高中化学复习 溶液中离子浓度大小的比较
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如：CH3COONa溶液中存在如下关系：
c(Na+)＞C(CH3COO-)＞c(OH-)＞C(CH3COOH)＞c(H+)
离子浓度大小比较的一般思路：
1、理清溶液中的平衡关系并分清主次： 关键
单
一
｛ 电 溶
解液
酸或碱溶液------考虑电离 盐溶液------考虑水解
｛ 质
溶混
不反应------同时考虑电离和水解
5.电解质溶液中“小”原则
电离程度“小”原则 主要是指弱酸、弱碱溶液的电离程度小，产生的
离子浓度也就小。适用弱电解质的溶液中离子浓度 大小比较的题型。 如: 0.1 mol·L-1的CH3COOH中的离子分子大小关系： C(CH3COOH ) C(H ) C(CH3COO ) C(OH ) 水解程度“小”原则
( A)
C.c(H+)＞[c(HS-)+c(S2-)+c(OH-)]
D.c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.1mol/L
分析：由于H2S溶液中存在下列平衡：H2S H++HS-，
HS-
H++S2-，H2O
H++OH-，根据电荷守恒得
c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)，由物料守恒得c(H2S)+c(HS-
练：在Na2S溶液中c(Na+)/c(S2－)的比值 ＞
2:1(填“＞”、“＜”或“＝”)；若要使该
比值变小，可加入的物质是
CD
()
A.适量NaOH B.适量盐酸
4.电解质溶液中的三个守恒关系
(1)电荷守恒：
电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有 的阴离子所带的负电荷数相等。
电解质溶液总是呈 电中性 ，即阴离子所带负电荷
推出：c(Na+)=2[c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)]
(3)质子守恒：
电解质溶液中水电离出的 [ H+]水 = [ OH-]水
c(OH-)＝c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)
或将电子守恒和物料守恒关系式叠加
c(Na+)＋c(H+)＝2c(CO32-)＋c(HCO3-)＋c(OH-) c(Na+)=2[c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)]
2．盐类的水解
①酸强性酸弱碱性盐；：如NH4Cl、Al2(SO4)3等水解后溶液呈
溶液中存在哪些电离及电离平衡？
试写出NH4Cl溶液中的水解离子方程式：
NH4 + + H2O
NH3·H2O+ H+
使溶液中：c(H+)>c(OH—) 呈酸性
②溶液.强呈碱弱碱酸性盐：如性C。H3COONa、Na2CO3等水解后 溶液中存在哪些电离及电离平衡？ 试写出Na2CO3溶液中的水解离子方程式：
)+c(S2-)=0.1mol/L，所以关系式错误的是A项。 （注意：解
注意点：①准确判断溶液中的离子种类； ②弄清离子浓度与电荷浓度的关系， 即Rn+的电荷浓度为nc(Rn+)
(2)物料守恒：
电解质溶液中由于电离或水解因素，离子
会发生变化变成其它离子或分子等，但离子或
分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变
的。
某些特征性的原子是守恒的
如:Na2CO3溶液中存在：n(Na+)∶n(C)= 2 ∶ 1 ，
总数一定 等于 阳离子所带正电荷总数。
碳酸钠(Na2CO3)溶液中的电荷守恒关系式
找离子: Na+ H+ CO32- HCO3- OH列 等式:
根据电荷的物质的量: n(Na+)＋n(H+)＝2n(CO32-)＋n(HCO3-)＋n(OH-)
离子浓度关系: c(Na+)＋c(H+)＝2c(CO32-)＋c(HCO3-)＋c(OH-)
恒 所带负电荷总 种 存 在 形 式
电解质溶 液中水电 离出的氢 离子总数 等于氢氧 根离子总 数。
数。
的浓度之和。
“离子浓度大小比较”试题归类解析：
1、单一溶质溶液：根据电离、水解情况分析
（1）弱酸溶液：
【例1】在0.1mol/L的H2S溶Hale Waihona Puke Baidu中，下列关系错误的是
