第七章二元合金相图
北京科技大学材料科学基础A第7章-二元合金相图(1)
摘自 James P. Schaffer,
The Science and Design of Engineering Materials,
Second Edition, McGraw-Hill Companies, Inc.,1999
成分 和压力恒定时,自由能 与温度的关系为:dG=-SdT 自由能随温度的升高应是降 低的。
Δ oGf (Na 3Bi)
是熔化自由能;
过剩自由能数值对相图形貌的影响
假想的A-B二元相图
TA=800K; TB=1200K A和B的熔化熵均为 10.0J/(molK)
第三节 二元系相图
一、平衡相的定量法则━杠杆定律
杠杆定律用来解决相的相对量问题。 二元合金系,各相的相对量: 单相区,无言而定 三相区,无法确定,在三相线上,三个相的量可以任何比例相平衡。 两相区,杠杆来定。
3. 液相无限互溶、固相有限溶解,并具有包晶反应的二元相图 (Pt-Ag二元系) 三相平衡反应:L+αβ 以上 α+L 三相平衡线(温度) 以下 α+β β+L 包晶特点: ①液相线由一组元到另一组元不断下降; ②液相区在三相等温线的一侧; ③一个二相区在三相线以上,二个在以下。
包晶反应
二元包晶型三相反应 包晶反应:L+αβ 包析反应:α+βγ 合晶反应:L1+L2α
第二节 相图热力学
2. 自由能与成分的关系 由温度、压力、成分对自由能的影响: dG=VdP-SdT+∑i µi dxi 恒定温度和压力时,自由能与成分的关系为: dG=∑i µi dxi Gm=∑i xi µi = ∑i xi (G0i+RTlnXi+RTlnγi) =∑i xi G0i + ∑i xi RTlnXi + ∑i xi RTlnγi
7.2 二元合金相图的建立
相区接触法则:
(1)相图中所有的线条都代表相转变的温度和平衡相的成分,即 相界线是平衡相的体现,平衡相成分必须沿着相界线随温度而变化。
(2)两个单相区之间必定有一个由该两相组成的两相区隔开,而 不能有边界线;两个两相区必须以单相区或三相水平线隔开,即 在二元相图中,相邻相区的相数相差为1(点接触除外)。 (3)二元相图中的三相平衡必为一条水平线,表示恒温反应;在 这条水平线上存在3个表示平衡相的成分点,其中两点应在水平线 的两端,另一点在端点之间;水平线上下方分别与3个两相区相接。
(2)包析转变相图
包析转变:
由一个固相和另一个固
相反应形成第三个固相的恒
温转变。
℃ Fe2 B 910
7.7 二元相图的分析方法与应用
1、二元相图基本形式
2、复杂二元相图的分析方法
1)先看相图中是否有稳定化合物,如有,则将稳定化合物作为独
立的组元把相图分为几个部分来分析研究 2)根据相区接触法则,弄清各个相区
fdc线上:偏晶转变 Ld →Lc + α
3、具有合晶转变的相图
cБайду номын сангаасd线上:合晶转变
Lc +Ld → γ
4、具有熔晶转变的相图
1831℃:熔晶转变
L
5、具有固态相变的二元相图
(1)具有共析转变的相图 共析转变:
由一个固相同时析出成 分和晶体结构均不相同的两 个新固相的过程。
(2)相平衡条件
系统中每一组元在所有各相中的化学势相等。
2、系统
选择的研究对象称为系统; 系统以外的一切物质都称为环境。
★凝聚系统:不含气相或气相可以忽略的系统
如: 合金、硅酸盐系统
二元合金与相图.ppt
共晶组织 形态
Pb-Sn共晶组织
层片状(Al-CuAl2定向凝固)
条棒状(Sb-MnSb横截面)
螺旋状(Zn-Mg)
共晶组织形态
针 状 共 晶
树 枝 状 共 晶
放 射 状 共 晶
螺 旋 状 共 晶
在共晶转变过程中,L、
、 三相共存, 三个相的
量在不断变化,但它们各 自成分是固定的。 共晶组织中的相称共晶相. 共晶转变结束时, 和
反应名称 图形特征 反应式 L⇄ + 说明 恒温下由一个液相同时 结晶出两个成分结构不 同的新固相。 恒温下由一个液相包着 一个固相生成另一个新 的固相。
共晶反应
包晶反应
L+ ⇄
共析反应
恒温下由一个固相同时 ⇄ + 析出两个成分结构不同 的新固相。
7、相图与合金性能之间的关系
