2.10 二组分系统相图
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气相中两个组分的重量比亦就是馏出物
中两个组分的重量比（∵沸点不变）；
55 /57
WH 2O WB
上式中
18.02 p MB p
* A * B
WH2O /WB 称为“蒸汽消耗系数”，
因为此沸点小于任一其他组分的沸点，
我们称之为“最低恒沸点”。
45 /57
三、第三类溶液的沸点-组成图（T-X图）
在此溶液的沸点-组成图中有一个最高点
（如图），与最高点的组成相对应的溶液 称之为 “最高恒沸点混合物”。
46 /57
与第二类溶液相似，
在最高恒沸点时，
溶液与蒸气的组成相
同，用分馏方法不能
我们知道，有不少有机化合物在其沸
点以前就分解了；或者由于沸点较高，
不能或不易用通常的蒸馏方法来提纯。
根据上述不互溶双液体系的性质，可
采用水蒸汽蒸馏方法来提纯它们。
53 /57
在水蒸汽蒸溜时，让水蒸汽以汽泡的形式通 过有机液体冒出，这样可起到搅拌作用，以 使体系的蒸气相和两个液体相达成平衡。 在蒸馏过程中馏出物的两种液体的重量比例
压增加，故B在平
衡蒸气相中浓度
大于B在溶液中的
浓度；
17 /57
当溶液浓度在C和B之
间时，由于加入A使体 系蒸气压增加，
故A在平衡蒸气相中浓
度大于A在溶液中的浓 度；
溶液组成为C时，溶液
组成和蒸气组成相同。
18 /57
第三类溶液
溶液浓度在A和D之
间时，A在气相中的 浓度大于A在溶液中 的浓度；
可计算如下：
当混合物沸腾时，两液体的蒸气压分别为 PA*
和 PB*。根据道尔顿分压定律，气相中分压之
比等于摩尔数之比，因此：
54 /57
p nA WA / M A p nB WB / M B
* A * B
WA p M A ； WB p M B
* A * B
WH 2O 18.02 p* A 或： * WB M B pB
两种液体完全不互溶，严格说是没有的；
但是有时两种液体的相互溶解度是如此之小，以
致实际上可忽略不计；
这种双液体系我们可近似地看作为不互溶体系。
49 /57
二、不互溶体系的蒸气压和沸点
在不互溶体系中，每种液体的蒸气压就
是他们在纯态时的蒸气压，其大小与另
一中液体的存在与否及存在的数量均无
关；
所以这种体系的蒸气压应当是互不相溶
的两种液体在该温度下纯态的蒸气压之 和，即：
50 /57
p=
* pA
+ pB
*
因此，不相溶的两种液体的混合物的沸
点应当低于任何一纯组分的沸点；
由于总蒸气压与两种液体的相对数量无
关，故混合物在沸腾蒸馏时的温度亦保
持不变。
51 /57
不互溶体系的蒸气压-组成图和沸点-组成图
52 /57
三、蒸汽蒸馏
mol 分数为 X1，此体系包含相互
平衡的液相和气相，组成分别为b和b。
37 /57
• 设液相的mol数为nl ，
气相的mol数为nv，则：
n v ob x1 x 4 n l ob x 3 x1
或：nv ob nl ob
杠杆规则
38 /57
分馏原理
分馏：采用反
复蒸馏的方法
将溶液中的组
分分开。
通常所采用的蒸馏步骤是将所形成的蒸气尽
可能快地通过冷凝器凝聚而移去（收集）。
39 /57
现在常用分馏柱：一根内 部充以碎玻片的管子。 当第一部分蒸气遇到玻片 时即冷凝，冷凝的液体沿 玻片往下滴；
此时遇到上升的蒸气，由 于冷凝的液体沸点比上升蒸气的温度低，于
是上面的冷凝液体重新蒸发，而下面上升的
33 /57
而溶液的沸点则不恒定，由开始沸腾到 蒸发终了有一温度区间，上例中组成为
X1的溶液的沸腾温度区间为从 t1 t3。
34 /57
“结线” 和
“杠杆规则”
“结线”：
两个相互平衡的相在状态图中所代表的点
之间的联线称为“结线”。
例如：上图中 aa、bb、cc
线均为结线。
35 /57
20.22% HCl
60% HNO3
HBr+ H2O CCl4+CH3OH
126
(最高)
47.5% HBr
95.57% C2H5OH
C2H5OH+ H2O 78.13 (最低)
55.7 (最低)
44.5% CCl4
48 /57
§2.8.3 不互溶双液体系的饱和蒸气 压 水蒸汽蒸馏 （了解）
一、不互溶体系