A.c(H+)=c(HS-)+c(S2-)+c(OH-) B.c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)
应用3：比较盐溶液中各离子浓度的相对大小时， 当盐中含有易水解的离子，需考虑盐的水解。
例：25℃时，在浓度均为1mo/L的(NH4)2SO4、
(NH4)2CO3、(NH4)2Fe(SO4)2三种溶液中，若测得
其中c(NH4+)分别为a、b、c（单位为mo/L）,则下
列判断正确的是
（B ）
A.a=b=c B.c>a>b C.b>a>c D.a>c>b
液合
｛溶 反 ｛ ｛ 液 应
过量 根据过量程度考虑电离或水解
不
生成酸或碱------考虑电离
过
量
生成盐------考虑水解
2
、 电荷守恒
粒子浓度的 守恒关系
质子守恒
灵
物料守恒
活 电解质溶液中，
运 不论存在多少 电 解 质 溶 液
用 种离子，溶液 中 某 一 组 分
三 种 守
总是呈电中性， 的 原 始 浓 度 即阳离子所带 (起始浓度)应 正电荷总数一 等 于 该 组 分 定等于阴离子 在 溶 液 中 各
3.化学解题中的盐类水解知识
应用2：判断溶液中离子能否大量共存。当有弱 碱阳离子和弱酸阴离子之间能发出双水解，则 不能在溶液中大量共存。 常见的完全双水解——
Al3+与AlO2-、HCO3-、CO32-、S2-、HS-
Fe3+与AlO2-、HCO3-、CO32-
NH4+与SiO32-、 AlO2-
溶液中离子浓度大小的比较
【复习】
1.水的电离
水是一种极弱的电解质，它能微弱的电离，生成H+
和OH-， H2O
H++OH-。
在25℃（常温）时，纯水中
c(H+)=c(OH-)=1×10-7mol/L。
【思考】 （1）在纯水中加入酸或碱，对水的电离起到抑制 作用， 使水的电离程度 减小 。 （2）在纯水中加入强碱弱酸盐、强酸弱碱盐，对水的 电离起到促进 作用，使水的电离程度 增大 。
3.化学解题中的盐类水解知识
应用1、判断盐溶液的酸碱性和比较盐溶液酸碱 性的强弱时，通常需考虑盐的水解；
练：相同条件，相同物质的量浓度的下列八溶
液：Na2CO3、NaClO、NaAc、Na2SO4、
NaHCO3、NaOH 、(NH4)2SO4、NaHSO4等
溶液，pH值由大到小的顺序为：
。
解析：NaOH>NaClO>Na2CO3>NaHCO3 >NaAc >Na2SO4>(NH4)2SO4>NaHSO4
c(Na+)＞C(CH3COO-)＞c(OH-)＞C(CH3COOH)＞c(H+)
离子浓度大小比较的一般思路：
1、理清溶液中的平衡关系并分清主次： 关键
单
一
｛ 电 溶
解液
酸或碱溶液------考虑电离 盐溶液------考虑水解
｛ 质
溶混
不反应------同时考虑电离和水解
5.电解质溶液中“小”原则
电离程度“小”原则 主要是指弱酸、弱碱溶液的电离程度小，产生的
离子浓度也就小。适用弱电解质的溶液中离子浓度 大小比较的题型。 如: 0.1 mol·L-1的CH3COOH中的离子分子大小关系： C(CH3COOH ) C(H ) C(CH3COO ) C(OH ) 水解程度“小”原则
( A)
C.c(H+)＞[c(HS-)+c(S2-)+c(OH-)]
D.c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.1mol/L
分析：由于H2S溶液中存在下列平衡：H2S H++HS-，
HS-
H++S2-，H2O
H++OH-，根据电荷守恒得
c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)，由物料守恒得c(H2S)+c(HS-
练：在Na2S溶液中c(Na+)/c(S2－)的比值 ＞
2:1(填“＞”、“＜”或“＝”)；若要使该
比值变小，可加入的物质是
CD
()
A.适量NaOH B.适量盐酸
4.电解质溶液中的三个守恒关系
(1)电荷守恒：
电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有 的阴离子所带的负电荷数相等。
电解质溶液总是呈 电中性 ，即阴离子所带负电荷
推出：c(Na+)=2[c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)]
(3)质子守恒：
电解质溶液中水电离出的 [ H+]水 = [ OH-]水
c(OH-)＝c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)
或将电子守恒和物料守恒关系式叠加