C2 2E QL ( QE ) 100%, Q 100% CE CE
在2点,具有E点成分的剩余液体发生共晶反应: L ⇄( + ) ,转变为共晶组织,共晶体的重量与转 变前的液相重量相等, 即QE =QL 分比为:
C2 2E 100 %,Q 100 % CE CE
固溶线。
固溶体的溶解度随
温度降低而下降。
⑤ 共晶线:水平线CED叫做共晶线。
在共晶线对应的温度下(183 ℃),E点成分的合金
同时结晶出C点成分的 固溶体和D点成分的 固溶
体,形成这两个相的机械混
合物:LE ⇄(C + D) 在一定温度下,由一定成 分的液相同时结晶出两个 成分和结构都不相同的新 固相的转变称作共晶转变 或共晶反应。
反应结束后,在共晶温度下、 两相的相对重量百
《材料科学基础》PPT课件
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w(Cu)为35%的Sn-Cu合金冷却到415℃时发生L+ε→η的包晶转变,如图 7.35(a)所示,剩余的液相冷却227℃又发生共晶转变,所以最终的平 衡组织为η+(η+Sn)。而实际的非平衡组织(见图7.35(b))却保留相 当数量的初生相ε(灰色),包围它的是η相(白色),而外面则是黑色 的共晶组织。
Pt等。
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3
图7.30所示的PT-AG相图是具 有包晶转变相图中的典型代 表
图中ACB是液相线,AD,PB是固相线,DE是Ag在Pt为基的α固溶体的 溶解度曲线,PF是Pt在Ag为基的β固溶体的溶解度曲线。水平线DPC是包晶转变 线,成分在DC范围内的合金在该温度都将发生包晶转变:
LC+αD βP 包晶反应是恒温转变,图中P点称为包晶点
室温平衡组织 为:β+αⅡ
合金Ⅱ缓慢冷至包晶转变前的结晶过程与上述包晶成分合金相同,由于合金Ⅱ中的液相 的相对量大于包晶转变所需的相对量,所以包晶转变后,剩余的液相在继续冷却过程中, 将按匀晶转变的方式继续结晶出β相,其相对成分沿CB液相线变化,而β相的成分沿PB线 变化,直至t3温度全部凝固结束,β相成分为原合金成分。在t3至t4温度之间,单相β无 任何变化。在t4温度以下,随着温度下降,将从β相中不断析出αⅡ。
第七章 二元系相图及其合金的凝固
制作人:李凌锋 080207022
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1
7.3.3包晶相图及其合金凝固
1.包晶相图 2.包晶合金的凝固及其平衡组织 3.包晶合金的非平衡凝固 7.3.4溶混间隙相图与调幅分解
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2
ONE.包晶相图
包晶转变定义:
组成包晶相图的两组元,在液态可无限互溶, 而在固态只能部分互溶。在二元相图中, 包晶转变就是已结晶的固相与剩余液相反 应形成另一固相的恒温转变。具有包晶转 变的二元合金有Fe-C,Cu-Zn,Ag-Sn,Ag-
课件:第七章 二元相图及其合金的凝固
(7.7)式称为杠杆法则,在α和β两相共存时,可用杠杆法则求出两
相的相对量,α相的相对量为 x2 x ,β相的相对量为 x x1 ,
两相的相对量随体系的成分x而变x2。 x1
x2 x1
7.2.4 从自由能—成分曲线推测相图
根据公切线原理可求出体系在某一温度下平衡相的成分。图7.7表 示由T1,T2,T3,T4及T5温度下液相(L)和固相(S)的自由能一成分 曲线求得A,B两组元完全互溶的相图。
• 当Ω >0,A—B对的能量高于A-A和B-B对的平均能量,意味着 A—B对结合不稳定,A,B组元倾向于分别聚集起来,形成偏聚状 态,此时ΔHm >0。
7.2.2 多相平衡的公切线原理
两相平衡时的成分由两相自由能—成分曲线的公切线所确定,如图7.4 所示。
由图可知:
对于二元系在特定温度下可出现三相平衡,如7.5所示:
对上式用二阶泰勒级数展开,可得
由此表明, 在拐点迹线以内的溶混间隙区,任意小的成分起伏Δx都能使体系自 由能下降,从而使母相不稳定,进行无热力 学能垒的调幅分解,由上坡扩散使 成分起伏增大,从而直接导致新相的形成,即发生调幅分解。
