气相色谱 分流进样法
气相色谱仪原理结构及操作
气相色谱仪原理、结构及操作1、基本原理气相色谱GC是一种分离技术;实际工作中要分析的样品往往是复杂基体中的多组分混合物,对含有未知组分的样品,首先必须将其分离,然后才能对有关组分进行进一步的分析;混合物的分离是基于组分的物理化学性质的差异,GC主要是利用物质的沸点、极性及吸附性质的差异来实现混合物的分离;待分析样品在汽化室汽化后被惰性气体即载气,一般是N2、He等带入色谱柱,柱内含有液体或固体固定相,由于样品中各组分的沸点、极性或吸附性能不同,每种组分都倾向于在流动相和固定相之间形成分配或吸附平衡;但由于载气是流动的,这种平衡实际上很难建立起来,也正是由于载气的流动,使样品组分在运动中进行反复多次的分配或吸附/解附,结果在载气中分配浓度大的组分先流出色谱柱,而在固定相中分配浓度大的组分后流出;当组分流出色谱柱后,立即进入检测器,检测器能够将样品组分的存在与否转变为电信号,而电信号的大小与被测组分的量或浓度成比例,当将这些信号放大并记录下来时,就是如图2所示的色谱图假设样品分离出三个组分,它包含了色谱的全部原始信息;在没有组分流出时,色谱图的记录是检测器的本底信号,即色谱图的基线;2、气相色谱结构及维护进样隔垫进样隔垫一般为硅橡胶材料制成,一般可分普通型、优质型和高温型三种,普通型为米黄色,不耐高温,一般在200℃以下使用；优质型可耐温到300℃；高温型为绿色,使用温度可高于350℃,至色谱柱最高使用温度的400℃;正因为进样隔垫多为硅橡胶材料制成,其中不可避免地含有一些残留溶剂和/或低分子齐聚物,另外由于汽化室高温的影响,硅橡胶会发生部分降解,这些残留的溶剂和降解产物如果进入色谱柱,就可能出现“鬼峰”即不是样品本身的峰,从而影响分析;解决的办法有：一是进行“隔垫吹扫”,二是更换进样隔垫;一般更换进样隔垫的周期以下面三个条件为准：1出现“鬼峰”；2保留时间和峰面积重现性差；3手动进样次数70次,或自动进样次数50次以后;玻璃衬管气相色谱的衬管多为玻璃或石英材料制成,主要分成分流衬管、不分流衬管、填充柱玻璃衬管三种类型;衬管能起到保护色谱柱的作用,在分流/不分流进样时,不挥发的样品组分会滞留在衬管中而不进入色谱柱;如果这些污染物在衬管内积存一定量后,就会对分析产生直接影响;比如,它会吸附极性样品组分而造成峰拖尾,甚至峰分裂,还会出现“鬼峰”,因此一定要保持衬管干净,注意及时清洗和更换;玻璃衬管清洗的原则和方法当以下现象：1出现“鬼峰”；2保留时间和峰面积重现性差出现时,应考虑对衬管进行清洗;清洗的方法和步骤如下：1拆下玻璃衬管；2取出石英玻璃棉；3用浸过溶剂比如丙酮的纱布清洗衬管内壁; 玻璃衬管更换时要注意玻璃棉的装填：装填量3～6mg,高度5～10mm;要求填充均匀、平整;气体过滤器变色硅胶可根据颜色变化来判断其性能,但分子筛等吸附有机物的过滤器就不能用肉眼判断了,所以必须定期更换,一般3个月更换或再生一次;由于分流气路中的分子筛过滤器饱和或受污严重,就会出现基线漂移大的现象,这个时候就必须更换或再生过滤器了;再生的方法是：1卸下过滤器,反方向连接于原色谱柱位置;2再生条件：载气流速40～50ml/min,温度340℃,时间5h;检测器如果说色谱柱是色谱分离的心脏,那么,检测器就是色谱仪的眼睛;无论色谱分离的效果多么好,若没有好的检测器就会“看”不出分离效果;因此,高灵敏度、高选择性的检测器一直是色谱仪发展的关键技术;目前,GC所使用的检测器有多种,其中常用的检测器主要有火焰离子化检测器FID、火焰热离子检测器FTD、火焰光度检测器FPD、热导检测器TCD、电子俘获检测器ECD等;下面对检测器的日常维护作简单讨论：2.4.1火焰离子化检测器FID1 FID虽然是准通用型检测器,但有些物质在检测器上的响应值很小或无响应,这些物质包括永久气体、卤代硅烷、H2O、NH3、CO、CO2、CS2、CCl4,等等;所以检测这些物质时不应使用FID;2FID的灵敏度与氢气、空气、氮气的比例有直接关系,因此要注意优化,一般三者的比例应接近或等于1∶10∶1;3FID是用氢气在空气燃烧所产生的火焰使被测物质离子化的,故应注意安全问题;在未接上色谱柱时,不要打开氢气阀门,以免氢气进入柱箱;测定流量时,一定不能让氢气和空气混合,即测氢气时,要关闭空气,反之亦然;无论什么原因导致火焰熄灭时,应尽量关闭氢气阀门,直到排除了故障重新点火时,再打开氢气阀门;4为防止检测器被污染,检测器温度设置不应低于色谱柱实际工作的最高温度;检测器被污染的影响轻则灵敏度明显下降或噪音增大,重则点不着火;消除污染的办法是对喷嘴和气路管道的清洗;具体方法是：断开色谱柱,拔出信号收集极；用一细钢丝插入喷嘴进行疏通,并用丙酮、乙醇等溶剂浸泡;2.4.2 火焰热离子检测器FTDFTD使用注意事项：1 铷珠：避免样品中带水,使用寿命大约600～700h；2 载气：N2或He,要求纯度%;一般He的灵敏度高；3 空气：最好是选钢瓶空气,无油；4 氢气：要求纯度%;另外需要注意的是使用FTD时,不能使用含氰基固定液的色谱柱,比如OV-1701;2.4.3火焰光度检测器FPDFPD使用注意事项：1 FPD也是使用氢火焰,故安全问题与FID相同；2 顶部温度开关常开250℃；3 FPD的氢气、空气和尾吹气流量与FID不同,一般氢气为60～80ml/min,空气为100～120ml/min,而尾吹气和柱流量之和为20～25ml/min;分析强吸附性样品如农药等,中部温度应高于底部温度约20℃；4 更换滤光片或点火时,应先关闭光电倍增管电源；5 