液在1atm下加热，
• 当 温 度 为 t1 时 ，
溶液开始沸腾。
• 这时平衡蒸气的
组成为 a。
29 /57
• 如果溶液在一带有活 塞的密闭容器中不断 蒸发； B含量相对较液相大， 故 溶 液 的 组
• 由于平衡蒸气相中的
成将向A增多方向移
动，同时沸点升高。
30 /57
•即此时溶液的组 成沿 abc 曲线移 动，而蒸气的组 成 沿 abc 曲 线
定义：
在恒定
1atm 下，描述溶液沸点与组成
关系的相图叫做沸点-组成图。
三类溶液的沸点-组成图分别介绍如下：
21 /57
一、第一类溶液的 T-x 图
由于较易挥发的物质其沸点较低，因此
蒸气压-组成图中，蒸气压较高的物质B
有较低的沸点；
而具有较低沸点的组分在平衡气相中的
浓度要大于其在溶液中的浓度。
蒸气却冷凝成液体。
40 /57
此冷凝液体又与上升蒸气
相遇，再重新蒸发。
如此连续不断地在此管中
进行冷凝与蒸发的过程。
当此管子足够高时，则从
管上口逸出的蒸气将趋近 于较易挥发的纯组分 B。
41 /57
二、第二类溶液的沸点-组成图（T-X 图）
在此种溶液的沸点
-组成图中就必然 有一最低点。
42 /57
第三类：溶液总蒸气压-组成曲线中有
极小值点。例如：
CHCl3-CH3COCH3； H2O-HCl 等体系。
10 /57
二、经验规则
对于理想溶液，曾得到这样一条规则：
“相对较易挥发物质，在平衡蒸气相中
的浓度要大于其在溶液相中的浓度。”
数学表示式为：
若 pA* pB* ，则 yA xA
§2.9 二组分系统相 图
根据相律，二组分体系的自由度：
f=2 +2=4
由上式可知，当：f
= 0 时， = 4
即双组分体系最多可以有
4 相共存达成
平衡；
当：
=1 时，f = 3
即双组分体系单相时可有三个自由度。
1 /57
因此，要完整地表示双组分体系的状
态图，需用三维坐标的立体模型。
§2.9.1 完全互溶双液体系的蒸 气压-组成图
此种溶液的蒸气压-组成如图所示。这类
相图已在“理想溶液”部分讨论过了。
7 /57
一、完全互溶双液体系的分类
第一类：溶液的总蒸气压总是在两纯组
分蒸气压之间。例如：
C6H12-CCl4; C6H6-CCl4; H2O-CH3OH
等体系，比较接近理想溶液。
f = C +1 = 2 1 + 1 = 2
T，xB 两个自由度；
24 /57
有
根据相律，在
曲线 l v 之间
两相平衡区：
f = C +1 = 2 2 + 1 = 1
25 /57
• 即曲线 l 和 v 之间的两相平
衡区内，只能
有一个自由度，
也就是说： •如果温度确定，则两个平衡相的组成
体系有4个可能的相，而每一相在 p-
T-x 坐标空间中各占居一块体积。
这给我们定量图示带来困难（不同于
单组分二维 p-T 图）。
2 /57
为方便表示起见，往往指定某一变量
（温度或压力）固定不变，考察另外 两个自由度的变化关系。
这样，只要用二维平面就可以表示二
组分体系的状态。
例如：可指定压力不变（
4 /57
两组分体系的类型有很多种，但从物
态来区分，大致可分为三大类：
（1）双液体系
（2）固液体系
（3）固气体系
5 /57
其中（3）固-气体系实际上就是多
相化学平衡，将在化学平衡一章中
讨论；
其中（1）双液体系：又可分为：
完全互溶双液体系；
部分互溶双液体系；
完全不互溶双液体系。
6 /57
所以蒸气组成曲线 v 在溶液组成曲线 l
的右上方（如图）
22 /57
• 在曲线 v 以上为 单相气相区域， • 在此区域中只有 气体存在；
f = C +1 = 2 1 + 1 = 2
有 T，xB 两个自由度；
23 /57
• 在曲线 l 以下为
单相液相区域，
• 在此区域中只有
溶液相存在；
得到纯组分。
当溶液浓度在
A 和 D 之间时，可用分馏得纯 D 和 B 之间时，用分馏方法可
A 和 D （恒沸混合物） ；
当溶液浓度在
得纯 B 和 D。
47 /57
1atm下常见恒沸溶液的数据列表
溶液 恒沸点（C） 重量百分浓度
HCl+H2O
HNO3+ H2O
108.6 (最高)
120.5 (最高)
移动。
•当溶液全部蒸发完时，温度上升到 t3， 此时最后剩下的一滴溶液的组成为 c。
