考研,分析化学考研复习题0.
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5．某学生标定一 NaOH 溶液，测得其浓度为 0.1005mol/L，标定完后，误将其暴露于空气 中，致使吸收了 CO2。为测定 CO2 的吸收量，取该碱液 50.00mL，用 0.1250mol/L 的 HCl 滴定至酚酞变色，用去 HCl 溶液 40.00mL。 （1）计算每升碱溶液吸收的 CO2 的质量数。 （ 2）
第三套
一、选择题 1．下列关于 EDTA 与金属离子 M 的络合物的描述中，不正确的是 （ （A）EDTA 与大部分金属离子生成摩尔比为 1：1 的络合物； （B）EDTA 与无色金属离子生成的络合物无色； （C）EDTA 与 M 生成的络合物具有多元环状结构； （D） EDTA 与 M 生成的络合物的稳定常数在任何条件下均为一固定不变的常数。 2．下列表述错误的是 ( ) （A）络合滴定中，pH 越小，酸效应越大； （B）在络合平衡中， M ( L) 1 表示 M 与 L 间不存在副反应； （C）络合滴定中，条件稳定常数 K′越大，则滴定的突跃范围越大； （D）络合平衡中的各种副反应均使络合物的稳定性降低。 3．在考虑络合剂 EDTA 的酸效应 Y ( H ) 和共存离子效应 Y ( N ) ，金属离子 M 的络 合效应 M ( L ) 的情况下， 络合物 MY 的条件稳定化常数的对数表达式为 （ (A) lg K MY lg K MY Y ( H ) Y ( N ) M ( L) ； (B) lg K MY lg K MY lg Y ( H ) lg Y ( N ) lg M ( L ) ； (C) lg K MY lg K MY lg( Y ( H ) Y ( N ) 1) lg M ( L ) ； (D) lg K MY lg K MY lg( Y ( H ) Y ( N ) 1) lg M ( L ) ； 4．在氨性缓冲液中，用 EDTA 滴定 Zn2+到化学计量点时，以下关系正确的是 （ ） （B） C SP2 C YSP ；
2、已知 1.00mL 的 KMnO4 溶液相当于 0.1558g 的 Fe，而 1.00mL 的 H2C2O4 溶液在酸性介质 中恰好与 0.10mL 的上述 KMnO4 溶液完全反应。问需要多少毫升的 0.1000mol/L NaOH 溶液 才能与上述 H2C2O4 溶液完全中和？已知 MFe=155.8。
； ；
3．滴定管的读数常有±0.01mL 的误差，则在一次滴定中的绝地误差为 分析的相对误差一般要求≤±0.1%，为此，滴定时耗用体积应控制在 上。
mL。滴定 mL 以
4．标定 HCl 溶液浓度，可选 Na2CO3 或硼砂（Na2B4O7.10H2O）为基准物，若 Na2CO3 中含 有水，标定结果 ；如硼砂部分失去结晶水，标定结果 ；
-12
5．下列多元酸或混合酸中，用 NaOH 溶液滴定时出现两个滴定突跃的是 [ （A）H2S（Ka1 = 1.310 、Ka2 = 7.110 ） ； （B）H2C2O4（Ka1 = 5.910-2、Ka2 = 6.410-5） ； （C）H3PO4（Ka1 = 7.610-3、Ka2 = 6.310-8、Ka3 = 4.410-13） ； （D）HCl 和 H3BO3（Ka=5.810-10）的混合溶液
3．今有一不纯 KI 试样，取该试样 0.3500g 溶解后并加入适量 H2SO4，在此溶液中再加入用 0.1940g K2CrO4 处理，煮沸驱除生成的碘后，在溶液中加入过量的 KI 使与剩余的 K2CrO4 作用， 又析出的碘用 0.1000mol/L 的 Na2S2O3 滴定， 用去 12.00mL， 问试样中 KI 的含量。 （已 知 K2CrO4 和 KI 的分子量分别为 194.0 和 166.0） 4． 称取 0.2500g 的 Na2B4O7.10H2O，用 0.1000mol/L HCl 滴定至终点，耗去 35.00mL，试通 过计算说明该硼砂是否失去了结晶水？如果按 Na2B4O7.10H2O 形式计算 HCl 浓度，会引起 多大的误差？（已知 Na2B4O7.10H2O 的分子量为 381.4）
