H—
反 ,反 -3 -甲 基 -2 ,4 -已 二 烯 (2 Z ,4 E )
CH 3—
H
顺 ,顺 (2 E ,4 Z )
-3 -甲 基 -2 ,4 -已 二 烯
CH3 — C = C— H— — C = C— H — CH3 H
CH3— H
— C = C— —
C H 2C H 2C H = C H 2 H
C H 3— H — C = C— — H C H 2C H 2C H =C H 2
顺-1，6-庚二烯
反-1，6-辛二烯
（2）无共轭、有顺反
顺-4-已烯-1-炔
反-4-已烯-1-炔
3
（3）有共轭、有顺反
C H 3—
— C = C— — H C = C— H— H
Cl HC ≡ CCH3
HCl
Cl
HI
H 2 C = C -C H 3
C H 3 -C -C H 3 I
—
C H 3C H 2C H 2 — (2 ) H C H 3C H = C H 2
— C = C—
CH3 H
《有机化学》(第四版)第四章 二烯烃和共轭体系(习题答案)
第四章二烯烃和共轭体系思考题习题4.1 下列化合物有无顺反异构体？若有，写出其构型式并命名。
(P119)(1) 1,3-戊二烯解：有2个顺反异构体!(Z)- 1,3-戊二烯 (E)- 1,3-戊二烯(2) 2,4,6-辛三烯解：有6个顺反异构体!(Z,Z,Z)- 2,4,6-辛三烯(Z,Z,E)- 2,4,6-辛三烯(E,Z,E)- 2,4,6-辛三烯(E,E,E)- 2,4,6-辛三烯(E,E,Z)- 2,4,6-辛三烯 (Z,E,Z)- 2,4,6-辛三烯习题4.2 下列各组化合物或碳正离子或自由基哪个较稳定？为什么？(P126)(1) 3-甲基-2,5-庚二烯和 5-甲基-2,4-庚二烯√(2)(3)(4) (5)(6)习题4.3 解释下列事实：(P126)(1)(2)(3)习题4.4 什么是极限结构？什么是共振杂化体？一个化合物可以写出的极限结构式增多标志着什么？(P130)解：极限结构——对真实结构有贡献，但不能完全代表真实结构的经典结构式；共振杂化体——由若干个极限结构式表示的该化合物的真实结构。
一个化合物可以写出的极限结构式增多标志着该化合物稳定性增加。
习题4.5 写出下列化合物或离子可能的极限结构式，并指出哪个贡献最大。
(P130)(1)(2)(3)习题4.6 指出下列各对化合物或离子是否互为极限结构。
(P130)(1) (原子核有位移，不符合共振条件)(2) (原子核有位移，不符合共振条件)(3) (原子核有位移，不符合共振条件)(4)(原子核无位移，只是电子发生转移，符合共振条件)习题4.7 完成下列反应式，并说明理由。
(P132)(1)(低温下，动力学产物为主要产物，即以1,2-加成为主。
)(2)(较高温度下，以1,4-加成为主，形成更加稳定的热力学产物。
)(3)(较高温度下，形成更加稳定的热力学产物。
而1,6-加成的产物共轭程度更高，更加稳定。
)习题4.8 试判断下列反应的结果，并说明原因。
有机化学第四章二烯烃
参与超共轭的C－ 键越多 键越多， 参与超共轭的 －Hσ键越多， 正电荷分散程度就越大， 正电荷分散程度就越大，碳正离子 就越稳定。 就越稳定。 自由基的超共轭与之相似。 自由基的超共轭与之相似。
正碳离子的稳定性： 3o
2o
1o
例题：排列下列正碳离子的稳定顺序
A. C2H5
答案：B.
+ CH2
C.