7.3.5 其他类型的二元相图
1. 具有化合物的二元相图
a.形成稳定化合物的相图 没有溶解度的化合物在相图中是一条垂线,可把它看作为一 个
7.1 相图的表示和测定方法
• 二元相图中的成分在国家标准有两种表示方法:质量分数(ω) 和摩尔分数(x),两者换算如下:
式中,ωA,ωB分别为A,B组元的质量分数;ArA,ArB分别为组元A,B的 相对原子质量;xA,xB分别为组元A,B的摩尔分数,并且ωA+ωB=1(或 100%),xA+xB=1(或100%)。
[详解]7.2二元合金相图
教学课题二元合金相图教学课时2教学目的让学生了解了解相图的分析方法及共晶转变的概念掌握共晶转变的定义、应具备的条件教学难点共晶转变的定义、应具备的条件教学重点共晶转变的定义、应具备的条件教学方法讲解法教具准备教材教学过程那么我们今天所学的相图就是研究这些问题的一种工具。
授课内容一、二元合金相图的建立相图:合金的成分、温度和组织之间关系的一个简明图表。
相图的作用:研究和选用合金的重要工具,对于金属的加工及热处理,具有指导意义。
相图的表示形式:平面坐标图的形式表示。
(纵坐标表示温度,横坐标表示合金的成分)(教材P36页)例如:F、G、M含义)F点表示:400℃时含B 20% 含A 80%合金G点表示:800℃时含B 60% 含A 40%合金M点表示:1000℃时含B 80% 含A 20%合金相图的建立是通过实验的方法测定出来的。
最常用的是热分析法。
以铅锑二元合金为例,说明步骤:(1)配制不同成分的Pb-Sb合金。
(2)将它们熔化,再用热分析法测定各合金的冷却曲线。
(3)根据各冷却曲线上的转折点,确定其临界点的位置。
(临界点:金属发生结构改变的温度。
指合金的结晶开始及终了温度。
)(4)把各合金的临界点描绘在温度—成分坐标系的相对位置上,并将意义相同的临界点连接起来,即得相图。
举例说明Cu —Ni 二元合金相图。
二、铅锑二元合金相图的分析℃℃)A (327)1、A 点:铅的熔点 (327℃)2、B 点:锑的熔点 (631℃)3、C 点:共晶点( Sb11%+Pb89% 252℃ )4、ACB :液相线5、DCE :固相线6个区域(如图)共晶转变:一定成分的液态合金,在某一恒温下,同时结晶出两种固相的转变。
结晶过程1、共晶转变:(Sb11%+Pb89%)252℃Lc ===== (Sb + Pb )共晶合金:在恒温下从液相中,同时结晶出 Sb 和 Pb 的混合物(共晶体),继续冷却,共晶体不再发生变化。
这一合金称为共晶合金。
7.3 二元相图分析(1)
第七章 二元系相图及其合金凝固
7.3.2 共晶相图及合金凝固
组成共晶相图(the eutectic phase diagram)的两组元的相互作用的特 点是:液态下两组元能无限互溶,固态下只能部分互溶(形成有限固溶体或化 合物),甚至有时完全不溶,并具有共晶转变(the eutectic reaction)。 共晶转变是在一定条件下(温度、成分不变),由均匀液体中同时结晶出两 种不同固相的转变。即:L→α+β 具有共晶转变的相图称为共晶相图。 所得到两固相的混合物称为共晶组织(eutectic structure),其特点是两 相交替细弥混合,其形态与合金的特性及冷却速度有关,通常呈片层状。
过共晶合金的平衡结晶的显微组织
第七章 二元系相图及其合金凝固
共晶系合金的平衡凝固小结
• 共晶系合金的平衡凝固分为两类:固溶体合金和共晶型合金。前者的结 晶的组织为初生固溶体和次生组织;后者的结晶的组织为初生固溶体、共晶 体和次生组织。在室温时合金是由α和β两个基本相构成。 • 组织组成物是在结晶过程中形成的,有清晰轮廓的独立组成部分,如上 述组织中α、αⅡ、β、βⅡ、(α +β)都是组织组成物。相组成物是指组 成显微组织的基本相,它有确定的成分及结构但没有形态上的概念,上述各 类合金在室温的相组成物都是α相和β相。 • 不同成分范围的合金,室温的相组成除固溶体区外其余都是α+β,而 组织组成不相同 。图中6个组织区分别为: Ⅰ区:α单相组织; Ⅱ区: α+βⅡ ;Ⅲ区:α+βⅡ+(α+β) 共 ;Ⅳ区:(α+β) 共 ;Ⅴ区:β+αⅡ+ (α+β)共;Ⅵ区:β+αⅡ