若两者均处理妥当，没有以上问题，则选择 更好，其原因是 。
（上述两种之一）作为基准物
5．已知 10mL 的 K2Cr2O7 标准溶液刚好可以与 0.01578g 的 Fe2+完全反应，则此 K2Cr2O7 溶 液的浓度为 ；对 Fe 的滴定度为 ；对 Fe2O3 的滴定度 为 。 （已知铁的原子量为 55.85；Fe2O3 的分子量为 159.69） 。
三、计算题 1、要求在滴定时消耗 0.1mol/L NaOH 溶液 25~30mL，应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾 (KHC8H4O4)多少克？如果改用草酸做基准物质，又应称多少克？若分析天平（万分之一天 平）的读数误差为0.1mg，以上两种试剂称量的相对误差各为多少？计算结果说明什么问 题？(已知分子量 M(KHC8H4O4)=204.22； M(H2C2O42H2O) =126. 07)
二、填空题
1、(NH4)2S 水溶液的质子条件方程式为 H3PO4 等体积混合后体系的质子平衡方程为 2、常用于标定 HCl 溶液浓度的基准物质有 溶液浓度的基准物质有 和 和 。 ； 0.1mol/L NaOH 与 0.1mol/L 。 ；常用于标定 NaOH
3、用 0.1000mol/L 的 HCl 滴定浓度均为 0.1000mol/L 的 NaOH 和 NH3 混合溶液到甲基橙变 色时，溶液中有被滴定的 NH3 的质量百分量为 甲基橙的变色点 pH 为 4.0。 4、 用 0.1000mol/L 的 NaOH 标准溶液滴定 40mL 某一元弱酸 HA 到化学计量点， 用去 NaOH 溶液的体积为 20mL；已知当 NaOH 滴加到 10mL 时，体系的 pH = 4.52，则该某一元弱酸 的 pKa = 。 ，理 。已知 NH3 的 pKb=4.74，
2、下列情况会对分析结果产生什么影响（填使结果混乱、无影响、负误差、正误差） （1）滴定分析中，将称好的基准物倒入蒸馏水洗后的湿锥形瓶中 ；
（2）将热溶液转移至容量瓶中后立即稀释至刻度线，其浓度 （3）标定 HCl 标准溶液时，基准物 Na2CO3 中含有少量 NaHCO3 （4）用未摇匀的标准溶液标定某待测物 。
H3BO3 的 pKa=9.24）
3．请用计算说明， （1）能否以甲基橙为指示剂，用 0.1000 mol· L-1 NaOH 溶液准
确滴定浓度均为 0.10 mol· L-1 的 HCl 与 HAc 混合溶液中的 HCl？（2）终点时 有多少 HAc 参与了反应？已知 HAc 的 Ka=1.8×10-5，甲基橙的变色点 pH 为 4.0。
分析化学考研习题训练
第一套
一、选择题 1．以下属于偶然误差的特点的是 （A）误差的大小是可以测定和消除的； （B）它对分析结果影响比较恒定； （C）在同一条件下重复测定，正负误差出现的机率相等，具有抵消性； （D）通过多次测定，误差的值始终为正或为负。 2．下列叙述中不正确的是 [ ] [ ]
（A）误差是以真值为标准，偏差是以平均值为标准。实际工作中获得的所谓 “误差”，实 质上是偏差。 （B）对某项测定来说，它的系统误差大小是可以测定的。 （C）对偶然误差来说，大小相近的正误差和负误差出现的机会是相等的。 （D）某测定的精密度愈好，其准确度愈高。 3．下列情况将导致分析结果精密度下降的是 （A）试剂中含有待测成分； （C）滴定管最后一位读数不确定； [ ]
C：10.08%；
二、填空题 1．系统误差包括 点是 影响测定结果准确度的是 偶然误差可以通过 误差、 误差和 误差。系统误差的特 。在定量分析过程中， 误差。
；偶然误差的特点是
误差，影响测定结果精密度的是
途径消除，而对于系统误差，则针对其来源，可采用不同 等途径消除，对于试剂误
的方法消除。如对于方法误差，可以采用校正 差，可以采用 方法消除。