火焰检测器,包括FID、FPD,必须在温度升高后再点火；关闭时,应先熄火再降温;2.4.4热导检测器TCDTCD使用注意事项：1确保热丝不被烧断;在检测器通电之前,一定要确保载气已经通过了检测器,否则,热丝就可能被烧断,致使检测器报废；关机时一定要先关检测器电源,然后关载气;任何时候进行有可能切断通过TCD的载气流量的操作,都要关闭检测器电源；2载气中含有氧气时,热丝寿命会缩短,所以载气中必须彻底除氧；3用氢气作载气时,气体排至室外；4基线漂移大时,要考虑以下几个问题：双柱是否相同,双柱气体流速是否相同；是否漏气；更换色谱柱至检测器的石墨垫圈; 池体污染；清洗措施：正己烷浸泡冲洗;2.4.5 电子俘获检测器ECDECD使用注意事项：1 气路安装气体过滤器和氧气捕集器；氧气捕集器再生：2 使用填充柱时也需供给尾吹气2～3ml/min；3 操作温度为250～350℃;无论色谱柱温度多么低,ECD的温度均不应低于250℃, 否则检测器很难平衡;4 关闭载气和尾吹气后,用堵头封住ECD出口,避免空气进入;3、基本操作加热由于气相色谱仪的生产厂家和质量的不同．测定温度的方式也不相同对于用微机设数法或拨轮选择法给定温度．一般是直接设数或选择合适给定温度值加以升温．而如果是采用旋钮定位法．则有技巧可言3.1.1过温定位法将温控旋钮调至低于操作温度约30℃处给气相色谱仪升温当过温至约为操作温度时．配台温度指示和加热指示灯．再逐渐将温控旋钮调至台适位置3.1.2 分步递进定位法将温控旋钮朝升温方向转动一个角度．升温开始．指示灯亮：当温度基本稳定时再同向转动温控旋钮．开始继续升温：如此递进调节、直至恒温在工作温度上. 调池平衡调池平衡实际是调热导电桥平衡．使之有较为台适的输出讲调节技巧．其实是对具有池平衡、调零和记录调零等第一步．用池平衡或调零旋钮将记录仪指针调至台适位置；第二步．自衰减至l6倍左右．观察记录仪指针移动情况；第三步．用记录谓零旋钮将记录仪指针调回原处；第四步．退回衰减．观察记录仪指针移动情况；第五步．用调零或池平衡旋钮将记录仪指针调回原处点火氢焰气相色谱仪开机时需要点火．有时因各种原因致使熄火后．也需要点火然而．我们经常会遇到点火不着的情况下面介绍两种点火技巧．供同行们相试3.3.1 加大氢气流量法先加大氢气流量．点着火后．再缓慢调回工作状况此法通用3.3.2 减少尾吹气流量法先减少尾吹气流量．点着火后．再调回工作状况此法适用于用氢气怍载气．用空气作助燃气和尾畋气情况气比的调节氢焰气相色谱仪三气的流量比．有关资料均建议为：氮气：氢气：空气：l：l：10 但由于转子流量计指示流量的不准确性．事实上谁会去苛求这个配比呢本人认为为各气旌以良好匹配．目的是既有高的检测器灵敏度又能有较好的分离效果．还不致于容易熄火;本着上述原则气比应按下法调节：1氮气流量的调节在色谱柱条件确定后、样品组分分离效果的好坏、氮气的流量大小是决定因素调节氮气流量时．要进样观察组分分离情况．直至氮气流量尽可能大且样品组分有较好分离为止2氢气和空气流量的调节氢气和空气流量的调节效果．可以用基流的大小来检验先调节氢气流量使之约等于氮气的流量．再调节空气流量在调节空气流量时．要观察基流的改变情况只要基流在增加．仍应相向调节．直至基流不再增加不止最后．再将氢气流量上调少许;进样技术在气相色谱分析中,一般是采用注射器或六通阀门进样在考虑进样技术的时候．主要是以注射器进样为对象3.5.1 进样量进样量与气化温度、柱容量和仪器的线性响应范围等因素有关,也即进样量应控制在能瞬间气化．达到规定分离要求和线性响应的允许范围之内填充柱冲洗法的瞬间进样量：液体样品或固体样品溶液一般为0．01～ 10微升．气体样品一般为0．1～ 10毫升在定量分析中．应注意进样量读数准确1排除注射器里所有的空气用微量注射器抽取液体样品时．只要重复地把液体抽凡注射器又迅速把其排回样品瓶．就可做到遗一点;还有一种更好的方法．可以排除注射器里所有的空气那就是用计划注射量的约2倍的样品置换注射器3～5次．每扶取到样品后,垂直拿起注射器．针尖朝上任何依然留在注射器里的空气都应当跑到针管顶部推进注射器塞子．空气就会被排掉;2保证进样量的准确用经畿换过的注射器取约计划进样量2倍左右的样品．垂直拿起注射器．针尖朝上．让针穿过一层纱布．这样可用纱布吸收从针尖排出的液体推进注射器塞子．直到读出所需要的数值用纱布擦干针尖至此准确的液体体积已经测得．需要再抽若干空气到注射器里．如果不慎推动柱塞．空气可以保护液体使之不被排走3.5.2 进样方法双手章注射器用一只手通常是左手把针插入垫片．洼射大体积样品即气体样品或输入压力极高时．要防止从气相色谱仪来的压力把柱塞弹出用右手的大拇指让针尖穿过垫片尽可能踩的进入进样口．压下柱塞停留1～ 2秒钟．然后尽可能快而稳地抽出针尖继续压住柱塞3.5.3 进样时间进样时间长短对柱效率影响很大,若进样时间过长．遇使色谱区域加宽而降低柱效率因此．对于冲洗法色谱而言．进样时间越短越好．一般必须小于1秒钟;。
气相色谱进样模式
气相色谱进样模式
一、直接进样
直接进样是将样品直接注入色谱柱中，适用于样品浓度较高的情况。
该方法操作简单，但可能会受到样品中高浓度组分的影响，导致色谱峰变形或拖尾。
二、分流进样
分流进样是将样品通过分流阀分为两部分，一部分进入色谱柱进行分离，另一部分排出系统外。
该方法适用于样品浓度较低的情况，可以降低高浓度组分对色谱峰的影响。
三、不分流进样
不分流进样是将样品全部进入色谱柱进行分离。
该方法适用于样品中各组分浓度相差较大的情况，可以更好地分离各组分。
四、冷柱头进样
冷柱头进样是将样品在低温下注入色谱柱，以避免样品中的高沸点组分在高温下挥发。