31 /57
• 应当注意，这
是描述溶液在
一带有活塞的
密闭容器中不
断蒸发过程；
•在整个蒸发过程中蒸气相始终与溶液相 达成平衡。
32 /57
溶液与纯组分沸
点的不同：
wenku.baidu.com纯组分的沸点是恒定的，即由开始沸腾
到蒸发终了，温度值不变。
体系蒸气压增加，
所以平衡气相中B的
浓度大于溶液中B 的
浓度。
v曲线在 l 曲线下面。
15 /57
当溶液浓度组成为
a时，与此溶液成 平衡的蒸气相组成 为a。
究竟v曲线离开l曲
线的位置多远？取
决于B比A易挥发
的程度。
16 /57
第二类溶液
当溶液浓度在A和
C之间时，由于加
入B将使体系蒸气
溶液浓度在D和B之
间时，则B在气相中 的浓度大于B在溶液 中的浓度；
19 /57
在D点时，溶液组成
和蒸气相组成相同。
应当指出，上述蒸气
压 -组成图均 为 固 定
了另一变量 温度， 即温度一定的情况下 作出的。
改变温度，也能得到类似的图形。
20 /57
§2.9.2 完全互溶双液体系的沸 点-组成图
上述规则对非理想溶液来说，一般也是
适用的。
11 /57
1881年，阿诺华洛夫在大量实验的基础 上，总结出联系蒸气组成和溶液组成之
间关系的两条定性规则：
1）在二组分溶液中，如果加入某一组分
而使溶液的总蒸气压增加（即在一定压
力下使溶液的沸点下降），则该组分在 平衡蒸气相中的浓度将大于其在溶液中 的浓度。
“结线性质”：
• 在结线上任何一点所
表示的体系总组成， 都可分成两个组成一 定的相互平衡的相；
• 这两个相的物质量之比与体系总组成（点）
的关系遵守“杠杆规则”。
36 /57
“杠杆规则”
• 以上图中的结线
bob 为例，假设体
系的总组成点为
“ O ”点，体系中
共有 n mol 物质，
其中 B 的总
12 /57
2）在溶液的总蒸气压-组成图中，如果有
极大点或极小点存在，则此极值点对
应的平衡气相的组成和溶液相的组成
相同。
13 /57
根据规则 (1)，可以确定在溶液的总蒸气 压-组成图中，各种类型溶液的总蒸气压 -气相组成曲线在总蒸气压-液相组成曲
线的下面。
14 /57
第一类溶液
由于加入组分B将使
如 p 下），
看温度和组成的关系；或指定温度不
变，看压力和组成的关系。
3 /57
在这种情况下，相律应表现为：
f = 2 +1 = 3
= 1 时， f = 2；
即二组分体系（二维）相图中，每一相
占据一块面积。
三相点， = 3， f = 0； 两相平衡线， = 2， f = 1。
8 /57
第二类：溶液总蒸气压-组成曲线中有
极大值点。例如：
甲缩醛 CH2(OCH3)2-CS2； CH3COCH3-CS2；
O O
C6H6- C6H12；
H2O-C2H5OH 等体系。
Methylal
例：水和乙醇溶液在某浓度时的沸点有
最低值，此值低于纯乙醇的沸点。
9 /57
也就随之而定了；反之亦然。
26 /57
例如：
将含 B 为 X1 的溶
液加热，当温度
为 t2 时，由 “ O ”
点表示体系的总
状态点。
体系中实际存在的是两个相，溶液相的组
成为 b，蒸气相的组成为 b，
27 /57
这两个相的组成由于温度 t2
的确定而确
定，不可能随意变动。
28 /57
• 从图中可以看出， 将组成为X1 的溶
• 根据阿诺华洛夫规则可知，当溶液的组成
恰好与具有最低沸点的组成相同时，则此
时蒸气相的组成与溶液的组成相同。
43 /57
因此，在此浓度(C )
的溶液要想用分馏方
法分离出纯组分A或
B 是不可能的。
而且此溶液与众不同，其开始沸腾到蒸发 终了，沸点不变，故此溶液称为 “恒沸点 混合物”；
44 /57
中两个组分的重量比（∵沸点不变）；
55 /57
WH 2O WB
上式中
18.02 p MB p
* A * B
WH2O /WB 称为“蒸汽消耗系数”，
因为此沸点小于任一其他组分的沸点，
我们称之为“最低恒沸点”。
45 /57
三、第三类溶液的沸点-组成图（T-X图）
在此溶液的沸点-组成图中有一个最高点
（如图），与最高点的组成相对应的溶液 称之为 “最高恒沸点混合物”。
46 /57
与第二类溶液相似，
在最高恒沸点时，
溶液与蒸气的组成相
同，用分馏方法不能