（B）使用了未校正过的容量仪器； （D）操作过程中溶液严重溅出 ]
4．计算式 x 0.1010 (25.00 23.80) 的计算结果（x）应取几位有效数字 [ 1.000 A：二位； B：三位； C：四位 [ ] D：10.077% D：五位
5．测定试样中 CaO 的百分含量，称取试样 0.908g，滴定耗去 EDTA 标准溶液 20.50mL，以 下结果表示正确的是 A：10%； B：10.1%；
用该碱液去测定弱酸浓度仍以 0.1005mol/L 计算， 则因 CO2 的影响引起的相对误差是多少？ （已知 CO2 的分子量为 44.00） 。
第二套 一、选择题
1．按酸碱质子理论， Na2HPO4 是 [ ] （D）两性物质 [ ]
（A）中性物质； （B）酸性物质； （C）碱性物质； 2．将下列混合溶液稀释 10 倍，哪一体系的 pH 变化最大 （A）100ml 1.0mol/L HAc+100ml 1.0mol/L NaOH； （B）100ml 1.0mol/L HAc+50ml 1.0mol/L NaOH； （C）100ml 1.0mol/L NH3.H2O+50ml 1.0mol/L HCl； （D）100ml 1.0mol/L NH3.H2O+50ml 1.0mol/L NH4Cl；
2
[
]
Ka1 Ka1 4Ka1c 2
；
（D） [H ] Ka1c Ka2 c [ ]
4．测定(NH4)2SO4 中的氮时，不能用 NaOH 直接滴定，这是因为 （A）NH3 的 Kb 太小； （C）NH4+的 Ka 太小；
-7
（B）(NH4)2SO4 不是酸； （D）(NH4)2SO4 中含游离 H2SO4 ]
3．计算浓度 c 为 0.1 mol/L 的 NaOH 滴定等浓度的某二元弱酸 H2A（已知其 pKa1=4.0、 pKa2=9.5）到第一化学计量点时溶液中的[H+]，应选用下列哪一个公式 （A） [ H ] Ka1 Ka2 ； （C） [ H ] （B） [ H ] K a1c ；
5、某酸碱指示剂 HIn 的 pKa=8.2，则此指示剂的理论变色范围为 pH 为 论变色点 pH 为 。
三、计算题
1、 混合 25.00mL 0.4000mol/L 的 H3PO4 与 30.00mL 0.5000mol/L 的 Na3PO4， 并稀 释至 100mL。 （1）计算此混合溶液的 pH； （2）问必须加多少 mL 的 0.1000mol/L 的 HCl 或 NaOH 滴定 25mL 此混合溶液才能到甲基橙变色。已知 H3PO4 的 Ka1=7.610-3、Ka2=6.310-8、Ka3=4.410-13。 2、 为了测定 HCl 与 NH4Cl 样品溶液中 HCl 与 NH4Cl 的浓度， 首先移取 25.00mL 该样品溶液， 以甲基橙为指示剂， 用 0.1000mol/L 的 NaOH 标准溶液滴定到终点， 消耗 NaOH 溶液的体积为 25 mL。然后，再移取 25.00mL 该样品溶液，加入过 量的浓 NaOH 溶液并煮沸，产生出来的 NH3 用 30.00mL 0.500mol/L H3BO3 吸收。 吸收完毕后，以甲基红为指示剂，用 0.25000mol/L 的 HCl 滴定吸收液，耗去该 HCl 的体积为 20.00mL。（1）计算混合溶液中 HCl 与 NH4Cl 的浓度；（2）分 别写出第一步和第二步滴定到化学计量点时，体系的质子平衡方程；（3）分别 计算第一步和第二步滴定到化学计量点时溶液的 pH。（已知 NH3 的 pKb=4.74；
6．用相同浓度的 NaOH 溶液分别滴定相同体积的 H2C2O4（Ka1=5.910-2，Ka2=6.410-5）和 HCl 溶液，消耗的 NaOH 体积数相同，说明（ A：两种酸浓度相同； C：HCl 浓度是 H2C2O4 的两倍； ）
B：两种酸滴定的化学计量点相同； D：H2C2O4 的浓度是 HCl 的两倍