该方法适用于分析高沸点化合物的情况。
五、程序升温进样
程序升温进样是在进样过程中逐渐升高色谱柱的温度，以更好地分离各组分。
该方法适用于分析复杂样品的情况。
六、定量环进样
定量环进样是通过定量环将样品注入色谱柱，可以精确
控制进样量。
该方法适用于需要精确测量样品浓度的分析。
七、穿透进样
穿透进样是通过穿透技术将样品注入色谱柱，可以避免样品在进样过程中的损失。
该方法适用于分析挥发性或半挥发性化合物的情况。
八、顶空进样
顶空进样是将样品在顶空条件下注入色谱柱，可以避免样品在进样过程中的损失和污染。
该方法适用于分析挥发性或半挥发性化合物的情况。
GC新手入门——气相色谱仪的系统和进样基础简述！
GC新⼿⼊门——⽓相⾊谱仪的系统和进样基础简述！Ⅰ、什么是⽓相⾊谱？⽓相⾊谱（GC)是⼀种把混合物分离成单个组分的实验技术。
它被⽤来对样品组分进⾏鉴定和定量测定。
基于时间的差别进⾏分离：和物理分离（⽐如蒸馏和类似的技术）不同，⽓相⾊谱（GC)是基于时间差别的分离技术。
将⽓化的混合物或⽓体通过含有某种物质的管，基于管中物质对不同化合物的保留性能不同⽽得到分离。
这样，就是基于时间的差别对化合物进⾏分离。
样品经过检测器以后，被记录的就是⾊谱图（如图1所⽰)，每⼀个峰代表最初混合样品中不同的组分。
峰出现的时间称为保留时间，可以⽤来对每个组分进⾏定性，⽽峰的⼤⼩（峰⾼或峰⾯积）则是组分含量⼤⼩的度量。
典型⾊谱图图1 典型⾊谱图⾊谱系统⼀个⽓相⾊谱系统包括：可控⽽纯净的载⽓源，它能将样品带⼊GC系统进样⼝；进样⼝，它同时还作为液体样品的⽓化室；⾊谱柱，实现随时间的分离；检测器，当组分通过时，检测器电信号的输出值改变，从⽽对组分做出响应；数据处理装置。
图2 ⾊谱系统载⽓源载⽓必须是纯净的。
污染物可能与样品或⾊谱柱反应，产⽣假峰进⼊检测器使基线噪⾳增⼤等（推荐使⽤配备有⽔分、烃类化合物和氧⽓捕集阱的⾼纯载⽓。
见图3所⽰）。
若使⽤⽓体发⽣器⽽不是⽓体钢瓶时，应对每⼀台GC都装配净化器，并且使⽓源尽可能靠近仪器的背⾯。
图3 载⽓源进样⼝进样⼝就是将挥发后的样品引⼊载⽓流。
最常⽤的进样装置是注射进样⼝和进样阀。
1注射进样⼝⽤于⽓体和液体样品进样。
常⽤来加热使液体样品蒸发。
⽤⽓体或液体注射器穿透隔垫将样品注⼊载⽓流。
其原理（⾮实际设计尺⼨）如图4所⽰。
图4 注射进样⼝2进样阀样品从机械控制的定量管被扫⼊载⽓流。
因为进样量通常差别很⼤，所以对⽓体和液体样品采⽤不同的进样阀。
其原理（⾮实际设计尺⼨）如图5所⽰。
进样阀通常与进样⼝连接，特别在分流进样模式时，进样阀连接到分流/不分流进样⼝。
图5 进样阀⾊谱柱分离就在⾊谱柱中进⾏。
气相色谱法检测操作规程
气相色谱法检测操作规程1 简述气相色谱法是以气相色谱法原理为基础而设计的色谱方法。
仪器由气路系统、进样系统、柱分离系统、检测系统和数据采集系统组成。
2 仪器及性能要求2.1 仪器应按国家技术监督局“气相色谱仪检定规程”的要求作定期检定。
2.2 气路系统2.2.1 气源载气有氮，氦，氢等，常用氦或者氮作载气。
氮气纯度最好使用 99.99%的高纯氮。
但在填充柱以氢火焰离子化检测器也可以采用 99.9%纯氮。
实际工作中药在气源与仪器之间连接气体净化装置。
气体中的杂质主要是一些永久气体、低份子有机化合物和水蒸气，普通采用装有份子筛(如 5A 份子筛或者 13X 份子筛) 的过滤器以吸附有机杂质，采用变色硅胶除去水蒸气。
要定期更换净化装置中的填料，份子筛可以重新活化后再使用。
活化方法是将份子筛从过滤装置中取出，置于坩埚中，置于马福炉内加热到 400-600℃，活化 4-6h 。
硅胶变红时也要进行活化，方法是在烘箱中140℃摆布加热 2h 即可。
大部份气相色谱仪器本身带有气体净化器，也要注意定期更换填料。
即使注意的仪器，也应该在气源和仪器之间附加一个净化装置。
目前氮气和氢气气源主要有高压钢瓶和其他发生器两种，高压钢瓶的气体纯度高，质量好，但是更换不方便。
气体发生器使用方便，但是气体纯度不高。
另外，空气压缩机是以实验室空气为气体来源的，且有一些空气压缩机可能将油带入气体，故有机杂质含量可能会高一些，要注意时常更换净化装置。
2.2.2 气路连接、气流指示和调节如果采用高压钢瓶，在安装气瓶减压阀时，应先将瓶口联结处的灰尘擦干净，将瓶口向外，旋转阀门开关放气数次，吹除灰尘，将减压阀用扳手拧紧，再用联接管将减压阀出口联至气相色谱仪。
用检漏液 (表面活性溶液)检查连接处气密性。
2.3 进样系统进样量的大小、进样时间的长短，直接影响到柱的分离和最终定量结果。
进样系统包括样品引入装置 (如注射器、自动进样器以及顶空进样器) 和汽化室 (进样口)。
化妆品中苯甲醇的检测方法气相色谱法
附件10：化妆品中苯甲醇的检测方法气相色谱法1 范围本方法规定了采用气相色谱法测定化妆品中防腐剂苯甲醇（CAS：100-51-6）含量的方法。
本方法适用于膏霜、乳、液、粉类化妆品中苯甲醇含量的测定。
暂无实验数据表明本方法适用于蜡质类化妆品中苯甲醇含量的测定。
2 方法提要样品经过提取后，采用气相色谱仪分离，氢火焰离子化检测器检测，根据保留时间定性，峰面积定量，以标准曲线法计算含量。
本方法的检出限为0.0012μg，定量下限为0.0039μg。
若取1.0g样品，本方法对苯甲醇的检出浓度为0.0012%，最低定量浓度为0.004%。
必要时，采用气相色谱-质谱（GC/MS）确证。
3 试剂和材料除另有规定外，所用试剂均为分析纯。
3.1 无水乙醇。
3.2 苯甲醇，纯度≥99.5%。