第七章 二元系相图及其合金凝固
二元相图分析
ω (aM ) =
×100% =
×100% = 45.4%
亚共晶合金
最终室温组织为a 最终室温组织为 初+(a+ β)+ βⅡ
过共晶合金
成分位于E,N两点之间的合金。其平衡凝固过程及 两点之间的合金。 成分位于 两点之间的合金 平衡组织与亚共晶合金相似,只是初相为β固溶体 平衡组织与亚共晶合金相似,只是初相为 固溶体 而不是a固溶体 而不是 固溶体
在大多数情况下,由包晶反应所形成的β相倾向于依附初生相α 在大多数情况下,由包晶反应所形成的β相倾向于依附初生相α的表面形 以降低形核功,并消耗液相和α相而生长。 相被新生的β 核,以降低形核功,并消耗液相和α相而生长。当α相被新生的β相包围 以后, 相就不能直接与液相L接触。 Pt-Ag合金相图可知 液相中的Ag 合金相图可知, 以后,α相就不能直接与液相L接触。由Pt-Ag合金相图可知,液相中的Ag 含量较β相高, 相的Ag含量又比α相高,因此,液相中Ag Ag含量又比 Ag原子不断通 含量较β相高,而β相的Ag含量又比α相高,因此,液相中Ag原子不断通 相向α相扩散, 相的Pt原子以反方向通过β相向液相扩散, Pt原子以反方向通过 过β一 过程示于右图中。这样, 相同时向液相和α相方向生长, 过程示于右图中。这样,β相同时向液相和α相方向生长,直至把液相和 相全部吞食为止。由于β 包围初生相α α相全部吞食为止。由于β相是在 包围初生相α,并使之与液相隔开的 形式下生长的,故称之为包晶反应。 形式下生长的,故称之为包晶反应。
Cu-Ni相图及 相图及NiO-MgO相图 相图及 相图
固溶体的平衡凝固
平衡凝固是指凝固过程中的每个阶段都能达到平衡,即 在相变过程中有充分的时间进行组元间的扩散,以达到 平衡相的成分.现以w(Ni)为30%的Cu-Ni合金为例来描 述平衡凝固过程. 合金需略低于t 合金需略低于 温度
材料科学基础I__第七章__(相图)
二、相图的建立
建立相图的方法有两种: 利用已有的热力学参数,通过热力学计算和分析建立相图; 依靠实验的方法建立相图。
目前计算法还在发展之中,实际使用的相图都是实验法建立的。
实验法建立相图的原理和步骤:
以A-B二元合金相图的建立为例。
➢首先,将A-B二元合金系分成 若干种不同成分的合金。 1) 合金成分间隔越小,合金数目 越多,测得的相图越精确; 2) 合金成分间隔不需要相等。
设计合金的成分
➢将上述合金分别熔化后,以 非常缓慢的速度冷却到室温, 测出各合金的(温度-时间)冷 却曲线。合金在冷却过程中 发生转变(如:结晶)的起始温 度和结束温度,对应着冷却 曲线上的折点(如:L1、L2 和 S1、S 2等),即临界点。
测量合金的冷却曲线
1) 冷却速度越慢,越接近平衡条件,测量结果越准确; 2) 纯金属在恒温下结晶,冷却曲线应有一段水平线。Le c ຫໍສະໝຸດ c f Ⅱ d g Ⅱwc
ed100% cd
h
I
j
ce
wd
100% cd
fh
jg
wmax
10% 0 fg
wmax
10% 0 fg
edfh
ww cwm
10% 0 an cdfg
cejg
wwdwm
10% 0 an cdfg
③亚共晶合金 合金Ⅲ w(Sn)=50%
F = 0的含义是:在保持系统平衡状态不变的条件下,
没有可以独立变化的变量。即,任何变量的变化都会造 成系统平衡状态的变化。
二元系统(C=2)
压力不变的二元合金系统(以后所涉及的二元合金系统都是压 力不变的,不再特别说明),C = 2,F = 0时,P = 3。 这说明,当二元合金系统同时出现三个相时,就没有可以独立 变化的因素了。 也就是说,只有在一定的温度、成分所确定的某一点才会出现 三相同时存在的状态。
第七章-二元相图习题PPT课件
= [(4.3-3.0)/(4.3-2.11)] * [(2.11-0.77)/(6.69-0.77)] *100%
= 13.4 %
QP = 100 % - QLe’ - QFe3CII = 46 %
-
11
思 考 题一
杠杆的支点是合金的成分,杠 杆的端点是所求的两平衡相 (或两组织组成物)的成分。
QL