5．某学生标定一 NaOH 溶液，测得其浓度为 0.1005mol/L，标定完后，误将其暴露于空气 中，致使吸收了 CO2。为测定 CO2 的吸收量，取该碱液 50.00mL，用 0.1250mol/L 的 HCl 滴定至酚酞变色，用去 HCl 溶液 40.00mL。 （1）计算每升碱溶液吸收的 CO2 的质量数。 （ 2）
第三套
一、选择题 1．下列关于 EDTA 与金属离子 M 的络合物的描述中，不正确的是 （ （A）EDTA 与大部分金属离子生成摩尔比为 1：1 的络合物； （B）EDTA 与无色金属离子生成的络合物无色； （C）EDTA 与 M 生成的络合物具有多元环状结构； （D） EDTA 与 M 生成的络合物的稳定常数在任何条件下均为一固定不变的常数。 2．下列表述错误的是 ( ) （A）络合滴定中，pH 越小，酸效应越大； （B）在络合平衡中， M ( L) 1 表示 M 与 L 间不存在副反应； （C）络合滴定中，条件稳定常数 K′越大，则滴定的突跃范围越大； （D）络合平衡中的各种副反应均使络合物的稳定性降低。 3．在考虑络合剂 EDTA 的酸效应 Y ( H ) 和共存离子效应 Y ( N ) ，金属离子 M 的络 合效应 M ( L ) 的情况下， 络合物 MY 的条件稳定化常数的对数表达式为 （ (A) lg K MY lg K MY Y ( H ) Y ( N ) M ( L) ； (B) lg K MY lg K MY lg Y ( H ) lg Y ( N ) lg M ( L ) ； (C) lg K MY lg K MY lg( Y ( H ) Y ( N ) 1) lg M ( L ) ； (D) lg K MY lg K MY lg( Y ( H ) Y ( N ) 1) lg M ( L ) ； 4．在氨性缓冲液中，用 EDTA 滴定 Zn2+到化学计量点时，以下关系正确的是 （ ） （B） C SP2 C YSP ；
2、已知 1.00mL 的 KMnO4 溶液相当于 0.1558g 的 Fe，而 1.00mL 的 H2C2O4 溶液在酸性介质 中恰好与 0.10mL 的上述 KMnO4 溶液完全反应。问需要多少毫升的 0.1000mol/L NaOH 溶液 才能与上述 H2C2O4 溶液完全中和？已知 MFe=155.8。
； ；
3．滴定管的读数常有±0.01mL 的误差，则在一次滴定中的绝地误差为 分析的相对误差一般要求≤±0.1%，为此，滴定时耗用体积应控制在 上。
mL。滴定 mL 以
4．标定 HCl 溶液浓度，可选 Na2CO3 或硼砂（Na2B4O7.10H2O）为基准物，若 Na2CO3 中含 有水，标定结果 ；如硼砂部分失去结晶水，标定结果 ；
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5．下列多元酸或混合酸中，用 NaOH 溶液滴定时出现两个滴定突跃的是 [ （A）H2S（Ka1 = 1.310 、Ka2 = 7.110 ） ； （B）H2C2O4（Ka1 = 5.910-2、Ka2 = 6.410-5） ； （C）H3PO4（Ka1 = 7.610-3、Ka2 = 6.310-8、Ka3 = 4.410-13） ； （D）HCl 和 H3BO3（Ka=5.810-10）的混合溶液
3．今有一不纯 KI 试样，取该试样 0.3500g 溶解后并加入适量 H2SO4，在此溶液中再加入用 0.1940g K2CrO4 处理，煮沸驱除生成的碘后，在溶液中加入过量的 KI 使与剩余的 K2CrO4 作用， 又析出的碘用 0.1000mol/L 的 Na2S2O3 滴定， 用去 12.00mL， 问试样中 KI 的含量。 （已 知 K2CrO4 和 KI 的分子量分别为 194.0 和 166.0） 4． 称取 0.2500g 的 Na2B4O7.10H2O，用 0.1000mol/L HCl 滴定至终点，耗去 35.00mL，试通 过计算说明该硼砂是否失去了结晶水？如果按 Na2B4O7.10H2O 形式计算 HCl 浓度，会引起 多大的误差？（已知 Na2B4O7.10H2O 的分子量为 381.4）