3.3 苯甲醇标准储备液［ （苯甲醇）=1.0g/L］：精密称取苯甲醇标准品0.1000g 于100mL的容量瓶中,用无水乙醇（3.1）溶解并稀释至刻度。
即得质量浓度为1.0mg/mL的苯甲醇标准储备溶液。
该储备液应在0℃～4℃冰箱冷藏保存。
3.4 系列浓度苯甲醇标准溶液：分别精密量取一定体积的苯甲醇标准储备溶液（3.3）于10mL量瓶中，以无水乙醇（3.1）稀释并定容至刻度，得系列浓度为0.05mg/mL 、0.10mg/mL、0.20mg/ mL、0.30g/mL、0.40mg/mL、0.50mg/mL的标准溶液。
4 仪器和设备4.1 气相色谱仪:具氢火焰离子化检测器（FID）、质谱检测器（MSD）。
4.2 分析天平：感量为0.0001g。
4.3 分析天平：感量为0.01g。
4.4 容量瓶：10mL、100mL。
4.5 具塞刻度离心试管：10mL。
4.6 涡旋振荡器。
4.7 恒温水浴锅。
4.8 超声波清洗仪。
4.9 离心机：转速不小于5000r/min。
4.10 注射式样品过滤器（有机溶媒型，0.45μm）。
5 测定步骤5.1 样品处理称取0.5g～1.0g（精确至0.01g）样品于10mL容量瓶中，加入5mL无水乙醇（3.1），涡旋振荡使试样与提取溶剂充分混匀，置于50℃水浴中加热5min（液体类样品不需水浴加热），超声提取20min，冷却至室温后，用无水乙醇（3.1）稀释至刻度，混匀后转移至10mL刻度离心管中，以5000r/min离心5min。
分流进样与不分流进样
分流/不分流进样——《气相色谱方法及应用》一、进样口结构分流/不分流进样口是毛细管GC最常用的进样口，它既可用作分流进样，也可用作不分流进样口图4-2是典型的分流/不分流进样口示意图。
从结构上看，分流/不分流进样口与填充柱进样有明显的不同，一是前者有分流气出口及其控制装置，二是除了进样口前有一个控制阀外，在分流气路上还有一个柱前压调节阀，二是二者使用的衬管结构不同。
而分流进样和不分流进样在操作参数的设置，对样品的要求以及衬管结构方面也有很大区别，下面分别讨论之。
二、分流进样(一)载气流路和衬管选择分流进样时载气流路如图4-2a所示。
进入进样口的载气总流量由一个总流量阀控制，而后载气分成两部分:一是隔垫吹扫气(1～3mL/min)，二是进入汽化室的载气。
进入汽化室的载气与样品气体混合后又分为两部分：大部分经分流出口放空，小部分进样色谱柱。
以总流量为104 m1/min为例，如果隔垫吹扫气流设置为3m1/min，则另101mL/min进入汽化室。
当分流流量为100mL/min时。
柱内流量为lml/min，这时分流比为100:1。
注意。
此仪器设计将柱前压调节阀置于分流气路上，这就可在总流量不变的情况下，改变柱前压。
柱前压越高，柱流速越大，分析速度越快。
而要在柱前压不变(柱流速不变)的条件下改变分流比，则必须调节总流最。
总流量越大，分流比越大。
分流进样口可采用多种衬管，用于分流进样的衬管大都不是直通的，管内有缩径处或者烧结板，或者有玻瑞珠，或者填充有玻璃毛。
这主要是为了增大.与样品接触的比表面，保证样品完全汽化.减小分流歧视〔见下面关于分流歧视问题的讨论)。
同时也是为了防止固体颗粒和不挥发的样品组分进入色谱柱。
注意，填充物应位于衬管的中间，即温度最高的地方，也是注射器针尖所到达的地方，这样对提高汽化效率，减少注射器针尖对样品的歧视更为有效。
另外，玻璃毛活性较大，不适合于分析极性化合物。
此时可用经硅烷化处理的石英玻璃毛。
高效气相色谱仪的分流进样
高效气相色谱仪的分流进样
高效气相色谱仪的分流进样是先将较大体积的样品注入到高效气相色谱仪气化室中，样品气化后和载气均匀混合，通过分流器，样品被分流成流量相差悬殊的两部分，其中流量较小的部分进入毛细管柱，流量较大的部分放空。
一、载气流路：
分流进样时，进入进样口的载气总流量由总流量阀控制，而后载气分成两部分：一是隔垫吹扫气（1～3mL/min，克服记忆效应），二是进入气化室的载气。
进样时分流阀打开，当样品进入衬管气化后，进入气化室的载气与样品气体混合后又分成两部分：大部分经分流出口放空，小部分进入色谱柱。
将柱前压调节阀置于分流气路上，可在总流量不变的情况下，改变柱前压。
柱前压越高，柱流速越大，分析速度越快。
而要在柱前压不变（柱流速不变）的条件下改变分流比，则必须调节总流量。
总流量越大，分流比越大。
分流进样目的是减少载气中样品的含量，使色谱柱不超载；气化室中载气流量大，速度快，气化后的样品在气化室的停留时间短，使样品以较窄的带宽进入色谱柱，同时气化室能得到迅速冲洗。
为尽量使进入色谱柱的样品组成与原样品组成相符，关键在于样品气化的速度和程度。
二、尾吹气路：
由于色谱柱内载气流量很小，载气进入检测器后会突然减速，使谱峰展宽。
因此在色谱柱出口与检测器之间安装辅助尾吹装置，使样品快速流过检测器，从而克服检测器的死体积，使峰形尖锐。
标签:
高效气相色谱仪。
气相色谱仪进样系统的分流模式简介
气相色谱仪进样系统的分流模式简介
气相色谱仪进样系统的分流模式简介
气相色谱仪主要由六种装备构造而成，分别是：载气装备、进样装置﹑恒温器、色谱柱、检测器以及数据处理装备。
气相色谱仪进样系统在色谱法中的应用是把气体或液体样品匀速而定量地加到色谱柱上端。
气相色谱仪进样原理是将待测样品置入一密闭的容器中，通过加热升温使挥发性组分从样品基体中挥发出来,在气液或气固两相中达到平衡,直接抽取顶部气体进行色谱分析,从而检验样品中挥发性组分的成分和含量。
目前，样品设备有十多种，主要有自动进样器、顶空进样器、六通阀进样器、手动进样器、.