我们知道，有不少有机化合物在其沸
点以前就分解了；或者由于沸点较高，
不能或不易用通常的蒸馏方法来提纯。
根据上述不互溶双液体系的性质，可
采用水蒸汽蒸馏方法来提纯它们。
53 /57
在水蒸汽蒸溜时，让水蒸汽以汽泡的形式通 过有机液体冒出，这样可起到搅拌作用，以 使体系的蒸气相和两个液体相达成平衡。 在蒸馏过程中馏出物的两种液体的重量比例
压增加，故B在平
衡蒸气相中浓度
大于B在溶液中的
浓度；
17 /57
当溶液浓度在C和B之
间时，由于加入A使体 系蒸气压增加，
故A在平衡蒸气相中浓
度大于A在溶液中的浓 度；
溶液组成为C时，溶液
组成和蒸气组成相同。
18 /57
第三类溶液
溶液浓度在A和D之
间时，A在气相中的 浓度大于A在溶液中 的浓度；
可计算如下：
当混合物沸腾时，两液体的蒸气压分别为 PA*
和 PB*。根据道尔顿分压定律，气相中分压之
比等于摩尔数之比，因此：
54 /57
p nA WA / M A p nB WB / M B
* A * B
WA p M A ； WB p M B
* A * B
WH 2O 18.02 p* A 或： * WB M B pB
两种液体完全不互溶，严格说是没有的；
但是有时两种液体的相互溶解度是如此之小，以
致实际上可忽略不计；
这种双液体系我们可近似地看作为不互溶体系。
49 /57
二、不互溶体系的蒸气压和沸点
在不互溶体系中，每种液体的蒸气压就
是他们在纯态时的蒸气压，其大小与另
一中液体的存在与否及存在的数量均无
关；
所以这种体系的蒸气压应当是互不相溶
的两种液体在该温度下纯态的蒸气压之 和，即：
50 /57
p=
* pA
+ pB
*
因此，不相溶的两种液体的混合物的沸
点应当低于任何一纯组分的沸点；
由于总蒸气压与两种液体的相对数量无
关，故混合物在沸腾蒸馏时的温度亦保
持不变。
51 /57
不互溶体系的蒸气压-组成图和沸点-组成图
52 /57
三、蒸汽蒸馏
mol 分数为 X1，此体系包含相互
平衡的液相和气相，组成分别为b和b。
37 /57
• 设液相的mol数为nl ，
气相的mol数为nv，则：
n v ob x1 x 4 n l ob x 3 x1
或：nv ob nl ob
杠杆规则
38 /57
分馏原理
分馏：采用反
复蒸馏的方法
将溶液中的组
分分开。
通常所采用的蒸馏步骤是将所形成的蒸气尽
可能快地通过冷凝器凝聚而移去（收集）。
39 /57
现在常用分馏柱：一根内 部充以碎玻片的管子。 当第一部分蒸气遇到玻片 时即冷凝，冷凝的液体沿 玻片往下滴；
此时遇到上升的蒸气，由 于冷凝的液体沸点比上升蒸气的温度低，于
是上面的冷凝液体重新蒸发，而下面上升的
33 /57
而溶液的沸点则不恒定，由开始沸腾到 蒸发终了有一温度区间，上例中组成为
X1的溶液的沸腾温度区间为从 t1 t3。
34 /57
“结线” 和
“杠杆规则”
“结线”：
两个相互平衡的相在状态图中所代表的点
之间的联线称为“结线”。
例如：上图中 aa、bb、cc
线均为结线。
35 /57
20.22% HCl
60% HNO3
HBr+ H2O CCl4+CH3OH
126
(最高)
47.5% HBr
95.57% C2H5OH
C2H5OH+ H2O 78.13 (最低)
55.7 (最低)
44.5% CCl4
48 /57
§2.8.3 不互溶双液体系的饱和蒸气 压 水蒸汽蒸馏 （了解）
一、不互溶体系
液在1atm下加热，
• 当 温 度 为 t1 时 ，
溶液开始沸腾。
• 这时平衡蒸气的
组成为 a。
29 /57
• 如果溶液在一带有活 塞的密闭容器中不断 蒸发； B含量相对较液相大， 故 溶 液 的 组
• 由于平衡蒸气相中的
成将向A增多方向移
动，同时沸点升高。
30 /57
•即此时溶液的组 成沿 abc 曲线移 动，而蒸气的组 成 沿 abc 曲 线
定义：
在恒定
1atm 下，描述溶液沸点与组成
关系的相图叫做沸点-组成图。
三类溶液的沸点-组成图分别介绍如下：
21 /57
一、第一类溶液的 T-x 图
由于较易挥发的物质其沸点较低，因此
蒸气压-组成图中，蒸气压较高的物质B
有较低的沸点；
而具有较低沸点的组分在平衡气相中的
