医用化学教案-第八章醇酚醚-4学时

第15次课学时2
授课题目（章，节）
第七章 醇酚醚1
授课类型（请打√）
理论课□ √ 研讨课□ 习题课□ 复习课□ 其他□
教学目的：
1.使学生掌握醇结构、分类和命名；
2.使学生掌握醇的理化性质；
3.了解重要的醇、酚、醚。
教学方法、手段：
多媒体软件和板书。
教学重点、难点：
醇、酚、醚的理化性质。
教学内容及过程设计
四、化学性质
（一）酚羟基的反应
1、酸性
酚具有酸性，酚和氢氧化钠的水溶液作用，生成可溶于水的酚钠。
+NaOH+ H2O
通常酚的酸性比碳酸弱，如苯酚的PK为10，碳酸的PK为6。38。因此，酚不溶于碳酸氢钠溶液。若在酚钠溶液中通入二氧化碳，则苯酚又游离出来。可利用酚的这一性质进行分离提纯。
+ CO2+ H2O +NaHCO3
环氧乙烷环上有取代基时，开环方向与反应条件有关，一般规律是：在酸催化下反应主要发生在含烃基较多的碳氧键间；在碱催化下反应主要发生在含烃基较少的碳氧键间。
课程小结：
1.醇的命名（重点难点）
2.醇的物理性质
3.醇的化学性质（重点）
4.重要的醇
10分钟：新课导入，利用醇、酚、醚与日常生活中的联系的实例来引起学生的注意力。
CH2═CHCH2CH2OH 3-丁烯-1-醇
6-甲基-3-环已烯醇
3、命名芳香醇时，可将芳基作为取代基加以命名。例如：
2-乙基-3-苯基-1-丁醇
3-苯丙烯醇
4、多元醇的命名应选择包括连有尽可能多的羟基的碳链做主链，依羟基的数目称二醇、三醇等，并在名称前面标上羟基的位次。因羟基是连在不同的碳原子上，所以当羟基数目与主链的碳原子数目相同时，可不标明羟基的位次。例如：
5-（4-羟基）苯基-1-戊烯-3-醇 对羟基苯甲酸
二、酚的制法
1、磺酸盐碱熔融法
芳香族磺酸盐与氢氧化钠共熔，生成酚的钠盐，再以酸处理即得酚。
+NaOH
若芳环上有-X、-NO2、-COOH等官能团时，在高温和强碱条件下也会发生反应，生成酚。
2、卤代芳烃水解
卤代芳烃的卤原子很不活泼，一般需在高温、高压和催化剂的存在下与稀碱作用，才能反应生成酚，例如：
第八章 醇酚醚2
授课类型（请打√）
理论课□ 研讨课□ 习题课□ 复习课□ 其他□
教学目的：
1.使学生掌握酚、醚结构、分类和命名。
2.使学生掌握酚、醚的理化性质。
3.了解重要的酚、醚。
教学方法、手段：
多媒体软件和板书。
教学重点、难点：
醇、酚、醚的理化性质。
教学内容及过程设计
补充内容和时间分配
一、课程回顾（以提问的方式和同学们互动，板书并强调重难点）
根据醇分子中所含的羟基数目的不同可分为一元醇和多元醇。
结构简单的醇采用普通命名法，即在烃基名称后加一“醇”字。如：
CH3CH2OH (CH3)2CHOH
乙醇 异丙醇 苯甲醇（苄醇）
对于结构复杂的醇则采用系统命名法，其原则如下：
1、选择连有羟基的碳原子在内的最长的碳链为主链，按主链的碳原子数称为“某醇”。
2、从靠近羟基的一端将主链的碳原子依次用阿拉伯数字编号，使羟基所连的碳原子的位次尽可能小。
1、 命名时把取代基的位次、名称及羟基的位次写在母体名称“某醇”的前面。如：
2，6-二甲基-3，5-二乙基-4-庚醇
1-乙基环戊醇
2，6-二甲基-5-氯-3-庚醇
2、不饱和醇命名时应选择包括连有羟基和含不饱和键在内的最长的碳链做主链，从靠近羟基的一端开始编号。例如：
醚则可看作是醇和酚中羟基上的氢原子被烃基（-R或-Ar）取代的产物，醚的通式为R-O-R或Ar-O- Ar。
二、讲授新课（所有一级、二级标题板书，并在小结时标出重点、难点）
第一节 醇ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
一、醇的分类和命名
醇分子可以根据羟基所连的烃基不同分为脂肪醇、脂环醇和芳香醇。
根据羟基所连的碳原子的不同类型分为伯醇、仲醇和叔醇。
3、水溶性：低级醇能与水混溶，随分子量的增加溶解度降低。这是由于低级醇分子与水分子之间形成氢键，使得低级醇与水无限混溶，随着醇分子碳链的增长，一方面长的碳链起了屏蔽作用，使醇中羟基与水形成氢键的能力下降；另一方面羟基所占的比重下降，烷基比重增加，起主导作用，故醇随着分子量的增加，其溶解度下降。
4、低级醇可与氯化钙、氯化镁等形成结晶醇化合物，因此醇类不能用氯化钙等作干燥剂以除去水分。
醇与硫酸作用，因硫酸是二元酸，随反应温度、反应物比例和反应条件不同，可生成酸性硫酸酯和中性硫酸酯。
CH3OH + H2SO4CH3O─SO3H
硫酸氢甲酯在减压下蒸馏可得到硫酸二甲酯。
CH3O─SO3H CH3O─SO2─OCH3
硫酸二甲酯是无色油状有刺激性的液体，有剧毒，使用时应小心。它和硫酸二乙酯在有机合成中是重要的甲基化和乙基化试剂。