液体进样器、色谱进样器、气体进样器、固体进样器等。
气相色谱仪进样系统分流模式是将少量样品引入色谱柱而不造成柱超载的有效方法，适用于以下样品的分析：
不能稀释后进行分析；
不能聚焦或进样时间长的样品；
在溶剂峰之前有很重要的小峰直接流出。
分流进样所出现的任何峰展宽或拖尾，一般都说由于色谱柱安装不正确、分流流量低或进样口温度低。
如果怀疑进样口温度太低，可以50℃的间隔升高温度，直到结果稳定为止。
另外，分流进样口遇到的大部分问题都与歧视和分解有关，分析准确度和重现性都随歧视和分解的增加而降低，分流进样口的性能受针头歧视和进样口歧视的影响。
气相色谱分流进样
气相色谱分流进样分流/不分流进样口是毛细管柱气相色谱法较常用的进样口，它既可用作分流进样，也可用作不分流进样。
从结构上看，分流/不分流进样口有明显的不同：一是前者有分流气出口及其控制装置，除了进样口前有一个控制阀外，在分流气路上还有一个柱前压调节阀；二是使用的衬管结构不同。
不分流衬管为直通型，而分流衬管内部多弯曲或内部另有装置。
此外，分流进样和不分流进样在操作参数的设置，对样品的要求以及衬管结构方面也有很大区别。
分流进样，先将液体样品注入进样器的加热室中，加热室迅速升温使样品瞬间蒸发；在大流速的载气的吹扫下，样品与载气迅速混合，混合气通过分流口时大部分的混合气体被排出而少量的混合气体进入色谱，进行分析。
1.分流进样的目的一是减少载气中样品的含量使其符合毛细管色谱进样量的要求;二是可以使样品以较窄的带宽进入色谱柱。
但这种进样方式只有1％～5%的样品可以进入色谱柱，不适合样品中痕量组分的分析。
当使用火焰离子化检测器（FID）时，分析的检测限约为50ppm（w/w）。
在进样过程中，进样针将样品注入加热室时，部分挥发性组分会损失掉，所以这种进样方式的分析重现性不高。
分流模式进样不适合分析热不稳定性物质。
因为在加热室中常常会发生待测物质的分解反应，尤其是使用玻璃纤维填料的衬管时。
虽然分流进样方式有许多弊端，但是由于它操作简便、适应性强,仍然是分析工作中最常使用的进样方式之一。
2.样品适用性分流进样适合于大部分可挥发样品，包括液体和气体样品，特别是对一些化学试剂的分折。
因为其中一些组分会在主峰前流出。
而且样品不能稀释、故分流进样住往是理想的选择。
如果对样品的组成不很清楚。
也应首先采用分流进样口,对于一些相对“脏”的样品，更应采用分流进样，因为分流进样时大部分样品被放空，只有一小部分样品进入色谱柱，这在很大程度上防止了柱污染。
只是在分流进样不能满足分析要求时(灵敏度太低)，才考虑其他进样方式，如不分流进样和柱上进_样等。
分流不分流进样
分流/不分流进样――选至《气相色谱方法及应用》一、进样口结构分流/不分流进样口是毛细管GC最常用的进样口，它既可用作分流进样，也可用作不分流进样口图4-2是典型的分流/不分流进样口示意图。
从结构上看，分流/不分流进样口与填充柱进样有明显的不同，一是前者有分流气出口及其控制装置，二是除了进样口前有一个控制阀外，在分流气路上还有一个柱前压调节阀，二是二者使用的衬管结构不同。
而分流进样和不分流进样在操作参数的设置，对样品的要求以及衬管结构方面也有很大区别，下面分别讨论之。
二、分流进样(一)载气流路和衬管选择分流进样时载气流路如图4-2a所示。
进入进样口的载气总流量由一个总流量阀控制，而后载气分成两部分:一是隔垫吹扫气(1～3mL/min)，二是进入汽化室的载气。
进入汽化室的载气与样品气体混合后又分为两部分：大部分经分流出口放空，小部分进样色谱柱。
以总流量为104 m1/min为例，如果隔垫吹扫气流设置为3m1/min，则另101mL/min进入汽化室。
当分流流量为100mL/min时。
柱内流量为lml/min，这时分流比为100:1。
注意。
此仪器设计将柱前压调节阀置于分流气路上，这就可在总流量不变的情况下，改变柱前压。
柱前压越高，柱流速越大，分析速度越快。
而要在柱前压不变(柱流速不变)的条件下改变分流比，则必须调节总流最。
总流量越大，分流比越大。
分流进样口可采用多种衬管，用于分流进样的衬管大都不是直通的，管内有缩径处或者烧结板，或者有玻瑞珠，或者填充有玻璃毛。
这主要是为了增大.与样品接触的比表面，保证样品完全汽化.减小分流歧视〔见下面关于分流歧视问题的讨论)。
同时也是为了防止固体颗粒和不挥发的样品组分进入色谱柱。
注意，填充物应位于衬管的中间，即温度最高的地方，也是注射器针尖所到达的地方，这样对提高汽化效率，减少注射器针尖对样品的歧视更为有效。
另外，玻璃毛活性较大，不适合于分析极性化合物。
此时可用经硅烷化处理的石英玻璃毛。
GC进样方式
1.分流进样2.不分流进样、3.柱头进样4.程序升温进样5.大体积进样6.吹扫捕集进样7.热解析进样8.顶空进样气相色谱进样方法概述气相色谱的进样系统的作用是将样品直接或经过特殊处理后引入气相色谱仪的气化室或色谱柱进行分析,根据不同功能可划分为如下几种:1、手动进样系统微量注射器:使用微量注射器抽取一定量的气体或液体样品注入气相色谱仪进行分析的手动进样.广泛适用于热稳定的气体和沸点一般在500℃以下的液体样品的分析.用于气相色谱的微量注射器种类繁多,可根据样品性质选用不同的注射器.固相微萃取(SPME)进样器:固相微萃取是九十年代发明的一种样品预处理技术,可用于萃取液体或气体基质中的有机物,萃取的样品可手动注入气相色谱仪的气化室进行热解析气化,然后进色谱柱分析.这一技术特别适用于水中有机物的分析.2、液体自动进样器液体自动进样器用于液体样品的进样,可以实现自动化操作,降低人为的进样误差,减少人工操作成本.