.. 稳定性：CH3CH＝CH－Br ＝ －
>
CH2＝CHCH2Br
4.3.3 超共轭
σ,π–超共轭 超共轭: 超共轭
H
SP
3
H
C CH CH2 H
H
C H
CH
CH2
H
杂化轨道与构成π键的 轨道发生部分搓开交盖， 杂化轨道与构成 键的P轨道发生部分搓开交盖 键的 轨道发生部分搓开交盖， 形成部分电子离域而起原子间相互影响的效应， 形成部分电子离域而起原子间相互影响的效应， 超共轭效应。 称为σ, 超共轭效应 称为 π–超共轭效应。 超共轭效应的原子间相互影响效果比共轭效 应弱得多， 应弱得多，使体系的稳定性增加的程度就比 共轭效应弱得多。 共轭效应弱得多。
电子离域: 电子离域
三个以上相连共平面原子的P轨道相邻侧面交 三个以上相连共平面原子的 轨道相邻侧面交 轨道上的电子(π电子 盖，P轨道上的电子 电子 并不定域在某两个碳 轨道上的电子 电子)并不定域在某两个碳 原子之间，而是扩展到整个大π键的几个碳上 键的几个碳上， 原子之间，而是扩展到整个大 键的几个碳上， 这种电子的扩散称为电子的离域 电子的离域。 这种电子的扩散称为电子的离域。
反 键 轨 道
成 键 轨 道
1,3-丁二烯的分子轨道图形 丁二烯的分子轨道图形
《有机化学》(第四版)第四章-二烯烃和共轭体系(习题答案)
第四章 二烯烃和共轭体系思考题习题4.1 下列化合物有无顺反异构体？若有，写出其构型式并命名。
(P119)(1) 1,3-戊二烯 CH 2=CH CH=CHCH 3解：有2个顺反异构体!C=CCH 3HCH 2=CHHC=CH CH 3CH 2=CHH(Z)- 1,3-戊二烯 (E)- 1,3-戊二烯(2) 2,4,6-辛三烯 CH 3CH=CH CH=CH CH=CHCH 3 解：有6个顺反异构体!C=C C=CHC=C HH CH 3H H CH 3HC=C C=CHC=C HCH 3HH H CH 3HC=CC=C H C=CHCH 3HCH 3H HH(Z,Z,Z)- 2,4,6-辛三烯 (Z,Z,E)- 2,4,6-辛三烯 (E,Z,E)- 2,4,6-辛三烯C=CC=C C=C HHHH CH 3CH 3H HC=CC=CC=C H HCH 3HHH HCH 3C=CC=C C=C HHCH 3H HCH 3H H(E,E,E)- 2,4,6-辛三烯 (E,E,Z)- 2,4,6-辛三烯 (Z,E,Z)- 2,4,6-辛三烯习题4.2 下列各组化合物或碳正离子或自由基哪个较稳定？为什么？(P126)(1) 3-甲基-2,5-庚二烯 和 5-甲基-2,4-庚二烯√CH 3CH=CCH 2CH=CHCH 3CH 3CH 3CH=CHCH=CCH 2CH 3CH 3π-π共轭无π-π共轭有(2)(CH 3)2C=CHCH 2CH 3CH=CHCH 2CH 2=CHCH 2、和(CH 3)2C=CHCH 2CH 3CH=CHCH 2CH 2=CHCH 26个超共轭σ-H 3个超共轭σ-H 0个超共轭σ-H 稳定性：＞＞(3)(CH 3)2CHCHCH=CH 2(CH 3)2CCH 2CH=CH 2(CH 3)2CCH 2CH 3、和(CH 3)2CHCHCH=CH 2(CH 3)2CCH 2CH=CH 2(CH 3)2CCH 2CH 3稳定性：＞＞有p -π共轭p -π共轭无p -π共轭无给电子性：CH 3CH=CH 2＞(4)、和CH 2CH=CHCH=CH 2CH 2CH=CHCH 2CH 3CH 3CHCH 2CH=CH 2稳定性：＞＞有π-π共轭CH 2CH=CHCH=CH 2CH 2CH=CHCH 2CH 3CH 3CHCH 2CH=CH 2p -π有共轭π-π无共轭π-π无共轭p -π有共轭p -π共轭无 (5)CH 3 , (CH 3)2CHCH 2 , CH 3CHCH 2CH 3 和 (CH 3)3C甲基自由基 一级自由基 二级自由基 三级自由基(6)(CH 2CH=CH)2CH ， CH 2=CHCH 2 和 CH 3CH=CH5个sp 2杂化碳共轭 3个sp 2杂化碳共轭 成单电子不在p 轨道上，不参与共轭共轭程度更大共轭程度相对较小习题4.3 解释下列事实：(P126)(1)CH 3CH 2CH=CHCH 3CH 3CH 2CH 2CHCH 3Cl CH 3CH 2CHCH 2CH 3ClHCl+(主)(次)稳定性：＞CH 3CH 2CHCH 2CH 3CH 3CH 2CH 2CHCH 3(2)CH 3CH=CCH 3CH 3CH 3CH 2CCH 3CH 3ClCH 3CHCHCH 3CH 3Cl+HCl(主)(次)稳定性：＞CH 3CH 2CCH 3CH 3CH 3CHCHCH 3CH 3(3)+HBr , 过氧化苯甲酰-78 Co(96%)(4%)CH 3CH=CH 2CH 3CH 2CH 2Br CH 3CHCH 3Br＞稳定性：CH 3CHCH 2Br CH 3CHCH 2BrCH 3CH=CH 2CH 3CHCH 2Br CH 3CHCH 2BrPhCOOH + BrPhCOOBr+(过氧化苯甲酰)2PhCOOPhCO OCPh O O机理：... ...