若两者均处理妥当，没有以上问题，则选择 更好，其原因是 。
（上述两种之一）作为基准物
5．已知 10mL 的 K2Cr2O7 标准溶液刚好可以与 0.01578g 的 Fe2+完全反应，则此 K2Cr2O7 溶 液的浓度为 ；对 Fe 的滴定度为 ；对 Fe2O3 的滴定度 为 。 （已知铁的原子量为 55.85；Fe2O3 的分子量为 159.69） 。
三、计算题 1、要求在滴定时消耗 0.1mol/L NaOH 溶液 25~30mL，应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾 (KHC8H4O4)多少克？如果改用草酸做基准物质，又应称多少克？若分析天平（万分之一天 平）的读数误差为0.1mg，以上两种试剂称量的相对误差各为多少？计算结果说明什么问 题？(已知分子量 M(KHC8H4O4)=204.22； M(H2C2O42H2O) =126. 07)
二、填空题
1、(NH4)2S 水溶液的质子条件方程式为 H3PO4 等体积混合后体系的质子平衡方程为 2、常用于标定 HCl 溶液浓度的基准物质有 溶液浓度的基准物质有 和 和 。 ； 0.1mol/L NaOH 与 0.1mol/L 。 ；常用于标定 NaOH
3、用 0.1000mol/L 的 HCl 滴定浓度均为 0.1000mol/L 的 NaOH 和 NH3 混合溶液到甲基橙变 色时，溶液中有被滴定的 NH3 的质量百分量为 甲基橙的变色点 pH 为 4.0。 4、 用 0.1000mol/L 的 NaOH 标准溶液滴定 40mL 某一元弱酸 HA 到化学计量点， 用去 NaOH 溶液的体积为 20mL；已知当 NaOH 滴加到 10mL 时，体系的 pH = 4.52，则该某一元弱酸 的 pKa = 。 ，理 。已知 NH3 的 pKb=4.74，
2、下列情况会对分析结果产生什么影响（填使结果混乱、无影响、负误差、正误差） （1）滴定分析中，将称好的基准物倒入蒸馏水洗后的湿锥形瓶中 ；
（2）将热溶液转移至容量瓶中后立即稀释至刻度线，其浓度 （3）标定 HCl 标准溶液时，基准物 Na2CO3 中含有少量 NaHCO3 （4）用未摇匀的标准溶液标定某待测物 。
H3BO3 的 pKa=9.24）
3．请用计算说明， （1）能否以甲基橙为指示剂，用 0.1000 mol· L-1 NaOH 溶液准
确滴定浓度均为 0.10 mol· L-1 的 HCl 与 HAc 混合溶液中的 HCl？（2）终点时 有多少 HAc 参与了反应？已知 HAc 的 Ka=1.8×10-5，甲基橙的变色点 pH 为 4.0。
分析化学考研习题训练
第一套
一、选择题 1．以下属于偶然误差的特点的是 （A）误差的大小是可以测定和消除的； （B）它对分析结果影响比较恒定； （C）在同一条件下重复测定，正负误差出现的机率相等，具有抵消性； （D）通过多次测定，误差的值始终为正或为负。 2．下列叙述中不正确的是 [ ] [ ]
（A）误差是以真值为标准，偏差是以平均值为标准。实际工作中获得的所谓 “误差”，实 质上是偏差。 （B）对某项测定来说，它的系统误差大小是可以测定的。 （C）对偶然误差来说，大小相近的正误差和负误差出现的机会是相等的。 （D）某测定的精密度愈好，其准确度愈高。 3．下列情况将导致分析结果精密度下降的是 （A）试剂中含有待测成分； （C）滴定管最后一位读数不确定； [ ]
C：10.08%；
二、填空题 1．系统误差包括 点是 影响测定结果准确度的是 偶然误差可以通过 误差、 误差和 误差。系统误差的特 。在定量分析过程中， 误差。
；偶然误差的特点是
误差，影响测定结果精密度的是
途径消除，而对于系统误差，则针对其来源，可采用不同 等途径消除，对于试剂误
的方法消除。如对于方法误差，可以采用校正 差，可以采用 方法消除。
（B）使用了未校正过的容量仪器； （D）操作过程中溶液严重溅出 ]