适用于批量样品的分析.3、阀进样系统、气体进样阀气体样品采用阀进样不仅定量重复性好,而且可以与环境空气隔离,避免空气对样品的污染.而采用注射器的手动进样很难做到上面这两点.采用阀进样的系统可以进行多柱多阀的组合进行一些特殊分析.气体进样阀的样品定量管体积一般在0.25毫升以上.液体进样阀液体进样阀一般用于装置中液体样品的在线取样分析,其样品定量环一般是阀芯处体积约0.1-1.0微升的刻槽.4、吹扫捕集系统用于固体、半固体、液体样品基质中挥发性有机化合物的富集和直接进气相色谱仪进行分析.5、热解吸系统用于气体样品中挥发性有机化合物的捕集,然后热解吸进气相色谱仪进行分析.6、顶空进样系统顶空进样器主要用于固体、半固体、液体样品基质中挥发性有机化合物的分析,如水中VOCs、茶叶中香气成分、合成高分子材料中残留单体的分析等.7、热裂解器进样系统配备热裂解器的气相色谱称为热解气相色谱(pyrolysis gas chromatography PGC),理论上可适用于由于挥发性差依靠气相色谱还不能分离分析的任何有机物(在无氧条件下热分解,其热解产物或碎片一般与母体化合物的结构有关,通常比母体化合物的分子小,适于气相色谱分析),但目前主要应用于聚合物的分析.通常在气相色谱仪的载气(氦气或氮气)中,无氧条件下,将聚合物试样加热,由于施加到聚合物试样上的热能超过了分子的键能,结果引起化合物分子裂解.分子的碎裂包括以下过程:失去中性小分子,打开聚合物链产生单体单元或裂解成无规的链碎片.聚合物热裂解的机理取决于聚合物的种类,但热解产物的性质和相对产率还与热裂解器的设计和热裂解条件有关.影响特征热裂解碎片产率重现性的关键因素有:终点热解温度、升温时间或升温速率和进样量.用于固体和高沸点液体的热解器分为两类:脉冲型和连续型.目前常用的居里点热解器和热丝热解器属于第一类,炉式热解器属于第二类.此外还有一些特殊的热解器.PGC应用于聚合物分析包括合成聚合物和生物聚合物.在合成聚合物领域的主要应用包括指纹鉴定、共聚物或共混物组成的定量分析和结构测定如无规、序列和支化.在生物聚合物领域的应用包括研究细菌、真菌、碳水化合物和蛋白质等.此外PGC在其他很多方面也有应用.。
气相色谱法
14.4.1 固体固定相
一般采用固体吸附剂 ，主要有强极性硅胶、中等 极性氧化铝、非极性活性炭及特殊作用的分子筛。 他们在色谱过程中的分离机制，主要是利用表面 对混合物中不同的组分物理吸附能力的差异而使 之分离的。 固体吸附剂的优点：吸附容量大 热稳定性好 无流失现象 主要应用于永久性气体（氢气、氧气、氮气、 甲烷等）和一些低沸点物质。（特别是对烃类异 构体的分离具有很好的选择性和较高的分离效 率。）
（四） 火焰光度检测器(FPD)
火焰光度检测器，又称硫、磷检测器，它是一种 对含磷、硫有机化合物具有高选择性和高灵敏度的质 量型检测器，检出限可达10-12g· S-1（对P）或10-11g· S11（对S）。这种检测器可用于大气中痕量硫化物以及 农副产品，水中的毫微克级有机磷和有机硫农药残留 量的测定。
S2 + hν
当激发态S2*分子返回基态时发射出特征波长光λmax为394nm。 对含磷化合物燃烧时生成磷的氧化物，然后在富氢火焰中被氢还原， 形成化学发光的HPO碎片，并发射出λmax为526nm的特征光谱。这 些光由光电信增管转换成信号，经放大后由记录仪记录。
14.3.3. 检测器的主要性能指标 1.灵敏度
（二）火焰离子化检测器（FID）
1．特点：质量型检测器 优点：专属型检测器（只能测含C有机物） 灵敏度高（> TCD） 响应快 线性范围宽 缺点：燃烧会破坏离子原形，无法回收 （制备纯物质，不采用）
2．结构
3．检测原理和离子化机理
检测原理：利用组分在氢焰中产生离子流进行检测 有机化合物→离子对→离子流→流向阴、阳极→放大→ 记录 离子流强度与进入检测器中组分的量及分子中的含 碳量有关，含量越大，产生的微电流就越大 离子化机理：化学电离理论 氢焰→自由基→正离子
《中国药典》2015版通则0521气相色谱法
0521气相色谱法气相色谱法系采用气体为流动相（载气）流经装有填充剂的色谱柱进行分离测定的色谱方法。
物质或其衍生物气化后，被载气带入色谱柱进行分离，各组分先后进入检测器，用数据处理系统记录色谱信号。
1.对仪器的一般要求所用的仪器为气相色谱仪，由载气源、进样部分、色谱柱、柱温箱、检测器和数据处理系统等组成。
进样部分、色谱柱和检测器的温度均应根据分析要求适当设定。
（1）载气源气相色谱法的流动相为气体，称为载气，氦、氮和氢可用作载气，可由高压钢瓶或高纯度气体发生器提供，经过适当的减压装置，以一定的流速经过进样器和色谱柱；根据供试品的性质和检测器种类选择载气，除另有规定外，常用载气为氮气。
（2）进样部分进样方式一般可采用溶液直接进样、自动进样或顶空迸样。
溶液直接进样采用微量注射器、微量进样阀或有分流装置的气化室进样；采用溶液直接进样或自动进样时，进样口温度应高于柱温30～50℃；进样量一般不超过数微升；柱径越细，进样量应越少，采用毛细管柱时，一般应分流以免过载。
顶空进样适用于固体和液体供试品中挥发性组分的分离和测定。
将固态或液态的供试品制成供试液后，置于密闭小瓶中，在恒温控制的加热室中加热至供试品中挥发性组分在液态和气态达到平衡后，由进样器自动吸取一定体积的顶空气注入色谱柱中。
（3）色谱柱色谱柱为填充柱或毛细管柱。
填充柱的材质为不锈钢或玻璃，内径为2～4mm，柱长为2～4m，内装吸附剂、高分子多孔小球或涂渍固定液的载体，粒径为0.18～0.25mm、0.15～0.18mm或0.125～0.15mm。