浓度要大于其在溶液中的浓度。
蒸气却冷凝成液体。
40 /57
此冷凝液体又与上升蒸气
相遇，再重新蒸发。
如此连续不断地在此管中
进行冷凝与蒸发的过程。
当此管子足够高时，则从
管上口逸出的蒸气将趋近 于较易挥发的纯组分 B。
41 /57
二、第二类溶液的沸点-组成图（T-X 图）
在此种溶液的沸点
-组成图中就必然 有一最低点。
42 /57
第三类：溶液总蒸气压-组成曲线中有
极小值点。例如：
CHCl3-CH3COCH3； H2O-HCl 等体系。
10 /57
二、经验规则
对于理想溶液，曾得到这样一条规则：
“相对较易挥发物质，在平衡蒸气相中
的浓度要大于其在溶液相中的浓度。”
数学表示式为：
若 pA* pB* ，则 yA xA
§2.9 二组分系统相 图
根据相律，二组分体系的自由度：
f=2 +2=4
由上式可知，当：f
= 0 时， = 4
即双组分体系最多可以有
4 相共存达成
平衡；
当：
=1 时，f = 3
即双组分体系单相时可有三个自由度。
1 /57
因此，要完整地表示双组分体系的状
态图，需用三维坐标的立体模型。
§2.9.1 完全互溶双液体系的蒸 气压-组成图
此种溶液的蒸气压-组成如图所示。这类
相图已在“理想溶液”部分讨论过了。
7 /57
一、完全互溶双液体系的分类
第一类：溶液的总蒸气压总是在两纯组
分蒸气压之间。例如：
C6H12-CCl4; C6H6-CCl4; H2O-CH3OH
等体系，比较接近理想溶液。
f = C +1 = 2 1 + 1 = 2
T，xB 两个自由度；
24 /57
有
根据相律，在
曲线 l v 之间
两相平衡区：
f = C +1 = 2 2 + 1 = 1
25 /57
• 即曲线 l 和 v 之间的两相平
衡区内，只能
有一个自由度，
也就是说： •如果温度确定，则两个平衡相的组成
体系有4个可能的相，而每一相在 p-
T-x 坐标空间中各占居一块体积。
这给我们定量图示带来困难（不同于
单组分二维 p-T 图）。
2 /57
为方便表示起见，往往指定某一变量
（温度或压力）固定不变，考察另外 两个自由度的变化关系。
这样，只要用二维平面就可以表示二
组分体系的状态。
例如：可指定压力不变（
4 /57
两组分体系的类型有很多种，但从物
态来区分，大致可分为三大类：
（1）双液体系
（2）固液体系
（3）固气体系
5 /57
其中（3）固-气体系实际上就是多
相化学平衡，将在化学平衡一章中
讨论；
其中（1）双液体系：又可分为：
完全互溶双液体系；
部分互溶双液体系；
完全不互溶双液体系。
6 /57
所以蒸气组成曲线 v 在溶液组成曲线 l
的右上方（如图）
22 /57
• 在曲线 v 以上为 单相气相区域， • 在此区域中只有 气体存在；
f = C +1 = 2 1 + 1 = 2
有 T，xB 两个自由度；
23 /57
• 在曲线 l 以下为
单相液相区域，
• 在此区域中只有
溶液相存在；
得到纯组分。
当溶液浓度在
A 和 D 之间时，可用分馏得纯 D 和 B 之间时，用分馏方法可
A 和 D （恒沸混合物） ；
当溶液浓度在
得纯 B 和 D。
47 /57
1atm下常见恒沸溶液的数据列表
溶液 恒沸点（C） 重量百分浓度
HCl+H2O
HNO3+ H2O
108.6 (最高)
120.5 (最高)
移动。
•当溶液全部蒸发完时，温度上升到 t3， 此时最后剩下的一滴溶液的组成为 c。
31 /57
• 应当注意，这
是描述溶液在
一带有活塞的
密闭容器中不
断蒸发过程；
•在整个蒸发过程中蒸气相始终与溶液相 达成平衡。
32 /57
溶液与纯组分沸
点的不同：
wenku.baidu.com纯组分的沸点是恒定的，即由开始沸腾
到蒸发终了，温度值不变。
体系蒸气压增加，
所以平衡气相中B的
浓度大于溶液中B 的
浓度。
v曲线在 l 曲线下面。
15 /57
当溶液浓度组成为
a时，与此溶液成 平衡的蒸气相组成 为a。
究竟v曲线离开l曲
线的位置多远？取
决于B比A易挥发
的程度。
16 /57
第二类溶液
当溶液浓度在A和
C之间时，由于加
入B将使体系蒸气
溶液浓度在D和B之
间时，则B在气相中 的浓度大于B在溶液 中的浓度；