x2 x x2 x1
Qα
x x1 x2 x1
-
4
4. 杠杆定律在Fe-C相图中的应用
-
5
各区室温下的组织
I:a II:a+gII III:a+bII+gII IV:a初+(a+g)共+aII+gII
V :a初+(a+g)共+aII+bII+gII
AC
B、温度低于液相线的合金为固态;
C、温度低于固相线的合金为固态;
D、温度高于固相线的合金为液态。
6、非平衡凝固的匀晶合金一般会出现什么现象?。(单选)
A 、组织、成分均匀化;
B
B 、成分不均匀,出现树枝状偏析;
C 、与平衡凝固的合金组织、成分一样,没有区别。
7、在共晶合金系中,只有共晶成分的合金才能发生共晶转变。(单选)
VII:a初+(a+g)共+(a+b+g)共
+a-II+bII+gII
6
课堂练习
2
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4
K’
1. 分别计算在共析温度下和室温时珠光体中相的相对重量百分比。 2. 计算45钢(含碳量为0.45%)在室温下相和组织组成物的相对重量百分比。
材料科学基础-第7章2合金相图
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Figure Solidification, precipitation, and microstructure of a Pb-10% Sn alloy. Some dispersion strengthening occurs as the β solid precipitates.
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Example SOLUTION
Phases in the Lead–Tin (Pb-Sn) Phase Diagram
Determine (a) the solubility of tin in solid lead at 100oC, (b) the maximum solubility of lead in solid tin, (c) the amount of β that forms if a Pb-10% Sn alloy is cooled to 0oC, (d) the masses of tin contained in the α and β phases, and (e) mass of lead contained in the α and β phases. Assume that the total mass of the Pb-10% Sn alloy is 100 grams.
6
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Figure Solidification, precipitation, and microstructure of a Pb10% Sn alloy. Some dispersion strengthening occurs as the β solid precipitates.
7
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Example
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二元合金相图(很好很强大)
.2
精品课件
温度降到3点以下, 固溶体被Sn过饱和,由于晶格 不稳,开始析出(相变过程也称析出)新相— 相。
由已有固相析出的新固相称二次相或次生相。 形成二次相的过程称二次析出, 是固态相变的一种。
H
精品课件
由 析出的二次 用Ⅱ 表示。
随温度下降, 和 相的成分分别沿CF线和DG线
fefe3c相图恒温下由一个固相同时恒温下由一个固相同时析出两个成分结构不同析出两个成分结构不同共析反应共析反应恒温下由一个液相包着恒温下由一个液相包着一个固相生成另一个新一个固相生成另一个新包晶反应包晶反应恒温下由一个液相同时恒温下由一个液相同时结晶出两个成分结构不结晶出两个成分结构不共晶反应共晶反应说明说明反应式反应式图形特征图形特征反应名称反应名称常见三相等温水平线上的反应作出典型合金冷却曲线示意图二元合金冷却曲线的特征是