常用载体为经酸洗并硅烷化处理的硅藻土或高分子多孔小球，常用固定液有甲基聚硅氧烷、聚乙二醇等。
毛细管柱的材质为玻璃或石英，内壁或载体经涂渍或交联固定液，内径一般为0.25mm、0.32mm或0.53mm，柱长5～60m，固定液膜厚0.1～5.0μm，常用的固定液有甲基聚硅氧烷、不同比例组成的苯基甲基聚硅氧烷、聚乙二醇等。
气相色谱法
返回
4．其他条件的选择
• 气化室温度——一般稍高于样品沸点，不要 超过500C以上；高于柱温30~500C
• 检测室温度——应高于柱温 • 进样量——检测器灵敏度足够→进样量尽量
小，否则造成拖尾峰，最大允许进样量为使 理论塔板数降低10%的进样量
上一内容 下一内容 回主目录
返回
第五节 毛细管气相色谱法
✓ 选用分子量较大、线速度较小的载气——N2气， ✓ 控制较低的柱温
上一内容 下一内容 回主目录
返回
1．载气流速和种类
选择流速和载气应同时考虑对柱效和分析时间的影响
在低流速时(0~u最佳)，B/u项起主导作用
u
u
最佳
选N
气
2
B
u
在高流速时(u>u最佳)，Cu项起主导作用
u
u最佳
选H
气
2
C
u
分离是主要矛盾 u u最佳 分析时间是主要矛盾 u u最佳
《分析化学》系列课件
气相色谱法 (gas chromatography)
泰山医学院化工学院 分析化学教研室
第十九章 气相色谱法 (6学时)
第一节 气相色谱法的分类和一般流程
一、气相色谱法的分类和特点
1. 按固定相分 2. 按分离原理分 3. 按柱子粗细分
上一内容 下一内容 回主目录
气-固色谱 气-液色谱 吸附色谱 分配色谱 填充柱色谱 毛细管柱色谱
上一内容 下一内容 回主目录
返回
第六节 定性与定量分析
• 一、定性分析方法 • 二、定量分析方法
上一内容 下一内容 回主目录
返回
一、定性分析方法
1．利用保留值定性 ⑴已知对照物定性：定性专属性差 ⑵相对保留值定性 ⑶利用保留指数定性：唯一可靠、准确、重复
分析化学 气相色谱法
仪器分析
●按化学结构分类: 烷烃, 聚硅氧烷, 聚二醇, 酯和聚酯 烷烃类: 异三十烷(squalane ), 阿皮松(Apiezon)
聚硅氧烷类:
CH3
CH3
CH3
H3C Si O Si O n Si CH3
CH3
R
CH3
R=-CH3, methylsilicone, OV-1, OV-101, SE-30, non-polar R=94% methyl, 5% phenyl, 1% vinyl, SE-54, weakly polar R= 50% methyl, 50% phenyl, OV-17, middle polar R= 50% methyl, 25% cyanopropyl, 25% phenyl, OV-225, polar
仪器分析
◆毛细管柱
第十七章 气相色谱法
仪器分析
●石英材质, 外涂聚酰亚胺保护层.
● 内径 0.10～0.53mm，常用规格0.10、0.25、0.32、 0.53mm.
● 常用类型：涂壁毛细管 (WCOT)
载体涂层毛细管 (SCOT)
交联毛细管（用于GC-MS）
● 载气流速： 1～2 mL/min
红色载体（Chromosorb P，6201等）
非硅藻土类 (玻璃微球，特氟龙)
酸洗（AW）
碱洗 (BW)
减弱载体表面吸附 活性
硅烷化 (DMCS, HMDS)
二、气-固色谱固定第相十七章 气相色谱法
仪器分析
吸附剂: 石墨化炭黑，硅胶，氧化铝，用于分析低分子量醇、烷烃和 醛酮
分子筛: 用于分析 H2,O2, CO, N2, CO2, CH4等
qlgt， Rt环 ， R苯己烷或qlgtt， ,R R正 丁己 二烷 烯
高效气相色谱仪的分流进样
高效气相色谱仪的分流进样气相色谱法（GC）是一种精密分析技术，它能够快速地将混合物中的化合物分离出来，进而进行定量分析。
气相色谱仪（GC）系统由十分重要的组成部分组成，其中分流进样是其中的关键技术之一。
本文将介绍气相色谱仪中的分流进样技术，及其在仪器分析中的应用。
气相色谱仪系统介绍首先，我们先了解气相色谱仪的基本结构和工作原理。
气相色谱仪由样品处理系统、气体供应系统、气体分离系统、探测器等组成。
其中，气体供应系统通过提供高纯度的气体来分离混合物，气体分离系统将混合气体分离成不同组分，探测器将这些组分进行检测和定量分析。
气相色谱仪中的分流进样技术分流进样技术是气相色谱仪系统中的关键技术之一，它能够将样品进样量精确地控制在一定范围内，保证系统的稳定性和分析结果的准确性。
在常规的分流进样技术中，样品经过进样针进入采样器室，然后经过调制器分流器（Splitter）分成两部分，其中一部分进入色谱柱，另一部分则被排放。
这种常规分流进样技术的优点在于可以确保样品真实性和样品量的准确性，同时也可以减少色谱柱的污染和延长柱寿命。
在高效气相色谱仪中，其采用的是直接注入技术（Direct Injection）和分流注入技术（Split Injection）。
在直接注入技术中，样品直接进入色谱柱，这种技术可以处理高样品浓度和复杂性样品，同时也具有快速分析速度和高通量检测的优点。
但是，这种技术也存在某些缺点，例如萃取效率较低，对某些挥发性化合物的测定不是很准确。
分流注入技术则是常用的一种气相色谱仪样品进样技术。
当使用分流注入技术时，进样器分为两部分，其中一部分进入到列内，另一部分则被分离掉。
这种技术的主要优点是可以精确控制进样体积，从而保证系统的稳定性和准确性。