4．计算式 x 0.1010 (25.00 23.80) 的计算结果（x）应取几位有效数字 [ 1.000 A：二位； B：三位； C：四位 [ ] D：10.077% D：五位
5．测定试样中 CaO 的百分含量，称取试样 0.908g，滴定耗去 EDTA 标准溶液 20.50mL，以 下结果表示正确的是 A：10%； B：10.1%；
用该碱液去测定弱酸浓度仍以 0.1005mol/L 计算， 则因 CO2 的影响引起的相对误差是多少？ （已知 CO2 的分子量为 44.00） 。
第二套 一、选择题
1．按酸碱质子理论， Na2HPO4 是 [ ] （D）两性物质 [ ]
（A）中性物质； （B）酸性物质； （C）碱性物质； 2．将下列混合溶液稀释 10 倍，哪一体系的 pH 变化最大 （A）100ml 1.0mol/L HAc+100ml 1.0mol/L NaOH； （B）100ml 1.0mol/L HAc+50ml 1.0mol/L NaOH； （C）100ml 1.0mol/L NH3.H2O+50ml 1.0mol/L HCl； （D）100ml 1.0mol/L NH3.H2O+50ml 1.0mol/L NH4Cl；
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[
]
Ka1 Ka1 4Ka1c 2
；
（D） [H ] Ka1c Ka2 c [ ]
4．测定(NH4)2SO4 中的氮时，不能用 NaOH 直接滴定，这是因为 （A）NH3 的 Kb 太小； （C）NH4+的 Ka 太小；
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（B）(NH4)2SO4 不是酸； （D）(NH4)2SO4 中含游离 H2SO4 ]
3．计算浓度 c 为 0.1 mol/L 的 NaOH 滴定等浓度的某二元弱酸 H2A（已知其 pKa1=4.0、 pKa2=9.5）到第一化学计量点时溶液中的[H+]，应选用下列哪一个公式 （A） [ H ] Ka1 Ka2 ； （C） [ H ] （B） [ H ] K a1c ；
5、某酸碱指示剂 HIn 的 pKa=8.2，则此指示剂的理论变色范围为 pH 为 论变色点 pH 为 。
三、计算题
1、 混合 25.00mL 0.4000mol/L 的 H3PO4 与 30.00mL 0.5000mol/L 的 Na3PO4， 并稀 释至 100mL。 （1）计算此混合溶液的 pH； （2）问必须加多少 mL 的 0.1000mol/L 的 HCl 或 NaOH 滴定 25mL 此混合溶液才能到甲基橙变色。已知 H3PO4 的 Ka1=7.610-3、Ka2=6.310-8、Ka3=4.410-13。 2、 为了测定 HCl 与 NH4Cl 样品溶液中 HCl 与 NH4Cl 的浓度， 首先移取 25.00mL 该样品溶液， 以甲基橙为指示剂， 用 0.1000mol/L 的 NaOH 标准溶液滴定到终点， 消耗 NaOH 溶液的体积为 25 mL。然后，再移取 25.00mL 该样品溶液，加入过 量的浓 NaOH 溶液并煮沸，产生出来的 NH3 用 30.00mL 0.500mol/L H3BO3 吸收。 吸收完毕后，以甲基红为指示剂，用 0.25000mol/L 的 HCl 滴定吸收液，耗去该 HCl 的体积为 20.00mL。（1）计算混合溶液中 HCl 与 NH4Cl 的浓度；（2）分 别写出第一步和第二步滴定到化学计量点时，体系的质子平衡方程；（3）分别 计算第一步和第二步滴定到化学计量点时溶液的 pH。（已知 NH3 的 pKb=4.74；
6．用相同浓度的 NaOH 溶液分别滴定相同体积的 H2C2O4（Ka1=5.910-2，Ka2=6.410-5）和 HCl 溶液，消耗的 NaOH 体积数相同，说明（ A：两种酸浓度相同； C：HCl 浓度是 H2C2O4 的两倍； ）
B：两种酸滴定的化学计量点相同； D：H2C2O4 的浓度是 HCl 的两倍