精品课件
⑶ 组织组成物在相图上的标注
组织组成物是指组成合金显微组织的独立部分。
Ⅰ和Ⅰ, Ⅱ 和Ⅱ,共晶 体(+)都
是组织组成 物。
相与相之间的
差别主要在
结构和成分
上。
精品课件
组织组成物之间的差别主要在形态上。如Ⅰ 、 Ⅱ和 共晶 的结构成分相同,属同一个相,但它们的形
态不同,分属不同的组织组成物。
于温度t 的o点作水平线,
其与液固相线交点a、b所 t
对应的成分x1、x2即分别
为液相和固相的成分。
精品课件
1
2
② 确定两平衡相的相对重量
设合金的重量为1,液相重量为QL,固相重量为Q。
则 QL + Q =1
QL x1 +
Q x2 =x
第七章 二元系相图
2ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ 固溶体的平衡凝固-B
固溶体的凝固与纯金属的凝固相比有两个 显著特点: ⑴.固溶体合金凝固时结晶出来的固相成分 与原液相成分不同。上述结晶出的晶体与母相 化学成分不同的结晶称为异分结晶 ( 又称选择 结晶 ) ;纯金属凝固结晶时结晶出的晶体与母 相化学成分完全一样称为同分结晶 ⑵.固溶体凝固需要一定的温度范围,在此 温度范围内,只能结晶出一定数量的固相。
由一系列自由能曲线求得两组元 组成匀晶系的相图
由一系列自由能曲线求得两组元组成共晶系的相图
7.2.5 二元相图的几何规律
二元相图应遵循如下规律: (1) 相图中所有的线条都代表发生相转变的温度和平衡 相的成分,所以相界线是相平衡的体现,平衡相的成分必 须沿着相界线随温度而变化。 (2) 两个单相区之间必定有一个由该两相组成的两相区 分开,而不能以一条线接界(即两个单相区只能交于一点而 不能交于一条线)。两个两相区必须以单相区或三相水平线 分开。即 : 在二元相图中,相邻相区的相数差为 1 ,这个规 则为相区接触法则。 (3) 二元相图中的三相平衡必为一条水平线,表示恒温 反应。在这条水平线上存在3个表示平衡相的成分点,其中 两点在水平线两端,另一点在端点之间,水平线的上下方 分别与3个两相区相接。 (4) 当两相区与单相区的分界线与三相等温线相交则分 界线的延长线应进入另一两相区内,而不会进入单相区。
第七章 二元系相图 及其合金凝固
本章要求
1. 几种基本相图: 匀晶相图(Cu-Ni合金相图)、 共 晶相图(Pb-Sn合金相图)、包晶相图(Pt-Ag合金相 图)。 2. 相律,杠杆定律及其应用。 3. 二元合金相图中的几种平衡反应: 共晶反应、共析 反应、包晶反应、包析反应 、偏晶反应、熔晶反应、 合晶反应。 4. 二元合金相图中合金的结晶转变过程及转变组织。 5. 熟练掌握Fe-Fe3C相图。熟悉Fe-C合金中各相与组织 的结构。会几种典型Fe-C合金的冷却过程分析 。熟练 杠杆定律在Fe-C合金的应用。
材料科学基础第七章1.1
2、相图的类型和结构
(1)二组元在液态无限溶解,在固态无限固溶,并形成连 续固溶体的匀晶相图。 (2)二组元在液态无限溶解,在固态有限固溶,并有共晶 反应的共晶相图。 (3)二组元在液态无限溶解,在固态有限固溶,有包晶反 应的包晶相图。 (4)二组元在液态无限溶解,在固态形成化合物的相图。 (5)二组元在液态无限溶解,在固态有共析或包析转变的 相图。 (6)二组元在液态有限溶解,并有偏晶或合晶反应的相图。 (7)其他相图。
5、二元相图的几何规律
(1) 相图中所有的线条都代表发生相转变 的温度和平衡相的成分,所以相界线是相平 衡的体现,平衡相的成分必须沿着相界线随 温度而变化。 (2) 两个单相区之间必定有一个由该两相 组成的两相区分开,而不能以一条线接界(即 两个单相区只能交于一点而不能交于一条线)。 两个两相区必须以单相区或三相水平线分开。 即:在二元相图中,相邻相区的相数差为1, 这个规则为相区接触法则。
具有匀晶转变的二元合金系主要有:Cu-Ni,FeCr,Ag-Au,W-Mo,Nb-Ti,Cr-Mo,Cd-Mg, Pt-Rh等。 属于二元匀晶相图的二元陶瓷有NiO-CoO、CoO -MgO、NiO-MgO等.