在分流注入技术中，有一种被称为热去耦技术（Cold-On-Column Injection）的技术，它能够显著提高气相色谱分离的效率和分析精度。
高效气相色谱仪的应用高效气相色谱仪的分流进样技术被广泛应用于医学、化学、环境和农业等领域中，其中包括药物分析、肿瘤代谢物鉴定、空气和水质分析以及农药残留等领域。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
气相色谱分流进样法
分流进样(split injection)对于很多分析问题是最简单的进样方法。
不管样品溶剂是什么，进样温度多高，都可以用它进样。
相对来说溶剂对色谱峰的效
应较少，因为样品从进样器向色谱柱转移过慢造成的问题也较小。
可是事实上除
了最简单的样品之外，用分流进样这种看来简单的方法进样也会出现很多问题。
分流进样(图3—9)是一种汽化进样方法。
样品汽化后和载气混合，然后气流分为两路，分别进入柱内和排人大气，后者由流量控制阀控制。
通常控制注射
的样品量为O．1～2μl。
分流比(进入柱内的流量与排空流量的比)为1：10到1：1000之间。
常用的分流比范围为1：20到1：20O之间。
分流比是在进样之前就设定的，但是样品的真实分流比与预先设定的分流比并不相符，两者之间的相关关系随很多参数的变化而变化。
这些参数包括样品
挥发度的范围、样品量、溶剂、注射的技术、进样器温度及其内部体积。
Grob等通过对进样器中载气以及填充物(如果在进样器的衬管中填充了玻
璃棉时)的热容量的计算，发现这些热量不足以蒸发所进样品，也就是说在分流
进样过程中所谓的闪蒸是不可能的。
为了弄清蒸发过程，他们做了一个石英的模
拟分流进样器，采用硅油加热，透过这些透明的介质用紫外光照射进样器的内部。
当把芘的溶液注射到这个进样器里时，由于这种溶液能够发射出荧光，这样就可
以观察所注射的溶液形成的小滴在热的进样器内的行为。
根据他们的研究结果，
可以对样品液滴的经历做如下的描绘：?一部分特小的液滴完全汽化；?一些液滴没怎么汽化就直接进入色谱柱；?另一些在高温的进样器表面上四溅(类似一滴水落到热的铁板上后发生的现象)，一些液滴可以跳到进样器的胶垫这样的高处，或沾到了注射器的针尖上，并随后被针尖带到胶垫上，在那里样品蒸发的速
度将是很慢的；?部分汽化后被载气带到色谱柱入口的下游。
第一种情况的样品
会按分流比进入柱内，第二种情况的样品将以高于分流比的比率进入柱内，遭遇
后两种情况的样品将不能进入柱内，或者至少是样品中难挥发的组分将以比分
流比低的比率进入柱内。
很明显，一次次进样以后不同遭遇样品液滴的量是不
会相同的，这使得每次所进的样品进入色谱柱的绝对量，或各成分相对的量都难
以重现。
除了上面所说的样品液滴在进样器内的行为对进入柱内样品量有影响
外，样品迅速汽化后造成的压力波也有影响。
这种压力波的强度及其维持的时间都随样品量、样品雾化程度及样品雾滴在空间的分布这些因素而变化，在不同强度和维持不同时间的压力波下，样品进入柱内的量也会变化。
根据上面所说的研究结果，影响分流进样重现性各因素及其影响有这样一些：
1．样品量进样量影响样品汽化的程度，对进样所产生的压力波也有影响。
所以如果把样品稀释并同时按同样比例增加进样量，虽然所进样品中组分的量
一样，因样品总体积的不同也会使最后得到的色谱峰面积不同。
2．注射技术注射器芯缓慢推动时压力波几乎消失，但是进样的非线性将很严重，这可能是因为难挥发的组分在溶剂挥发后沾在针尖上，在抽出针尖时这
些组分被带到胶垫上，因而不能进入柱内。
3．注射器针头与柱入口的距离当样品射出注射器的部位在柱入口附近时进样量最大，很可能这时有较大量的样品不汽化就直接进入柱内。
所述的距离与进
样器的设计和注射器针尖的长度有关。
4．溶剂溶剂的不同影响样品的雾化以及随后雾滴的汽化，从而影响样品进入柱内的量；此外其分子量和密度影响汽化后样品的体积，这些因素加上汽化的
难易(汽化热)都影响压力波的大小。
溶剂的挥发度将影响样品在蒸汽相和微液滴
之间的分配。
因此，一样的样品量溶在不同的溶剂中会造成不同的峰面积。
5．柱温特别在柱温接近主要组分或溶剂的沸点时，柱温这个因素会很重要。
因为可能有这些组分在柱头的凝聚现象。
6．标准化的方法在进行定量分析时，应使用内标代替外标。
如使用标准加入法时，上列各参数都应保持一致。
三、不分流进样法不分流进样法(splitless injection)利用了所谓溶剂效应。
它特别适用于分析非常稀的样品、非常接近溶剂峰的尾部的组分，以及热不稳定的组分。
在不分流进样中，需
利用一种溶剂，它的沸点高于柱温而低于要分析的组分。
通过不分流进样器的
气路系统，可以通过手动或自动控制的方式，在进样后的一段时间里使载气不
经过进样器的衬管，不和样品的蒸汽混合就从进样器流出，让溶剂和溶质在这段
时间里一起于汽化室汽化后被载气带人毛细柱。
由于此时色谱炉的温度维持在溶剂的沸点以下，进入毛细柱的溶剂蒸汽凝聚在其人口处。
等到这一阶段结束后，
切换流路让载气逆向经过进样器的衬管经过一个气阻流出，把剩余的挥发性组
分吹出进样器。
在上述的两种情况下，一小部分载气流过色谱柱始终不断地流人
毛细柱，所不同的是在前一种情况下，大部分的溶质在一段时间里汽化随着溶
剂蒸汽进入毛细柱。
在后一种情况下，当溶质蒸汽已经大部分流入毛细柱以后，
逆向流过衬管的载气把剩下的溶剂蒸汽带出进样器。
一旦溶剂蒸汽被完全带出系
统后，进入毛细管的就完全是纯的载气了。
在两种情况下，大部分的载气无论流
过还是不流过衬管流量保持一样，这样就在流路切换的情况下还可以维持系统中气压的平衡。