习题4.4 什么是极限结构？什么是共振杂化体？一个化合物可以写出的极限结构式增多标志着什么？(P130)解：极限结构——对真实结构有贡献，但不能完全代表真实结构的经典结构式；共振杂化体——由若干个极限结构式表示的该化合物的真实结构。
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答：（1）
更稳定。既存在 π-π 共轭体系，又存在 σ-π 超共轭体系。
而另-化合物仅存在 σ-π 超共轭体系，不存在两个 π 键彼此的共轭体系。
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（2）
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答： 这个[2＋2]的环加成涉及双基中间体，是非协同的，有较少的立体专属性。
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此反应为“烯反应”。 此反应为“烯反应”。
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2．
【答案】
【解析】第一步为炔烃的水合反应；第二步为形成缩醛的反应；第三步为生成格林试 剂的反应；第四步为格林试剂与环氧乙烷的反应，同时在 H＋/H2O 条件下，缩醛回到羰基。
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三、简答题 1．有 A 和 B 两个化合物，它们互为构造异构体，都能使溴的四氯化碳溶液褪色。A 与 Ag(NH3)2NO3 反应生成白色沉淀，用高锰酸钾溶液氧化生成丙酸和二氧化碳；B 不与 Ag(NH3)2NO3 反应，而用高锰酸钾溶液氧化只生成一种羧酸，写出 A 和 B 的构造式及各 步反应式。
答：
2．以乙炔为唯一的有机原料及必要的试剂合成 1,2,3-三溴环己烷。 答：
3．某化合物
，使溴的四氯化碳溶液褪色，它与 1mol HCl 加成后的
产物经臭氧化和还原水解得到 2－氯戊二醛，写出 A 可能的构造式。
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4第四章__二烯烃_共轭体系_共振论(3学时)
杂化体
虚线表示负电荷离域，虚线、实线共同表示 键键长。 虚线表示负电荷离域，虚线、实线共同表示C-O键键长。 键键长
25
4.4 共振论
每个极限结构代表电子离域的限度。 每个极限结构代表电子离域的限度。一个分子的极限结构式 越多，电子离域的可能性越大，体系的能量也越低， 越多，电子离域的可能性越大，体系的能量也越低，分子越 稳定。 稳定。 能量最低的极限结构与共振杂化体之间的能量差，称为共振 能量最低的极限结构与共振杂化体之间的能量差，称为共振 能，其等于离域能或共轭能
19
H
C
C H
CH2
4.3.3 超共轭
4.3 电子离域与共轭体系
电子离域不仅存在于单双键交替的π 共轭体系， 键与π 电子离域不仅存在于单双键交替的π，π-共轭体系， 在σ 键与π 共轭体系 键相连的体系中，也存在类似的电子离域现象。 键相连的体系中，也存在类似的电子离域现象。
H
R H C
C
+
H H
预计与实测数值相差不大， 预计与实测数值相差不大，说明孤立烯烃与一般 烯烃的稳定性相差不大。 烯烃的稳定性相差不大。
10
4.2 1,3-丁二烯的结构 丁二烯的结构
CH3CH2CH CH2 CH2 CH CH CH2
1 -丁烯 1 ,3 -丁二烯
氢化热：126 .8 kJ /mol 氢化热： 预计：126 .8×2＝253.6 kJ/mol 实测：238.9 kJ/mol
15
4.3.1 π，π-共轭 共轭
1,3-丁二烯单双键交替排列形成共轭体系 丁二烯单双键交替排列形成共轭体系 丁二烯单双键交替排列形成 四个碳原子均为sp 四个碳原子均为 2杂化
4.3 电子离域与共轭体系