一、平衡凝固 平衡凝固(equilibrium solidification) 是指凝固过程是在无限缓慢地冷却,原 子(组元)扩散能够充分进行以达到相平 衡的成分。这种凝固方式所得到的组织 称为平衡组织。
两个单相区只能交于一点而不能交于一条线
5、二元相图的几何规律
(3) 二元相图中的三相平衡必为一条水平线, 表示恒温反应。在这条水平线上存在3个表示 平衡相的成分点,其中两点在水平线两端, 另一点在端点之间,水平线的上下方分别与3 个两相区相接。 (4) 当两相区与单相区的分界线与三相等温 线相交则分界线的延长线应进入另一两相区 内,而不会进入单相区。
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1、固溶体的分类
⑴、按溶质原子在晶格中的位置: 间隙固溶体、置换固溶体
间隙固溶体
置换固溶体
通常,当溶剂与溶质原子尺寸相近,直径差别较小,容 易形成置换固溶体;当直径差别大于15%时,就很难形 成置换固溶体了。
⑵、按固溶度:
有限固溶体、无限固溶体
固溶度:溶质原子溶入固溶体中的数量称为固溶体 的浓度,在一定条件下的极限浓度叫做溶解度或固溶度。
四、杠杆定律 1、确定两平衡相的成分:CL、Cα
杠 杆 定 律 的 证 明
2、确定两平衡相的相对重量
WL rb W ar
rb WL 100% ab
ar W 100% ab
杠杆定律的力学比喻
7.2 相图热力学的基本要点
第三节 匀晶相图
一、相图分析 线: 液相线、固相线 区: 液相(L)区、固相 (α)区、液固两相 共存(L+ α)区
不同的相结构
基 固溶体 置换固溶体 本 相 正常价化合物 结 构 金属化 电子化合物 合物 间隙相 间隙化合物 复杂结构间隙化合物Biblioteka 间隙固溶体一、固溶体
——组元相互溶解,溶质原子溶入固态溶剂 特点:保持溶剂晶格类型。
组成合金的元素互相溶解,形成一种与某一元素 的晶体结构相同,并包含有其它元素的合金固相, 称为固溶体。其中,与合金晶体结构相同的元素 称为溶剂,其它元素称为溶质。
初=28%
初 M
T
初 F+ Ⅱ
50%
(初F+Ⅱ)%=2E/ME×100%
L
二次杠杆 F S G
M
L+
19
+ Ⅱ +(+)
F
Pb
E L+ N 2 61.9 97.5
初F% ×FS= Ⅱ% ×SG
Ⅱ% =1-(+)共晶%- 初F%
s
P
B%
G
重要概念:
1、组元—组成合金最基本、独立的物质。 组元可以是组成合金的元素,可以是化合物。 2、合金—两种或两种以上的金属,或金属与 非金属元素组成的具有金属特性的物质。有 二元、三元等。
3、合金系—由给定组元配置成的一系列成 分不同的合金,组成一个合金系统。
4、相—指合金组织中具有同一聚集状态、同一晶体
亚共晶组织(50% Sn 的Pb-Sn合金)
共晶()
初生 Ⅱ
400
T
T/℃
L
L
+
t1
A L M L+ + B E t1 L+ t2 N ( + Ⅱ ) G
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
300
t2
200
100
L +
合金Ⅱ: 不平衡条件系得到。
易产生离异共晶的区域
7.3.3 包晶相图及其合金 凝固
包晶转变 ——已结晶的固相与剩余液相反应形成另一个固相 的恒温转变。如Fe-C、Cu-Zn、 Ag-Sn、 Ag-Sn、Ag-Pt等。
包晶相图 ——具有包晶转变的相图。
一、相图分析
1772A
1600 1800
点:D
三元合金:fmax=3(成分独立变量2,温度1)
三、相律的实际应用
1、确定系统最多有几相共存:
f=0,Pmax=c+1
纯金属:pmax=2 ;二元合金:pmax=3 2、说明纯金属结晶与合金结晶时的某些差别 纯金属结晶:f=1-2+1=0——恒温进行 二元合金结晶:f=2-2+1=1——一定温度范围
如果固溶体的溶解度有一定的限度,这叫做有限固溶体。
当置换固溶体的溶质原子与溶剂原子直径差别很小,且 晶体结构相同,在周期表中的位置又靠得较近,则它们 就可能以任何成分比例形成固溶体,这种固溶体叫做无 限固溶体。
⑶、按相对分布:
有序固溶体、无序固溶体
无 序 分 布 偏 聚 分 布