c(Na+)＋c(H+)＝2c(CO32-)＋c(HCO3-)＋c(OH-) c(Na+)=2[c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)]
2．盐类的水解
①酸强性酸弱碱性盐；：如NH4Cl、Al2(SO4)3等水解后溶液呈
溶液中存在哪些电离及电离平衡？
试写出NH4Cl溶液中的水解离子方程式：
NH4 + + H2O
NH3·H2O+ H+
使溶液中：c(H+)>c(OH—) 呈酸性
②溶液.强呈碱弱碱酸性盐：如性C。H3COONa、Na2CO3等水解后 溶液中存在哪些电离及电离平衡？ 试写出Na2CO3溶液中的水解离子方程式：
)+c(S2-)=0.1mol/L，所以关系式错误的是A项。 （注意：解
注意点：①准确判断溶液中的离子种类； ②弄清离子浓度与电荷浓度的关系， 即Rn+的电荷浓度为nc(Rn+)
(2)物料守恒：
电解质溶液中由于电离或水解因素，离子
会发生变化变成其它离子或分子等，但离子或
分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变
的。
某些特征性的原子是守恒的
如:Na2CO3溶液中存在：n(Na+)∶n(C)= 2 ∶ 1 ，
总数一定 等于 阳离子所带正电荷总数。
碳酸钠(Na2CO3)溶液中的电荷守恒关系式
找离子: Na+ H+ CO32- HCO3- OH列 等式:
根据电荷的物质的量: n(Na+)＋n(H+)＝2n(CO32-)＋n(HCO3-)＋n(OH-)
离子浓度关系: c(Na+)＋c(H+)＝2c(CO32-)＋c(HCO3-)＋c(OH-)
恒 所带负电荷总 种 存 在 形 式
电解质溶 液中水电 离出的氢 离子总数 等于氢氧 根离子总 数。
数。
的浓度之和。
“离子浓度大小比较”试题归类解析：
1、单一溶质溶液：根据电离、水解情况分析
（1）弱酸溶液：
【例1】在0.1mol/L的H2S溶Hale Waihona Puke Baidu中，下列关系错误的是
A.c(H+)=c(HS-)+c(S2-)+c(OH-) B.c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)
应用3：比较盐溶液中各离子浓度的相对大小时， 当盐中含有易水解的离子，需考虑盐的水解。
例：25℃时，在浓度均为1mo/L的(NH4)2SO4、
(NH4)2CO3、(NH4)2Fe(SO4)2三种溶液中，若测得
其中c(NH4+)分别为a、b、c（单位为mo/L）,则下
列判断正确的是
（B ）
A.a=b=c B.c>a>b C.b>a>c D.a>c>b
液合
｛溶 反 ｛ ｛ 液 应
过量 根据过量程度考虑电离或水解
不
生成酸或碱------考虑电离
过
量
生成盐------考虑水解
2
、 电荷守恒
粒子浓度的 守恒关系
质子守恒
灵
物料守恒
活 电解质溶液中，
运 不论存在多少 电 解 质 溶 液
用 种离子，溶液 中 某 一 组 分
三 种 守
总是呈电中性， 的 原 始 浓 度 即阳离子所带 (起始浓度)应 正电荷总数一 等 于 该 组 分 定等于阴离子 在 溶 液 中 各
3.化学解题中的盐类水解知识
应用2：判断溶液中离子能否大量共存。当有弱 碱阳离子和弱酸阴离子之间能发出双水解，则 不能在溶液中大量共存。 常见的完全双水解——
Al3+与AlO2-、HCO3-、CO32-、S2-、HS-
Fe3+与AlO2-、HCO3-、CO32-
NH4+与SiO32-、 AlO2-
溶液中离子浓度大小的比较
【复习】
1.水的电离
水是一种极弱的电解质，它能微弱的电离，生成H+
和OH-， H2O
H++OH-。
在25℃（常温）时，纯水中
c(H+)=c(OH-)=1×10-7mol/L。
【思考】 （1）在纯水中加入酸或碱，对水的电离起到抑制 作用， 使水的电离程度 减小 。 （2）在纯水中加入强碱弱酸盐、强酸弱碱盐，对水的 电离起到促进 作用，使水的电离程度 增大 。
3.化学解题中的盐类水解知识
应用1、判断盐溶液的酸碱性和比较盐溶液酸碱 性的强弱时，通常需考虑盐的水解；
练：相同条件，相同物质的量浓度的下列八溶
液：Na2CO3、NaClO、NaAc、Na2SO4、
NaHCO3、NaOH 、(NH4)2SO4、NaHSO4等
溶液，pH值由大到小的顺序为：
。
解析：NaOH>NaClO>Na2CO3>NaHCO3 >NaAc >Na2SO4>(NH4)2SO4>NaHSO4