大学化学复习提纲

自然界的规律：自发过程总是趋于能量最低、熵最大 G = H - T S = - W’max= - W’r（等温方程式）
1)标准生成Gibbs函数变，fGӨ ，kJ/mol
在标准状态下由指定单质生成1mol化合物时的Gibbs函数变。规 定P下，1mol/L理想溶液中H+的 fHӨ （ H+）、 fGӨ （ H+ ）、 SӨ （ H+ ）都等于0。
2)化学反应的Gibbs函数变
rGӨ mT = ( fGӨ )生成 - (fGӨ )反应 = rHӨ mT - T rSmT rHӨ m298 - T rSӨ m298 rGm T = rGӨ mT + 2.303RTlgJ
3) Gibbs函数判据
1.判断反应的方向和限度 2.判断物质的稳定性 3.估计反应进行的温度
4、焓变H的计算
焓变H在数值上等与可逆过程的热效应 标准生成热（焓） ， fHӨ H＝Q可
标准燃烧热（焓） ， cHӨ
标准反应热（焓） ， rHmӨ
5 、盖斯定律（Hess）
2.3 热力学第二定律
1 混乱度与熵S
过程自发进行的方向和限度
S = k ln=Qr/T
1）熵的性质 Sg>Sl>Ss；S 高温物 > S低温物；S 低压 > S高压；
与化学平衡相关的计算
3.2、化学反应速率
化学反应速率的表示 反应进度 影响化学反应速率的因素 浓度对化学反应速率的影响 基元反应
除零级反应外，反应速率随浓度的增大而增大 一级反应

半衰期 t
1 2

0.693 k
质量作用定律 反应级数
温度对化学反应速率的影响
加热是最常用的提高反应速率的有效方法。 Ea RT 或 阿仑尼乌斯(Arrhenius)公式
决定轨道形状 轨道数目及延伸方向
3、核外电子的排布
轨道能级 电子在轨道中排列的规则 原子核外的电子图 三条原则
4、元素的周期性
1.2 化学键和分子构型
1、化学键
离子键 共价键 金属键
离子的极化 价键理论Fra Baidu bibliotek，杂化轨道理论
最密堆积
2、分子构型
杂化轨道理论 SP杂化、SP2杂化、SP3杂化、键、键 价层电对互斥理论—ABn型分子的几何构型
V，U，H，S，G等都是容量性质的状态函数,
与化学反方程式的写法有关，或与体系的大小有关。
第3章 化学平衡和化学反应速率
3.1、化学平衡
Dalton分压定律。 化学平衡的特点

Pi xi P P 1P 2 P 3P 4 P
r Gm,T r Gm,T 2.303RT lg J 0
S0（0K，完整晶体）= 0；S = ST-S0=ST 规定熵（绝对熵）
2）标准摩尔熵
1mol某纯物质（单质或化合物）在标准压力下的规定熵称为 标准摩尔熵 SӨ J/molK（附录二）
3）标准态下反应的熵变
rSӨ = （ S ）Ө生成 - （S ）Ө反应
2、 Gibbs函数 G H - TS

K酸


x C盐 C酸
C盐 pH pK a lg C酸

C酸 x C ( H ) K酸 C盐
4.2 多相离子平衡

1．溶度积

AmBn(S)
n
mAn＋(aq)＋nBm－(aq)
1、内能U 热力学能
系统内部的原子和分子的各种形式能量的总和。 包括：分子振动、转动能； 分子内原子的作用能——键能； 电子的能量； 质子运动的平动能； 核内粒子间的作用能——核能…
2、热力学第一定理
能量守恒定理
3、焓H
大多数过程都伴有P,V变化，故定义：
H≡U+PV
同样焓是状态函数，无法获得绝对值，只需求焓变H.
k Ae
ln k ln A Ea RT

催化剂对化学反应速率的影响
第4章 溶液
4.1单相离子平衡
1、稀溶液的通性（依数性）只取决于溶质的粒子数 蒸气压下降 拉乌尔定理 P= X1P* =（1-X2)P* P= X2P*亨利定律
t沸 K 沸 m W2 1000 , m 凝固点下降 t凝 K 凝 m M W1 具有一定的渗透压 Π=cRT 2、水的离解和溶液的pH值
1.3 分子间力和氢键 1.4 晶体结构
色散力 诱导力 取向力 氢键
Van der Waals力
离子晶体 分子晶体 原子晶体 金属晶体 混合键型晶体
第2章 化学反应的能量关系
2.1 基本概念
系统与环境 状态 标准状态 强度性质和容量性质
状态函数及性质
状态变化
过程 只确定于始态与终态，与途径无关
2.2 热力学第一定理
化学反应的判据rGmT
在标准状态下
r Gm,T r Gm,T 2.303RT lg Q J ＝ rGӨmT
rGӨ mT也可为判据

化学平衡的移动
Le Chatelier 原理 浓度对化学平衡的影响 压力对化学平衡的影响 温度对化学平衡的影响
Van’t Hoff方程式
T2 T1 K2 r H m lg K1 2.303 R T2T1
第1章 物质结构基础
1.1原子结构及核外电子的排布
1、微观粒子的特性
波粒二象性 运动的统计性
2、波函数 主量子数 n＝1、2、3……
副量子数 l= 0, 1, 2…..n-1 （角量子数） s p d….. 磁量子数 m=-l…0….+l =2l+1 自旋量子数 ms=+1/2, -1/2
决定着 轨道能级
则：
r Gm RT ln K ,T
KӨ取决于物质属性和温度
q ( p p ) D K ( pA p )a (cB c )b
注意J, KӨ的表达式, 对于反应 aA( g ) bB (aq ) pC ( s) qD( g ) KӨ也是容量性质，注意不同反应方程的KӨ的关系
沸点升高 水的离子积 溶液的PH值
C ( H ) C (OH ) 14 KW 1.0 10 C C 平

3、单相离子平衡 KӨ a(KӨ b)的含义及相关计算 C(H+) CK a

Ka C
同离子效应 缓冲溶液
K酸

x(C盐 x) C酸 x