短程有序分布
2、固溶体的性能 固溶强化:
0
+ Ⅱ +(+)
60 70 80 90
F Pb
100
G
WSn(%)
Sn
标明组织组成物的Pb-Sn合金相图
组织组成物在相图上的标注
L L+α α α+βⅡ+(α+β) α+βⅡ (α+β) L+β β+αⅡ+(α+β) β+αⅡ β
温度,℃ Pb
Sn,%
Sn
相组成物标注相图
组织质量分数计算
结构和性质并以界面相互隔开的均匀组成部分。 -----是合金组织最基本组成部分。
5、组织—是由不同相组成的具有一定成分、分布形态
和性能的机械混合物。 用肉眼或借助不同放大倍数的显微镜所观察到的金属材 料内部情景,包括晶粒大小、形状、种类及晶粒的相对 数量和分布。
复习 合金的相结构
晶体结构、原子结构、组元相互作用不同
灰铁
层片状
(Al-CuAl2,定向凝固)
棒状或条状 (Sb-MnSb,横截面)
针状(ZL102未变质)
螺旋状(Zn-Mg)
铝硅针状共晶组织
铅铋树枝状共晶组织
Cu-Cu3P放射状共晶组织
铝钍螺旋状共晶组织
三、亚共晶和过共晶平衡结晶过程 及室温平衡组织
500
T
400
A
300 200
M
E
N
B
100
0 0
400
T
A
327.5
T/℃
L
L Ⅰ +
t1 E t1'
300
L+
200
M
19
183
61.9
+
100
+
+
0 0 Pb
F
L
t/s
10
20
30
40
50
60
70
80
90 100
WSn(%)
共晶合金结晶过程分析
二、共晶平衡结晶过程及室温平衡组织:
液态L61.9 共晶温度以上:
1. 液相线与固相线的水平距离和垂直距离 2. 偏析原子扩散能力 3. V冷却 偏析程度 消除办法:扩散退火
7.3.2 共晶相图及其合 金凝固
共晶转变 ——一个液相在冷却时同时结晶出两个结构不同、 成分固定的固相的转变称为共晶转变。如 Pb-Sn 、 Al-Si 、 AlMg、 Cu-Ag、Mg-Si等。 共晶相图 ——具有共晶转变的相图。 共晶产物 ——共晶转变产物(两相混合物) (1)比纯组元熔点低,简化了熔化和铸造的操作。 (2)共晶合金比纯金属的流动性好,不易产生枝晶。 (3)恒温转变,偏聚不会缩孔。 (4)获得多种形态的显微组织。
t2'
+ Ⅱ
F 0
0
Pb
WSn(%)
Sn
t/s
70% Sn的过共晶合金的结晶过程分析
过共晶合金平衡结晶过程为:
液态 L70 t1温度以上: 液相中析出 ,L t1~ t2温度: t2温度时发生共晶反应: L61.9 19 97.5 t2温度以下: 初 Ⅱ
室温组织: 初 + Ⅱ + (+)共晶
Pb
F 10
G
20 30 40 50 60 70 80 90 100
WSn(%)
Sn
400
T 327.5 A
L
L
Ⅱ
L
T/ ℃
t1
300
L+ 61.9
200
M
19
183 +
t2
E
t1
t2
t2'
+ ( + ) 共
L
+
100
+ Ⅱ
0 F 0 10 Pb
30 40 50 60 70 80
溶入溶质原子形成固溶体而使金属强度、硬度 溶质原子% —— σb、HB ,而ψ、αk 。 产生原因:1)、晶格畸变,位错运动受阻; 2)、位错钉扎。 固溶强化效果:间隙固溶体>置换固溶体 三种强化:细晶强化、形变强化、固溶强化
二、金属化合物
晶格类型与性能均不同于任一组元;
一般可用分子式表示;
1400
L
C
10.5 1186
L
D
P
66.3
温 度
1200
42.4
1000
L+
800
600
+
0E 20 40 60 80
线: 液相线APB 固相线ACDB 包晶线CDP 962 B L P + C D 固溶度曲线 CE、DF
F 100
400
Pt
500
T
400
L
231.9 B L+ N 97.5
A 327.5
300
200
M 19
L+
183
E 61.9
100
+
0 10 20 30 40 50 60 70 80
F Pb
0
90
100
G
WSn(%)
Sn
Pb—Sn相图
一、相图分析
7点:共晶点(E) 共晶转变:L61.919 97.5 7线:液相线AEB 固相线AMENB 溶解度线MF,NG 共晶转变线MEN 7个区:L、、 L+、 L+、 +、L+ +