19 /57
在D点时，溶液组成
和蒸气相组成相同。
应当指出，上述蒸气
压 -组成图均 为 固 定
了另一变量 温度， 即温度一定的情况下 作出的。
改变温度，也能得到类似的图形。
20 /57
§2.9.2 完全互溶双液体系的沸 点-组成图
上述规则对非理想溶液来说，一般也是
适用的。
11 /57
1881年，阿诺华洛夫在大量实验的基础 上，总结出联系蒸气组成和溶液组成之
间关系的两条定性规则：
1）在二组分溶液中，如果加入某一组分
而使溶液的总蒸气压增加（即在一定压
力下使溶液的沸点下降），则该组分在 平衡蒸气相中的浓度将大于其在溶液中 的浓度。
“结线性质”：
• 在结线上任何一点所
表示的体系总组成， 都可分成两个组成一 定的相互平衡的相；
• 这两个相的物质量之比与体系总组成（点）
的关系遵守“杠杆规则”。
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“杠杆规则”
• 以上图中的结线
bob 为例，假设体
系的总组成点为
“ O ”点，体系中
共有 n mol 物质，
其中 B 的总
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2）在溶液的总蒸气压-组成图中，如果有
极大点或极小点存在，则此极值点对
应的平衡气相的组成和溶液相的组成
相同。
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根据规则 (1)，可以确定在溶液的总蒸气 压-组成图中，各种类型溶液的总蒸气压 -气相组成曲线在总蒸气压-液相组成曲
线的下面。
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第一类溶液
由于加入组分B将使
如 p 下），
看温度和组成的关系；或指定温度不
变，看压力和组成的关系。
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在这种情况下，相律应表现为：
f = 2 +1 = 3
= 1 时， f = 2；
即二组分体系（二维）相图中，每一相
占据一块面积。
三相点， = 3， f = 0； 两相平衡线， = 2， f = 1。
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第二类：溶液总蒸气压-组成曲线中有
极大值点。例如：
甲缩醛 CH2(OCH3)2-CS2； CH3COCH3-CS2；
O O
C6H6- C6H12；
H2O-C2H5OH 等体系。
Methylal
例：水和乙醇溶液在某浓度时的沸点有
最低值，此值低于纯乙醇的沸点。
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也就随之而定了；反之亦然。
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例如：
将含 B 为 X1 的溶
液加热，当温度
为 t2 时，由 “ O ”
点表示体系的总
状态点。
体系中实际存在的是两个相，溶液相的组
成为 b，蒸气相的组成为 b，
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这两个相的组成由于温度 t2
的确定而确
定，不可能随意变动。
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• 从图中可以看出， 将组成为X1 的溶
• 根据阿诺华洛夫规则可知，当溶液的组成
恰好与具有最低沸点的组成相同时，则此
时蒸气相的组成与溶液的组成相同。
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因此，在此浓度(C )
的溶液要想用分馏方
法分离出纯组分A或
B 是不可能的。
而且此溶液与众不同，其开始沸腾到蒸发 终了，沸点不变，故此溶液称为 “恒沸点 混合物”；
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