1、卤代反应
酚极易发生卤代反应。苯酚只要用溴水处理，就立即生成不溶于水的2，4，6-三溴苯酚白色沉淀，反应非常灵敏。
+ Br2↓+ HBr
除苯酚外，凡是酚羟基的邻、对位上还有氢的酚类化合物与溴水作用，均能生成沉淀。故该反应常用于酚类化合物的鉴别。
+NaOH
若在芳环的邻、对位上有一个或一个以上的强吸电子基团（如硝基），卤素原子变得活泼，反应很容易进行。例如，对硝基氯苯在氢氧化钠中回流便可水解生成对硝基苯酚。
+NaOH
3、由芳胺制备
芳香伯胺经重氮化，再进行水解便可得到酚。
三、物理性质
大多数酚为结晶性固体，仅少数烷基酚为液体。酚的沸点高于分子量与之相当的烃。苯酚及其同系物在水中有一定的溶解度，羟基越多，其酚在水中的溶解度也越大。
四、重要的醇
1、甲醇：为无色透明的液体。甲醇能与水及许多有机溶剂混溶。甲醇有毒，内服少量（10）可致人失明，多量（30）可致死。这是因为它的氧化产物甲醛和甲酸在体内不能同化利用所致。
2、乙醇：是无色透明的液体，俗称洒精。在医药上可作外用消毒剂。
3、丙三醇：俗称甘油，为无色粘稠状具有甜味液体，与水能以任意比例混溶。甘油具有很强的吸湿性，对皮肤有刺激性，作皮肤润滑剂时，应用水稀释。甘油三硝酸酯俗称硝酸甘油，常用作炸药，它具有扩张冠状动脉的作用，可用来治疗心绞痛。
三、化学性质
1、与活泼金属反应
由于氢氧键是极性键，它具有一定的解离出氢质子的能力，因此醇与水类似，可与活泼的金属钾、钠等作用，生成醇钠或醇钾，同时放出氢气。
HOH + NaNaOH + H2
ROH + NaRONa + H2
各种不同结构的醇与金属钠反应的速度是：
甲醇>伯醇>仲醇>叔醇
醇羟基中的氢原子不如水分子中的氢原子活泼，当醇与金属钠作用时，比水与金属钠作用缓慢得多，而且所产生的热量不足以使放出的氢气燃烧。某些反应过程中残留的钠据此可用乙醇处理，以除去多余的金属钠。
补充内容和时间分配
一、新课导入（利用醇、酚、醚与日常生活中的联系的实例来引起学生的注意力。）
醇和酚都含有相同的官能团羟基（-OH），醇的羟基和脂肪烃、脂环烃或芳香烃侧链的碳原子相连。而酚的羟基是直接连在芳环的碳原子上。因此醇和酚的结构是不相同的，其性质也是不同的。醇的通式为ROH，酚的通式为ArOH。
20分钟：醇的命名
10分钟：醇的物理性质
20分钟：醇的化学性质
10分钟：重要的醇
10分钟：课程小结
思考题、作业题、讨论题：
课后练习1-3题
课后总结分析：
本次课程知识点不多，涉及很多高中化学的基础知识，但我们的学生基础差，还有很多文科生所以讲解速度慢，边讲新课边回忆高中一些基础知识。
第16次课学时2
授课题目（章，节）
醇和酚都含有相同的官能团羟基（-OH），醇的羟基和脂肪烃、脂环烃或芳香烃侧链的碳原子相连。而酚的羟基是直接连在芳环的碳原子上。因此醇和酚的结构是不相同的，其性质也是不同的。醇的通式为ROH，酚的通式为ArOH。
醚则可看作是醇和酚中羟基上的氢原子被烃基（-R或-Ar）取代的产物，醚的通式为R-O-R或Ar-O- Ar。
CH3CH2CH2CH2─OH + 75℅H2SO4CH3CH2CH═CH2（主要产物）
CH3CH2CHOHCH3+ 66℅H2SO4CH3CH═CHCH3（主要产物）
CH3CH2COH(CH3)2+ 46℅H2SO4CH3CH═C(CH3)2（主要产物）
从以上例子可以看出，三类醇中最容易脱水的是叔醇、仲醇次之，伯醇最难。对于叔醇，分子内脱水可有两种方向，但主要产物与卤代烷烃脱卤代氢一样服从扎依采夫规则，生成双键碳原子上连有最多烃基的烯烃。
RCH2OH 常温下无变化，加热后反应
R2CHOH 卢卡氏试剂 ↓ 放置片刻混浊分层
R3COH 立即混浊分层
注意此反应的鉴别只适用于含6个碳以下的伯、仲、叔醇异构体，因高级一元醇也不溶于卢卡氏试剂。
（2）与含氧无机酸反应
醇与含氧无机酸如硝酸、硫酸、磷酸等作用，脱去水分子而生成无机酸酯。例如：
CH3CH2OH + HNO3CH3CH2O─NO2硝酸乙酯
二、讲授新课
第二节 酚
一、酚的分类和命名
酚可根据分子中所含羟基数目不同可分为一元酚和多元酚。
酚的命名是在“酚”字前面加上芳环名称，以此作为母休再冠以取代基的位次，数目和名称，例如：
苯酚 邻-甲基苯酚 2-甲基-5-正丙基苯酚 2-萘酚
1，2-苯二酚 1，3，5-苯三酚 8-氯-1，2-萘二酚
对于某些结构复杂的酚，可把酚羟基作为取代基加以命名。例如：
3、氧化反应
醇分子中由于羟基的影响，使得α-氢较活泼，容易发生氧化反应。伯醇和仲醇由于有α-氢存在容易被氧化，而叔醇没有α-氢难氧化。常用的氧化剂为重铬酸钾和硫酸或高锰酸钾等。不同类型的醇得到不同的氧化产物。